JPS63156743A - α−ケト酸類の製法 - Google Patents
α−ケト酸類の製法Info
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- JPS63156743A JPS63156743A JP61305955A JP30595586A JPS63156743A JP S63156743 A JPS63156743 A JP S63156743A JP 61305955 A JP61305955 A JP 61305955A JP 30595586 A JP30595586 A JP 30595586A JP S63156743 A JPS63156743 A JP S63156743A
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- JP
- Japan
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- palladium
- stage
- alpha
- keto acids
- carbon monoxide
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はα−ケト酸類の製法に関するものである。更に
詳しくは、有機ハロゲン化物を塩基性無機化合物及びパ
ラジウム含有触媒の存在下に水とともにカルボニル化す
ることを特徴とするα−ケト酸類の製法に関するもので
ある。
詳しくは、有機ハロゲン化物を塩基性無機化合物及びパ
ラジウム含有触媒の存在下に水とともにカルボニル化す
ることを特徴とするα−ケト酸類の製法に関するもので
ある。
α−ケト酸類はα−アミノ酸をはじめ多数の医・農薬、
重合開始剤など多数の有用化合物を製造する中間体とし
て重要な一群の化合物である。従来この種の化合物はア
シルシアニド類を加水分解して製造されているが、アシ
ルシアニド自身の合成には、有毒な重金属シアニド類と
高価なハロゲン化アシルとの高温かつ長時間の加熱反応
を要し、しかもアシルシアニドの加水分解は通常アシル
シアニドの有機酸と青酸への副反応を伴うものであって
、工業的見地から勝れた方法とは言えない。
重合開始剤など多数の有用化合物を製造する中間体とし
て重要な一群の化合物である。従来この種の化合物はア
シルシアニド類を加水分解して製造されているが、アシ
ルシアニド自身の合成には、有毒な重金属シアニド類と
高価なハロゲン化アシルとの高温かつ長時間の加熱反応
を要し、しかもアシルシアニドの加水分解は通常アシル
シアニドの有機酸と青酸への副反応を伴うものであって
、工業的見地から勝れた方法とは言えない。
またヒダントイン誘導体をアルカリ加水分解する方法も
知られているが、高価であり工業的に有利な製法とは言
えない。一方本発明者らは、先に有機ハロゲン化物をパ
ラジウム触媒の存在下、第２を 級又は第１級アミン及び一酸化炭素と反応させることか
らなるα−ケトアミド又はそのイミン類の新規な製造法
を見い出し、４件の特許出願（特願昭５７−９８２２７
．特願昭５７−９７１８１゜特願昭５７−９７１８０及
び特願昭５７−６９１７５）を行った。また１本反応に
於いて第２級又は第１級アミンに代えてアルコールを第
３級アミンと共に反応させることからなるα−ケトエス
テルの製造法が特開昭６０−１９７５０公報に開示され
ている。しかしながら、これらのα−ケトアミド又はそ
のイミン類、及びα−ケトエステルからα−ケト酸を取
得するには、これらを例えばアルカリ性条件下で加水分
解する必要があり、この加水分解に煩雑な操作とエネル
ギーを要する。そこで本発明者らは、加水分解を要しな
い方法につき鋭意研究し、パラジウム触媒及び塩基性化
合物の存在下、有機ハロゲン化物を水と共にカルボニル
化することからなるα−ケト酸の製法を特許出願（特願
昭６Ｌ＝４２５３１）した。水沫によれば、加水分解工
程を経ることなく、単に系を酸性にするだけで容易にα
−ケト酸を得ることが出来る点で勝れているが、一般に
は、一酸化炭素との反応に際して第３級アミンが塩基性
化合物として用いられるため、その価格、その回収操作
の面になお問題点を包含している。
知られているが、高価であり工業的に有利な製法とは言
えない。一方本発明者らは、先に有機ハロゲン化物をパ
ラジウム触媒の存在下、第２を 級又は第１級アミン及び一酸化炭素と反応させることか
らなるα−ケトアミド又はそのイミン類の新規な製造法
を見い出し、４件の特許出願（特願昭５７−９８２２７
．特願昭５７−９７１８１゜特願昭５７−９７１８０及
び特願昭５７−６９１７５）を行った。また１本反応に
於いて第２級又は第１級アミンに代えてアルコールを第
３級アミンと共に反応させることからなるα−ケトエス
テルの製造法が特開昭６０−１９７５０公報に開示され
ている。しかしながら、これらのα−ケトアミド又はそ
のイミン類、及びα−ケトエステルからα−ケト酸を取
得するには、これらを例えばアルカリ性条件下で加水分
解する必要があり、この加水分解に煩雑な操作とエネル
ギーを要する。そこで本発明者らは、加水分解を要しな
い方法につき鋭意研究し、パラジウム触媒及び塩基性化
合物の存在下、有機ハロゲン化物を水と共にカルボニル
化することからなるα−ケト酸の製法を特許出願（特願
昭６Ｌ＝４２５３１）した。水沫によれば、加水分解工
程を経ることなく、単に系を酸性にするだけで容易にα
−ケト酸を得ることが出来る点で勝れているが、一般に
は、一酸化炭素との反応に際して第３級アミンが塩基性
化合物として用いられるため、その価格、その回収操作
の面になお問題点を包含している。
以上のように、いずれの方法も反応方法自身及び／又は
反応液の後処理工程、あるいは副原料の価格や回収操作
面に問題点を有し、工業的に満足できるレベルにはない
。
反応液の後処理工程、あるいは副原料の価格や回収操作
面に問題点を有し、工業的に満足できるレベルにはない
。
本発明者らは、このような事情に鑑み、ハロゲン化物、
一酸化炭素、水を原料とするα−ケト酸の有利な工業的
製法を見い出すべく鋭意研究・探索を行った。
一酸化炭素、水を原料とするα−ケト酸の有利な工業的
製法を見い出すべく鋭意研究・探索を行った。
その結果、無機塩基及びパラジウム含有触媒のすなわち
、本発明によれば一般式Ｒ’Ｘ（Ｒ１はアリール基、ア
ルケニル基及び複素環基の中から選ばれる有機基を示し
、該有機基は置換基を有していてもよく、Ｘはハロゲン
原子を示す）で表わされる有機ハロゲン化物を、塩基性
無機化合物及びパラジウム含有触媒の存在下に、水及び
一酸化炭素と反応させることを特徴とする一般式Ｒ’Ｃ
０Ｃ００Ｈ（Ｒ１は前記と同じ）で表わされるα−ケト
酸類の工業的に有利な製法が提供される。
、本発明によれば一般式Ｒ’Ｘ（Ｒ１はアリール基、ア
ルケニル基及び複素環基の中から選ばれる有機基を示し
、該有機基は置換基を有していてもよく、Ｘはハロゲン
原子を示す）で表わされる有機ハロゲン化物を、塩基性
無機化合物及びパラジウム含有触媒の存在下に、水及び
一酸化炭素と反応させることを特徴とする一般式Ｒ’Ｃ
０Ｃ００Ｈ（Ｒ１は前記と同じ）で表わされるα−ケト
酸類の工業的に有利な製法が提供される。
本発明の方法に用いる有機ハロゲン化合物（一般式Ｒ’
Ｘ）の有機基はアリール基、アルケニル基又は複素環基
であり、この有機基Ｒ１は、置換基、例えば、アルキル
基、アルコキシ基、水酸基、ｉ゛ｃｔａ−チェニル基、
２−又は３−フリル基、２、・−１′５Ｌは５−チアゾ
リル基、ビニル基、１−又は２−プロペニル基、α−又
はβ−スチリル基などが挙げられる。又はハロゲン原子
であり、パラジウム触媒に対する反応性面を考慮するな
らば、ヨード又は臭素原子のものを用いるのが好ましい
。
Ｘ）の有機基はアリール基、アルケニル基又は複素環基
であり、この有機基Ｒ１は、置換基、例えば、アルキル
基、アルコキシ基、水酸基、ｉ゛ｃｔａ−チェニル基、
２−又は３−フリル基、２、・−１′５Ｌは５−チアゾ
リル基、ビニル基、１−又は２−プロペニル基、α−又
はβ−スチリル基などが挙げられる。又はハロゲン原子
であり、パラジウム触媒に対する反応性面を考慮するな
らば、ヨード又は臭素原子のものを用いるのが好ましい
。
本発明の反応は、その進行に際して発生するハロゲン化
水素を塩基性無機化合物で捕捉することによって好まし
い速度を得ることが可能となる。
水素を塩基性無機化合物で捕捉することによって好まし
い速度を得ることが可能となる。
このような塩基性無機化合物としてはハロゲン化水素を
補足する能力の有るものであれば、いかなるものでも用
いうるが、好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の水酸化物、酸化物、炭酸塩が用いられる。これら塩
基性無機化合物の使用量は制限的でなく、有機ハロゲン
化物に対して当量以下であっても反応の生起を妨げるも
のではないが、一般には当量以上が用いられる。
補足する能力の有るものであれば、いかなるものでも用
いうるが、好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の水酸化物、酸化物、炭酸塩が用いられる。これら塩
基性無機化合物の使用量は制限的でなく、有機ハロゲン
化物に対して当量以下であっても反応の生起を妨げるも
のではないが、一般には当量以上が用いられる。
本発明の方法は水の存在下で、実施されるが、場合に用
いられるパラジウム触媒としてはカルボニル化触媒とし
て従来公知のすべてのパラジウム含有触媒が用いられる
。これらを例示すると例えば、パラジウムブラック、パ
ラジウム炭素などの 。
いられるパラジウム触媒としてはカルボニル化触媒とし
て従来公知のすべてのパラジウム含有触媒が用いられる
。これらを例示すると例えば、パラジウムブラック、パ
ラジウム炭素などの 。
金属パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム、テトラキス（トリフェニルアルシン）パ
ラジウム、ジベンジリデンアセトンノくラジウム、カル
ボニルトリス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、
無水マレイン酸ビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウムなど零価パラジウム錯体、ジクロロビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（ベンゾニ
トリル）パラジウム、ジブロモビス（トリフェニルアル
シン）パアルカン〕パラジウム（アルカンは炭素数１〜
１０□の直鎖、分枝鎖のもの）、ジクロロ〔α、α′−
゛−ビス（ジフェニルホスフィノ）−〇−キシレン〕パ
ラジウム、酸化パラジウム、塩化パラジウム、酢酸パラ
ジウム、ビスアセタトビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウムなどの二価パラジウム塩又は錯体、ヨードフ
ェニルビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ヨ
ードパラトリルビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム、クロロベンゾイルビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム、ヨードメチルビス（トリブチルホスフィ
ン）パラジウム、ジメチル〔１，２−ビス（ジフェニル
ホスフィノ）エタン〕パラジウム、ジクロロビス（トリ
シクロヘキシルホスフィン）パラジウムなどの有機又は
水素化パラジウム錯体などを挙げることができるが、反
応系中で有機ハロゲン化物と反応して有機パラジウムハ
ロゲン化物を生ずるものであれば、そのような前駆体も
用いることができる。また、これらの触媒にホスフィン
類、ホスファイト類。
）パラジウム、テトラキス（トリフェニルアルシン）パ
ラジウム、ジベンジリデンアセトンノくラジウム、カル
ボニルトリス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、
無水マレイン酸ビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウムなど零価パラジウム錯体、ジクロロビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（ベンゾニ
トリル）パラジウム、ジブロモビス（トリフェニルアル
シン）パアルカン〕パラジウム（アルカンは炭素数１〜
１０□の直鎖、分枝鎖のもの）、ジクロロ〔α、α′−
゛−ビス（ジフェニルホスフィノ）−〇−キシレン〕パ
ラジウム、酸化パラジウム、塩化パラジウム、酢酸パラ
ジウム、ビスアセタトビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウムなどの二価パラジウム塩又は錯体、ヨードフ
ェニルビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ヨ
ードパラトリルビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム、クロロベンゾイルビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム、ヨードメチルビス（トリブチルホスフィ
ン）パラジウム、ジメチル〔１，２−ビス（ジフェニル
ホスフィノ）エタン〕パラジウム、ジクロロビス（トリ
シクロヘキシルホスフィン）パラジウムなどの有機又は
水素化パラジウム錯体などを挙げることができるが、反
応系中で有機ハロゲン化物と反応して有機パラジウムハ
ロゲン化物を生ずるものであれば、そのような前駆体も
用いることができる。また、これらの触媒にホスフィン
類、ホスファイト類。
モル比で０．１〜０．００００１の範囲で選択される。
本発明は０〜２００℃、好ましくは１０℃〜１５０℃の
反応温度に於て実施され、一酸化炭素の分圧は０．５気
圧以上、好ましくは１気圧以上である。用いる一酸化炭
素は、メタン、窒素、アルゴン等の不活性ガスで希釈さ
れているものであっても差し支えない。
反応温度に於て実施され、一酸化炭素の分圧は０．５気
圧以上、好ましくは１気圧以上である。用いる一酸化炭
素は、メタン、窒素、アルゴン等の不活性ガスで希釈さ
れているものであっても差し支えない。
本発明の方法は溶媒の有無にかかわらず実施することが
出来る。溶媒を用いる場合には、カルボン酸以外の通常
用いられる溶媒、すなわちベンゼン、トルエン、ヘキサ
ン、エーテル、テトラヒドロフラン、ヘキサメチルホス
ホロトリアミド（ＨＭＰＡ）、ジブチルエーテル、ｔ−
ブタノール等から選ば本発明の方法では容易に入手可能
なハロゲン化物をカルボニル化することによって、一段
の反応でα−ケト酸類が得られる。従って工業的見地か
、□帆Ｃ らα−ケト酸の新規合成法として有利に利用することが
出来る。
出来る。溶媒を用いる場合には、カルボン酸以外の通常
用いられる溶媒、すなわちベンゼン、トルエン、ヘキサ
ン、エーテル、テトラヒドロフラン、ヘキサメチルホス
ホロトリアミド（ＨＭＰＡ）、ジブチルエーテル、ｔ−
ブタノール等から選ば本発明の方法では容易に入手可能
なハロゲン化物をカルボニル化することによって、一段
の反応でα−ケト酸類が得られる。従って工業的見地か
、□帆Ｃ らα−ケト酸の新規合成法として有利に利用することが
出来る。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
容量５０ｍ Ｑのオートクレーブにヨードベンゼン（２
，０ｍｍｏ１）、ＰｄＣ１□ＣＰ（ＣＨ３）３）２（０
，０２ｍｍｏｌ）、水酸化カルシウム（２，５ｍｍｏｌ
）、水（５，５ｍｍｏｌ）、第３級ブタノール（３ｍｆ
ｆｉ）を入れ、一酸化炭素を１５０ａｔｍに圧入し、１
００℃の油浴中１２時間かきまぜた。反応液を塩酸酸性
とし、エーテルで抽出し、抽出液の一部（抽出液の１％
）をとり、Ｎ−ニトロソメチルウレアをＫＯＨで処理し
て発生させたジアゾメタンと反応させた後、ガスクロマ
トグラフィーで分析した。
，０ｍｍｏ１）、ＰｄＣ１□ＣＰ（ＣＨ３）３）２（０
，０２ｍｍｏｌ）、水酸化カルシウム（２，５ｍｍｏｌ
）、水（５，５ｍｍｏｌ）、第３級ブタノール（３ｍｆ
ｆｉ）を入れ、一酸化炭素を１５０ａｔｍに圧入し、１
００℃の油浴中１２時間かきまぜた。反応液を塩酸酸性
とし、エーテルで抽出し、抽出液の一部（抽出液の１％
）をとり、Ｎ−ニトロソメチルウレアをＫＯＨで処理し
て発生させたジアゾメタンと反応させた後、ガスクロマ
トグラフィーで分析した。
その結果、ヨードベンゼンの転化率は８０．７％であり
、安臭香酸メチル及びベンゾイルギ酸メチルの収率（仕
込みヨードベンゼン量基準）はそれぞれ７゜実施例２〜
１１ ＰｄＣ１□［Ｐ （ＣＨ３）３ ：１２の代わりに種々
の触媒を用いて実施例１の反応を行い、同様に後処理し
てメチル化した後のガスクロマトグラフィーによる分析
結果を第１表にまとめて示した。
、安臭香酸メチル及びベンゾイルギ酸メチルの収率（仕
込みヨードベンゼン量基準）はそれぞれ７゜実施例２〜
１１ ＰｄＣ１□［Ｐ （ＣＨ３）３ ：１２の代わりに種々
の触媒を用いて実施例１の反応を行い、同様に後処理し
てメチル化した後のガスクロマトグラフィーによる分析
結果を第１表にまとめて示した。
第１表
実施例 触媒 靴軒幻 ６１（％）
榊（％）２ Ｐｃ１Ｃ１，（ＰＰｈ３）２９９
．４ ４６．４ ４４．０３ ＰｄＣ１，（ＰｈＣ
Ｎ）２９２．３ ２８．８ ５４．６４ ＰｄＣ１
２（ＰＰｄＣ１２（Ｐ ９６．８ ２２−２
６７．０５ Ｐｄｅｌ□（ＰＭｅｚＰｈ）ｚ
９２−３ １２．８ ”１０．１６ Ｐ
ｄＣ１□（ＰＥｔ３）２ ９１．３ １１．
４ ７７．０１０ ＰｄＣ１２（ｄｐｐｅ）１１１
７１．６ ４９．１ １９．８１１ ＰｄＣ１□（
ｄｐｐｈ戸” ８６．２ ３１．６ ４
４．９１１１ｄｐｐｅ＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２）２ＰＰｈ２
＊２ ｄｐｐｂ＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２）４ＰＰｈ２ＰＰ側
１２〜１９ 水酸化カルシウムに代えて種々の塩基を用い、実施例２
の方法を繰り返した。ガスクロマトグラフィーの分析結
果を第２表に示す。なお、−酸塩基を用いる場合にはそ
の量を５ ｍｍｏｌとした。
榊（％）２ Ｐｃ１Ｃ１，（ＰＰｈ３）２９９
．４ ４６．４ ４４．０３ ＰｄＣ１，（ＰｈＣ
Ｎ）２９２．３ ２８．８ ５４．６４ ＰｄＣ１
２（ＰＰｄＣ１２（Ｐ ９６．８ ２２−２
６７．０５ Ｐｄｅｌ□（ＰＭｅｚＰｈ）ｚ
９２−３ １２．８ ”１０．１６ Ｐ
ｄＣ１□（ＰＥｔ３）２ ９１．３ １１．
４ ７７．０１０ ＰｄＣ１２（ｄｐｐｅ）１１１
７１．６ ４９．１ １９．８１１ ＰｄＣ１□（
ｄｐｐｈ戸” ８６．２ ３１．６ ４
４．９１１１ｄｐｐｅ＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２）２ＰＰｈ２
＊２ ｄｐｐｂ＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２）４ＰＰｈ２ＰＰ側
１２〜１９ 水酸化カルシウムに代えて種々の塩基を用い、実施例２
の方法を繰り返した。ガスクロマトグラフィーの分析結
果を第２表に示す。なお、−酸塩基を用いる場合にはそ
の量を５ ｍｍｏｌとした。
実施例２０〜２４
第３級ブタノールに代えて種々の溶媒を用い、実施例２
の方法を繰り返した。ガスクロマトグラフィーの分析結
果を第３表に示す。
の方法を繰り返した。ガスクロマトグラフィーの分析結
果を第３表に示す。
第２表
ＰｈＩ ＰｈＣＯＯＭｅ ＰｈＣＯＰｈＣｏＣ
ｏＯＣａＯ９９，０４８，１４１，２ １６ＬｉＯＨ９７，４６７，７２３，２１７ＮａＯＨ６
６，２４０，０１０，３１８ＫＯＨ８７，６６２，８７
，８ １９ＣｓＯＨ９７，９７９，５３，７ １ｌ− ＰｈＩ ＰｈＣＯＯＭｅ ＰｈＣ０ＣＯＯ
Ｍｅ２Ｏベンゼン ５９．７ １８．５
２５．９２１ テトラヒドロフラン
９９．４ ３６，６ ５３．７
２２ 塩化メチレン ５４．３ １８．４
２０．８２３ アセトニトリル ９５，６ ３３
．８ ５５．３２４ ジメチルイミダゾリトン
１００ ７０．８
２４．４２５ ｔ−７ミルアルコール
９７．２ ４４．４ ４３．４、″。
ｏＯＣａＯ９９，０４８，１４１，２ １６ＬｉＯＨ９７，４６７，７２３，２１７ＮａＯＨ６
６，２４０，０１０，３１８ＫＯＨ８７，６６２，８７
，８ １９ＣｓＯＨ９７，９７９，５３，７ １ｌ− ＰｈＩ ＰｈＣＯＯＭｅ ＰｈＣ０ＣＯＯ
Ｍｅ２Ｏベンゼン ５９．７ １８．５
２５．９２１ テトラヒドロフラン
９９．４ ３６，６ ５３．７
２２ 塩化メチレン ５４．３ １８．４
２０．８２３ アセトニトリル ９５，６ ３３
．８ ５５．３２４ ジメチルイミダゾリトン
１００ ７０．８
２４．４２５ ｔ−７ミルアルコール
９７．２ ４４．４ ４３．４、″。
実施１例２６
実施例２７
反応温度を６０℃に変更して実施例２の方法を繰り返し
た。ガスクロマトグラフィーの結果ベンゾイルギ酸メチ
ルの収率は２５．８％であることが判明した。
た。ガスクロマトグラフィーの結果ベンゾイルギ酸メチ
ルの収率は２５．８％であることが判明した。
１２一
実施例２８〜３３
ヨードベンゼンに代えて種々の有機ハロゲン化物を実施
例１の方法で反応させた。同様に後処理し、ジアゾメタ
ンでメチル化してガスクロマトグラフィーで分析した結
果、メチルエステルの収率は第４表のようであった。
例１の方法で反応させた。同様に後処理し、ジアゾメタ
ンでメチル化してガスクロマトグラフィーで分析した結
果、メチルエステルの収率は第４表のようであった。
第４表
実施例 有機ハロゲン化物 メチルエステル収率
（％）２８ ｐ−ＣＨ，Ｃ６Ｈ４Ｉ
７０．２３２１−ヨードナフタレン
５２．４３３１−ブロモチオフェン
８．０実施例３４ 第３級ブタノールの代りにジオキサンを用い、一酸化炭
素の圧力を３００ａｔｍとして実施例１の方法を繰り返
した。ベンゾイルギ酸メチルの収率は８６゜４％であっ
た。
（％）２８ ｐ−ＣＨ，Ｃ６Ｈ４Ｉ
７０．２３２１−ヨードナフタレン
５２．４３３１−ブロモチオフェン
８．０実施例３４ 第３級ブタノールの代りにジオキサンを用い、一酸化炭
素の圧力を３００ａｔｍとして実施例１の方法を繰り返
した。ベンゾイルギ酸メチルの収率は８６゜４％であっ
た。
実施例３５
ＰｄＣ１□［：Ｐ（ＣＨ３）３）２に代えて５％Ｐｄ／
Ｃを用い実施例１の方法を繰り返した。ベンゾイルギ酸
メチルの収率は５２．８％であった。
Ｃを用い実施例１の方法を繰り返した。ベンゾイルギ酸
メチルの収率は５２．８％であった。
実施例３６
ＰｄＣ１２（Ｐ （ＣＨ３） ３：１２に代えてＰｄＯ
を用い実施例１の方法を繰り返した。ベンゾイルギ酸メ
チルの収率は５２．９％であった。
を用い実施例１の方法を繰り返した。ベンゾイルギ酸メ
チルの収率は５２．９％であった。
Claims (1)
- （１）一般式Ｒ＾１Ｘ（Ｒ＾１はアリール基、アルケニ
ル及び複素環基の中から選ばれる有機基を示し、該有機
基は置換基を有していてもよく、Ｘはハロゲン原子を示
す）で表される有機ハロゲン化物を、塩基性無機化合物
及びパラジウム含有触媒の存在下に水及び一酸化炭素と
反応させることを特徴とする一般式Ｒ＾１ＣＯＣＯＯＨ
（Ｒ＾１は前記と同じ）で表されるα−ケト酸類の製法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61305955A JPS63156743A (ja) | 1986-12-22 | 1986-12-22 | α−ケト酸類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61305955A JPS63156743A (ja) | 1986-12-22 | 1986-12-22 | α−ケト酸類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63156743A true JPS63156743A (ja) | 1988-06-29 |
| JPH0529342B2 JPH0529342B2 (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=17951304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61305955A Granted JPS63156743A (ja) | 1986-12-22 | 1986-12-22 | α−ケト酸類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63156743A (ja) |
-
1986
- 1986-12-22 JP JP61305955A patent/JPS63156743A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0529342B2 (ja) | 1993-04-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |