JPS63155156A - 静電荷像現像用トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真法、静電記録法及び静電印刷法におい
て静電荷像を現像するための乾式トナー及びその製造方
法に関する。

〔従来の技術及び問題点］ 着色剤と樹脂を主成分とする乾式トナーを用いる現像方
法としては、 （１）乾式トナーをトナーより大きい粒径のキャリアー
と混合し摩擦帯電によりトナーに静電潜像の電荷とは逆
極性の電荷を与え、トナーとキャリアーの混合物である
現像剤を静電潜像と接触させ静電潜像を現像する二成分
現像剤 （２）磁性体を含有したトナーを静電潜像と接触又は近
接させて現像する一成分現像剤 がある。

従来、これらのトナーを得るために、熱可塑性樹脂を溶
融し、これに染料、顔料等の着色剤、必要により磁性体
、摩擦帯電制御剤、オフセット防止剤、潤滑剤等を加え
十分に混合した後、冷却固化し、これを微粉砕した後所
要の粒径を得るための分級を行う方法が実施されていた
。

しかしながら、上述した方法には種々の欠点が存在する
。第１には樹脂製造のための重合装置、混練のための装
置、粉砕機、分級機等の多くの工程に伴う装置が必要で
あり、工程数も多くエネルギー消費も大きい事がコスト
が高くなる原因となっている。第２には混練工程で均一
な混合体が得難いことで、特に均一に分散させる為の条
件が微妙であることが挙げられる。第３には粉砕工程に
おいては鮮明でカブリのない画像を得るための適切な微
粉体粒子径範囲のものだけが得られるわけではなく、微
粉と粗粉が副産して分級して除去しなければならないな
どの工程の複雑さ、希望粒径範囲を得る収率の悪さなど
コストアンプにつながる欠点が存在する。

第４に得られた生成粉体は粉砕により不定形の形状を存
し、微粉体の流動性の悪さ、摩擦帯電を行う際に撹拌に
よる再粉砕で生ずる微粉が原因となる画像のカブリが挙
げられる。

これに対して、特公昭３６−１０２３１号、特公昭４７
−５１８３０５号、特公昭５１−１４８９５号等の公報
には、′Ａｉ、濁重合法によるトナーの製造方法が記載
されている。この懸濁重合法は、粉砕を必要とせず、製
造工程も簡略化され、前述の欠点を改良したものと言え
る。

懸濁重合法は一般に、重合性単量体中に着色剤等を含有
せしめて成るトナー組成物を、水性媒体中に懸濁させ重
合せしめる方法であり、トナー組成物の安定分散状態を
得るために、通常、分散媒中に分散安定剤を存在せしめ
る。

具体的に説明すると、分散安定化法には大きく分けて２
通りあり、１つは例えばポリビニルアルコールやゼラチ
ン等の水溶性高分子物質を分散媒中に溶解させる方法で
ある。この方法によれば、比較的容易にしかも十分な分
散安定化効果が得られるが、当該水溶性高分子物質が生
成する重合体組成物の粒子表面に強固に吸着或いはグラ
フト化し、いわゆるカプセル化された形となって、重合
後は水洗を重ねても完全に除去することは困難である。

従ってこの方法により得られるトナーはその残存分散剤
の電気伝導度或いは吸湿性のためにトナーに必要とされ
る帯電特性が得難く、良好な性能が得にくいという欠点
がある。

もう１つは難水溶性無機化合物を分散媒中に懸濁させる
方法である。この方法では重合後の酸洗浄を十分に行う
ことにより、難水溶性無機化合物をほとんど除去するこ
とができ、トナーに必要な帯電特性が比較的容易に得ら
れる。しかしながら、この方法においては分散安定化は
単量体組成や重合条件等に微妙に影響され、また少量の
難水溶性無機化合物では分散安定化は困難である。

従って通常はこれらの無機化合物を有効に働かせるため
に、例えばオレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物
のナトリウム塩などのアニオン活性剤が併用される。こ
れらの懸濁剤を適当に選び、適切な？震度で水に加え、
攪拌を行うことにより、比較的良好な球状重合体を得る
ことが可能であるが、実際には廃液処理や釜付着等を考
慮すれば、さらに無機塩の量が少なく、かつまた分散及
び重合安定性が優れていることが望ましい。またこの方
法により得られる微粒子は、トナーに適する平均粒径よ
りも大きく、かつまたその粒度分布はかなり広いのが通
常である。従ってこの方法により得られた微粒子をその
ままトナーとして使用すると、現像性、転写性、耐剛性
等に支障をきたすため何らかの分級手段を必要とするの
が現状であった。

本発明の目的は、難水溶性リン酸塩を分散剤として懸濁
重合法によりトナーを得る方法において、分散剤の量を
低減し、かつ懸濁重合時の分散安定性、重合安定性を改
良することにある。

本発明の他の目的は、難水溶性リン酸塩存在下に懸濁重
合して得られる微粒子が、トナーに適した平均粒径を有
するようにし、かつ粒径分布を改良することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上述の欠点を改良するために、鋭意研究
を重ねた結果、重合性単量体を、水性媒体中で分散安定
剤としてｉ１水溶性のリン酸塩と特定のスルホコハク酸
ジエステル塩を用いて懸濁重合することにより、用いる
分散剤量を低減し、重合時の分散・重合安定性を改良す
ることができ、またトナーに適した平均粒径を有する粒
度分布の狭い重合体が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。

即ち、本発明は、少なくとも１種の重合性単量体中に帯
電制御剤、着色剤を分散した後、水性媒体中で懸濁重合
するに際して、懸濁剤として難水溶性のリン酸塩と、下
記一般式（１）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ） ＣＨｔＣＯＯ只Ａ叶ｎ　Ｒ１ ■ ＣＨＣＯＯＣＩｌｆＣＩＩＣＨｚＯＲｚ　　　　　　　
（１）１’ ３０１Ｍｌ／５ ＣＨＣＯＯ−（ＡＯＯＲ１ Ｓｏ、？ｌ盲／１Ｉ ＣＨｚｃＯＯｎＡＯ）ｙＲ＋ ＳＯ：１Ｍ＋／− ＣＨＣＯＯ茎Ａ　ＯｈｌＲ＋ ■ ５０３Ｍ１／− （式中、Ｒ，は炭素数１〜３６の直鎖または分岐のアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニル基
又は炭素数１〜２４のアルキル基を有するアルキルフェ
ニル基を、Ｒ２はアリル基、メタリル基又は炭素数１〜
１２のアルキル基を、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基
を示し、ｎはＯないし１００の正の数を示し、袴は１価
または２価の陽イオンを、Ｉは門のイオン価を示す。）
で表わされるスルホコハク酸ジエステル塩の１種又は２
種以上の存在下で懸濁重合することを特徴とする静電荷
像現像用トナーの製造方法に係わるものである。

本発明のトナーは、まずカーボンブランク等の着色剤と
、帯電制御剤、その他必要なトナー特性改良剤を重合性
単量体中に混合分散せしめ、これを油相とし、難水溶性
のリン酸塩と上記一般式（１）〜（ＩＶ）で示されるス
ルホコハク酸ジエステル塩の１種または２種以上とを均
一に溶解した水相に上記油相を加えて、ホモミキサー、
ホモジナイザー等の分散手段により５〜３０μｍに分散
する。油相と水相との重量比は１：１〜ｌ：２０の範囲
で、重合中粒子の合一が起こらない範囲で設定される。

油相を水相中に均一に分散した分散液を攪拌装置、コン
デンサー、温度計、窒素導入管を付した重合反応槽に移
し、重合開始剤の分解する温度（５０〜９０°Ｃ）に昇
温し、窒素雰囲気下に重合を行わせる。

重合完了後は、塩酸を加えてリン酸塩を消失させた後、
濾別して水相を除き、水洗後、噴霧乾燥、真空乾燥等の
手段で水分を除きトナーが製造される。

本発明において、難水溶性のリン酸塩としては、リン酸
カルシウム、リン酸バリウム、リン酸マグネシウム等が
挙げられるが、特にリン酸カルシウムが好ましい。

ここでいうリン酸カルシウムとは、主に第３リン酸カル
シウム（Ｃａ３（ＰＯ４）　ｉ）を指すが、このものは
例えば塩化カルシウムと第３リン酸ナトリウムの反応に
より沈澱として合成することができる。また、カルシウ
ムを若干過剰に用いてヒドロキシアパタイト　（ｍｃａ
ｓ（ＰＯ４）ｚ　・ｎＣａ（０１１）ｚ）として生成さ
せ、懸濁作用を向上させることも可能である。従ってこ
こで言うリン酸カルシウムは上記ヒドロキシアパタイト
をも含めた広義のリン酸カルシウム塩である。

またリン酸カルシウム等のリン酸塩はその粒子が小さい
程懸濁効果が増大し、再現性も良好になる。本発明で用
いる難水溶性のリン酸塩は一次粒子が０．０１〜３μの
範囲のものである。

本発明において、離水溶性のリン酸塩は油相に対して、
０．１〜３０重量％の範囲、好ましくは０．５〜１５重
量％の範囲で用いられる。

また前記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｒ８として
は２−エチルヘキシル、ラウリル、ミリスチル、ステア
リル等のアルキル基、オレイル等のアルケニル基、シク
ロアルキル基、フェニル基、オクチルフェニル、ノニル
フェニル、ラウリルフェニルなどのアルキルフェニル基
等を挙げることができる。Ｒ２としては、アリル基、メ
タリル基、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアル
キル基を挙げることができる。

具体的には、以下に示す化合物等が挙げられる。

ＣＨｚＣＯＯ（ＣｔｌｚＣＨｚＯ）−ｒｒ−Ｃ＋ｚＨｚ
ｓＣＨＣＯＯＣＨｚＣＩＩＣＩｌｚＯＣＨｚＣｔｌ□Ｃ
ｌ１ｚＩ ＳＯ，Ｎ、　　０１１ ＣＩｌ□ＣＱＯＣＩＩ□Ｃ）ＩＣＩＩ□０ＣＨｚＣＨ＝
Ｃ）１２ＣＨＣＯＯ−（ＣＨｚｃＩｌ　ｚｏｈＴＣ＋　
ｚｌｌ　ｚ　ｓ■ ５Ｏ３Ｎ。

ＣＨＣＯＯＣＩＩ□ＣＨＣＩＩ□０ＣＨｚＣＩＩ＝ＣＨ
ｚ（ｌ ５ＯｆｆＮ、　　０Ｈ ＣＩＩｚＣＯＯＣＩｌｚＣＨＣＨｚＯＣＨｚＣＨ＝ＣＨ
ｚＳＯ３Ｎ。

ＳＯ，Ｎ１１ ＣＩＩＣＯＯＣＨ２ＣＨＣＩＩ２０ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２
ｌ ５Ｏ３Ｎ、　　　０１１ ＣＨ，−Ｃｏｏ自２１１２５ 」 ＣＨＣＯＯＣｔｈＣＨ々Ｃｌ１ｚ □ ＳＯ，Ｎ。

Ｃ１ｈＣＯＯＣＨｚＣＨ＝ＣＩｌ□ Ｃ！（ＣＯＯＣ＋Ｊｚｓ ＳＯ，Ｎ。

ＣＨｚＣＯＯＣ＋□Ｉｈｓ ＣＨＣＯＯＣｔｌｚＣＨＣＨｚＯＣＨｚＣＩｌ＝ＣＨｚ
ｊ ＳＯ３Ｎ、　　　０Ｈ ＣＩＺＣｏｏＣｌｒＺ（ＪＩＣＨ２０Ｃ１（ＺＣＨ＝Ｃ
ＩＩＺＣＨＣＯＯＣ，□ＯｔＳ ■ ５Ｏ３Ｎ。

ＣＨｚＣＯＯＣＪ＋ｑ ！ ｃｎｃｏｏｃｓｎ＋を 量 ５Ｏ３Ｎ。

Ｃ１１２ＣＯＯＣＩ８８：＋７ ＣＨＣＯＯＣＩＩ□ＣＩＩＣＨｚＯｃｌｌ　ｚｃｌＩＰ
ｃＨｚｌｌ ５Ｏ３Ｎ、　　　０１１ これらスルホコハク酸ジエステル塩は、難水溶性のリン
酸塩に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１
〜５重量％の範囲で用いられる。またこれらは２種以上
混合して用いても良い。

本発明に用いられる帯電制御剤は、正帯電性のちの或い
は負帯電性のものいずれでも、公知のちのを通常使用さ
れる星において用いてよい。

例えばアゾ系錯体染料のような負帯電性の帯電制御剤を
用いた場合は、負帯電性トナーが、またニグロシンのよ
うな正帯電性のものを用いれば、正帯電性トナーが得ら
れ、必要に応じて使いわけることができる。

本発明に用いられる着色剤としては、黒色トナーの場合
サーマルブラック法、アセチレンブランク法、チャンネ
ルブラック法、ファーネスブラック法、ランプブラック
法等により製造される各種のカーボンブラック、カラー
トナーの場合、銅フタロシアニン、モノアゾ系顔料（Ｃ
。

１、Ｐｉｇ＋＋ｅｎｔ　Ｒｅｄ　５．Ｃ，１，Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ　Ｏｒａｎｌｇｅ　３６＋Ｃ，ｒ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２２）＋ジスアゾ系顔料（Ｃ
，１，ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ　８３）、アントラ
キノン系顔料（Ｃ，１，ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ　６０
）、ジスアゾ系染料（Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　１９）
、ローダミン系染料（Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　４９）
等が挙げられる。

本発明に用いられる重合性単量体としては、重合可能な
炭素数３〜２５の単量体が使用でき、例えば、スチレン
、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メチルスチレン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、１ｓｏ−ブチルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
１ｓｏ−ブチルメタクリレート、ジエチルアミノエチル
メタクリレート、ｔ−ブチルアミノメチルメタクリレー
ト、アクリロニトリル、２−ビニルピリジン、４−ビニ
ルピリジンなどが単独或いは混合して用いられる。

更に、本発明においては、ジビニルベンゼン、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシ
ジルアクリレートなどの多官能性モノマーを架も合剤と
して上記モノマーに加えることにより、さらに耐久性の
優れたトナーが製造できる。多官能性モノマーの含有量
は七ツマ−に対して０．０５〜２０重量％、好ましくは
０．５〜５重星重重良い。

重合開始剤としては、一般に用いられる油溶性の過酸化
物系或いはアゾ系開始剤が利用できる。例えば、過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル、２．２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２゜２゛−アゾビス−（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、オルソクロル過酸化ベンゾイ
ル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイルが挙げられる。こ
れらは重合性単量体に対して０．１〜１０重猾％、好ま
しくは０．５〜５重量％用いられる。

又、本発明のトナーは、いわゆる離型剤として知られて
いる低分子量オレフィン重合体をオフセット防止、流動
性改良、定着性の改良などの目的で含有することができ
る。

この低分子量オレフィン重合体は、本発明に用いる着色
剤と共に単量体の重合中に存在させておくことが好まし
い。

本発明のトナーに使用される低分子量オレフィン重合体
としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢
酸ビニルコポリマー、塩素化ポリエチレンワックス、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルブ
チラール、ブタジェン系ゴム、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、ロジン変性樹脂、シリコーンオイル、シリコー
ンワックスなどが挙げられる。

上記の低分子量オレフィン重合体の使用量はトナーの樹
脂成分１００重量部当たり１〜２０重量部、好ましくは
３〜１５重量部であり、１重量部以下では十分なオフセ
ント防止効果を有しない場合があり、また２０重量部以
上では重合中ゲル化することがあるので好ましくない。

本発明のトナーを用いて、例えば電子写真法により画像
を形成するにはセレン感光体、又は酸化亜鉛、硫化カド
ミウム、セレン化カドミウム、硫セレン化カドミウム、
酸化鉛、硫化水銀等の無機光導電性材料を結着剤樹脂中
に分散含有せしめた感光層を導電性支持体上に設けた感
光体、又はアントラセン、ポリビニルカルバゾール等の
有機光導電性材料を必要に応じて結着剤樹脂中に含有せ
しめた感光層を導電性支持体上に設けた感光体が用いら
れる。かかる感光体の感光層表面に、例えばコロトロン
又はスコロトロン帯電器を用いてコロナ放電により全面
帯；を行い、次いでこれに光等により像様の露光を施し
て静電荷像を形成する。次いでこの静電荷像を、例えば
カスケード法又は磁気ブラシ法により、例えば本発明の
トナーと硝子玉又は鉄粉キャリアーとの混合体からなる
現像剤で現像してトナー像を形成する。このトナー像は
、例えばコロナ放電下に転写紙と圧着されて転写紙上に
転写される。この転写紙上に転写されたトナー像は離型
性を有するフッ素系樹脂又はシリコーンゴムで被覆され
た熱ロール定着器により加熱定着される。

〔発明の効果〕

以上、詳細に説明した通り、静電荷像現像用トナーを懸
濁重合で製造するに際して、本発明では重合性単量体中
に帯電制御剤、着色剤を分散せしめ、これを難水溶性の
リン酸塩と特定の分散安定剤の共存下で懸濁重合させる
ことにより、その分散・重合安定性を改良でき、その結
果使用するリン酸塩の量を低減しても、凝集物−の量を
低く抑えることができた。更にこの方法によってトナー
に適した平均粒径を有し、かつ粒径分布の適したトナー
を得ることができた。

従って本発明によれば、懸濁重合法によりトナーを！！
！造するという簡便さをそのまま生かし、現像性、転写
性、耐剛性に優れたトナーが得られる製造方法を提供す
ることができた。

〔実施例〕

本発明の実施例を下記に示すが、これにより本発明が限
定されるものではない。尚、例中の部は重量部である。

実施例１ スチレン８５部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、カー
ボンブランク（三菱化成■製、＃４４）　６部、低分子
量ポリエチレン（三井石油化学工業■製、三井ハイワッ
クス２１０Ｐ）　２部、帯電制御剤（採土ケ谷化学■製
、アイゼンスビロンブラックＴＲＨ）　１．５部の混合
物をボールミルで１０時間分散した。この分散液に２，
２°−アゾビスイソブチロニトリル１部を溶解した後、
粒径０．５〜１．３μの第３リン酸カルシウム３．５部
、及び次式で表わされるスルホコハク酸ジエステル塩（
ラテムルＳ−１２０ＰＡ、花王側！！り　０．１５部の
水溶液３５０部に加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化工
業■製）にて３０００ｒｐｍで３分間撹拌した。

ＣＨＣＯＯＣ１ｈＣＨＣＨｚＯＣＨｚＣＨ＝ＣＨｚＳｏ
、Ｎ、　　０１（ この懸濁液をセパラブルフラスコ中、通常の攪拌機にて
１００　ｒｐｍの攪拌速度で窒素雰囲気下、７５℃、８
時間重合反応を行わせた。

重合終了後、１００メツシユの金属網に通したところ凝
集物は油相に対して０．１５％と少なかった。

また、塩酸洗浄、水洗を行った後、４０℃にて減圧乾燥
機で一晩乾燥させた。得られたトナーの粒径及び粒径分
布はコールタ−カウンターで測定し、表１に示した通り
適正なものであった。

このトナー５部に対しキャリアー鉄粉（Ｄ、Ｍ。

スチェアート社製ＣＢ−１００）　９５部を混合し、ブ
ローオフ帯電量測定装置で帯電量を測定したところ、−
１６，７ｐｃ／ｇであった。

又、リコーＦＴ４０６０にて画像出しを行ったところ、
カブリのない鮮明な画像が得られた。更に一万枚複写後
も帯電量はほとんど変化がなく、またカブリの発生も認
められず、初期画質と変わらぬ高品位の画像が得られた
。また転写効率は平均８３〜８７％と良好であった。

実施例２ 実施例１において、ラテムルＳ−１２０ＰＡを、次式 ％式％ で表わされるペレックス０Ｔ−Ｐ　（花王側製）に代え
る以外は、実施例１と同様にして懸濁重合及び塩酸洗浄
、水洗を行い、トナー粒子を得た。

凝集物は油相に対して０．２１％と少なかった。

得られたトナーの粒径及び粒径分布は表１に示した。

このトナーを用いて実施例１と同様に現像剤を調製し、
帯電量を測定したところ、−１８，５ＩＣ／ｇであった
。

又、リコーＦＴ４０６０で画像出しを行ったが、やはり
カブリのない鮮明な画像が得られた。更に３万枚まで耐
刷テストを行ったが画質は初期画質とほとんど変わらず
、また帯電量もほとんど変化がなかった。

更に転写効率は平均８４％と良好であった。

実施例３ 実施例１において、分散剤として粒径０．１〜０．５　
ｐのヒドロキシアパタイト　（３Ｃａ３（ＰＯ４）　ｚ
　・Ｃａ（ＯＨ）ｚ　）　３部及び次式 ％式％ で表わされるラテムル５１８０　（花王■製）を用いる
以外は、実施例１と同様にして懸濁重合後、塩酸洗浄、
水洗を行い、トナー粒子を得た。凝集物は油相に対して
０．０８％と少なかった。

得られたトナーの粒径及び粒径分布は表１に示した。

このトナーを用いて実施例１と同様に現像剤を調製し、
帯電量を測定したところ、−１６，２μＣ／ｇであった
。

又、リコーＦＴ４０６０で３万枚まで耐刷テストを行っ
たが、初期画質とほとんど変わらないカブリのない鮮明
なものであった。

実施例４ 実施例１において、分散剤として粒径０．１〜０．５　
μのヒドロキシアパタイト　（３Ｃａ３（ＰＯａ）　ｚ
　’Ｃａ（ＯＨ）ｚ　１　３部及び次式 ％式％ で表わされるスルホコハク酸ジエステル塩を用いる以外
は、実施例１と同様にして懸濁重合後、塩酸洗浄、水洗
を行い、トナー粒子を得た。凝集物は油相に対して０．
２３％と少なかった。

得られたトナーの粒径及び粒径分布は表１に示した。

表　　　　　　　　１ 比較例１ 実施例１において、ラテムルＳ−１２０ＰＡをドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムに代える以外は実施例１
と同様にして懸濁重合した後、塩酸洗浄、水洗を行いト
ナー粒子を得た。凝集物は油相に対して８．８％と多い
ものであった。また、コールタ−カウンターで粒径及び
粒径分布を測定した結果、平均粒径は１６．５μとトナ
ーの適正よりも大きく、また５μ以下の粒子が１．４体
積％、２５μ以上が８．５体積％と分布も広かった。

このトナーを用いて、実施例１と同様にして現像剤を調
製し、帯電量を測定したところ、−１０，３ｐｃ／ｇで
あった。

又、リコーＦＴ４０６０で画像出しを行ったところ、鮮
明さに欠け、また画像濃度が濃すぎるという現象があっ
た。更にカブリも認められた。

さらに１０００枚複写したところ帯電量は７．６μｃ／
ｇまで低下した。転写効率は３５〜４５％と非常に悪く
、トナー消費量も９０〜ｌ　Ｌｏｌ１ｇ／枚と多かった
。

比較例２ 実施例１において、ラテムルＳ−１２０ＰＡをオレイン
酸ナトリウムに代える以外は実施例１と同様にして懸濁
重合を行った。しかし懸濁粒子の大部分が凝集し、攪拌
羽根や反応器壁に付着した。

比較例３ 実施例１において、ラテムルＳ−１２０ＰＡをβ−ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮金物のナトリウム塩（花
王側製、デモールＮ）に代える以外は実施例１と同様に
して懸濁重合した。凝集物は油相に対して６．５％と多
いものであった。

更に塩酸洗浄及び水洗を行いトナー粒子を得た。

平均粒径は１２〜１３μであったが、５μ以下の粒子が
２．５体積％、２５μ以上が６．３体積％と粒径分布は
広かった。

さらに実施例１と同様にして現像剤を調製し、リコーＦ
Ｔ４０６０で画像出しを行ったところ、やや鮮明さに欠
け、またカブリが認められた。

出願人代理人　古　　谷　　　　　馨 手続補正書（自発） 昭和６２年ｌＯ月２６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種の重合性単量体中に帯電制御剤、着
   色剤を分散した後、水性媒体中で懸濁重合するに際して
   、懸濁剤として難水溶性のリン酸塩と、下記一般式（
   I ）、（II）、（III）又は（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜３６の直鎖または分岐のア
   ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニル
   基又は炭素数１〜２４のアルキル基を有するアルキルフ
   ェニル基を、Ｒ＿２はアリル基、メタリル基又は炭素数
   １〜１２のアルキル基を、Ａは炭素数２〜４のアルキレ
   ン基を示し、ｎは０ないし１００の正の数を示し、Ｍは
   １価または２価の陽イオンを、ｍはＭのイオン価を示す
   。） で表わされるスルホコハク酸ジエステル塩の１種または
   ２種以上の存在下で懸濁重合することを特徴とする静電
   荷像現像用トナーの製造方法。