JPS6372649A - ３，３′，４，４′−ビフエニルテトラカルボン酸の製造方法 - Google Patents
３，３′，４，４′−ビフエニルテトラカルボン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS6372649A JPS6372649A JP61215745A JP21574586A JPS6372649A JP S6372649 A JPS6372649 A JP S6372649A JP 61215745 A JP61215745 A JP 61215745A JP 21574586 A JP21574586 A JP 21574586A JP S6372649 A JPS6372649 A JP S6372649A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- ester
- reaction
- catalyst
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は４−ハロゲノオルソフタル酸エステル番脱ハロ
ゲン二量化させて３．３’ 、４．４’ −ビフェニ
ルテトラカルボン酸を製造する方法に関する。
ゲン二量化させて３．３’ 、４．４’ −ビフェニ
ルテトラカルボン酸を製造する方法に関する。
従来、３．３’ 、４．４’ 〜ビフェニルテトラカ
ルボン酸の製造方法については、特開昭５５−２０７０
５号公報に記載のように４−ハロゲノオルソフタル酸塩
を、水酸化アルカリと共に溶解されている水溶液中に、
金属パラジウムを坦体に坦持させた触媒および少量のメ
タノールを存在させて、その混合液を５０℃〜１５０℃
に加熱して、０．２〜３０時間反応させる方法が知られ
ている。
ルボン酸の製造方法については、特開昭５５−２０７０
５号公報に記載のように４−ハロゲノオルソフタル酸塩
を、水酸化アルカリと共に溶解されている水溶液中に、
金属パラジウムを坦体に坦持させた触媒および少量のメ
タノールを存在させて、その混合液を５０℃〜１５０℃
に加熱して、０．２〜３０時間反応させる方法が知られ
ている。
しかしながらこの方法では、収率が２９％〜５８．６％
程度であまりよくない、この３．３’ 。
程度であまりよくない、この３．３’ 。
４．４′ −ビフェニルテトラカルボン酸から得られる
３、３’ 、４．４’ −ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物が、ポリイミドの原料、エポキシ硬化剤など
の用途に適用できるもので、工業的にみれば高収率で１
例えば、約８０％以上の収率で得られることが各種ポリ
マーの原料として価格面で望ましい。収率がよくないと
１例えば耐熱性ボリイミドのコストが高くなる。
３、３’ 、４．４’ −ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物が、ポリイミドの原料、エポキシ硬化剤など
の用途に適用できるもので、工業的にみれば高収率で１
例えば、約８０％以上の収率で得られることが各種ポリ
マーの原料として価格面で望ましい。収率がよくないと
１例えば耐熱性ボリイミドのコストが高くなる。
本発明の目的は、４−ハロゲノオルソフタル酸エステル
の脱ハロゲン二量化反応において、高収率でしかも回収
容易な３．３’ 、４，４’ −ビフェニルテトラカ
ルボン酸を製造できる方法を提供することにある。
の脱ハロゲン二量化反応において、高収率でしかも回収
容易な３．３’ 、４，４’ −ビフェニルテトラカ
ルボン酸を製造できる方法を提供することにある。
上記目的は、４−ハロゲノオルソフタル酸エステルを、
水に溶解されている水酸化アルカリなどの塩基２モル以
上（対４−ハロゲノオルソフタル酸エステル）の水溶液
中に、金属パラジウムなどの貴金属を坦体に坦持させた
触媒およびギ酸塩とともに存在させ、この混合液を加熱
して反応させることにより、３．３’ 、４．４’
−ビフェニルテトラカルボン酸が高収率で、かつ回収容
易に得ることができる。
水に溶解されている水酸化アルカリなどの塩基２モル以
上（対４−ハロゲノオルソフタル酸エステル）の水溶液
中に、金属パラジウムなどの貴金属を坦体に坦持させた
触媒およびギ酸塩とともに存在させ、この混合液を加熱
して反応させることにより、３．３’ 、４．４’
−ビフェニルテトラカルボン酸が高収率で、かつ回収容
易に得ることができる。
本発明に用いられるギ酸塩は、貴金属を坦体に坦持させ
た触媒および塩基による４−ハロゲノフタル酸エステル
の脱ハロゲン二量化反応には水素供与体（Ｈｙｄｒｏｇ
ｅｎ ｄｏｎｏｒ） としてよりすぐれた触媒である
。これを用いることにより貴金属を坦体に坦持させた触
媒、塩基の触媒および加水分解反応によって４−ハロゲ
ノフタル酸エステルから生成されるアルコール類の触媒
が活性化され、約８０％以上の高収率で３．３’ 、４
．４’ −ビフェニルテトラカルボン酸が得られる。
た触媒および塩基による４−ハロゲノフタル酸エステル
の脱ハロゲン二量化反応には水素供与体（Ｈｙｄｒｏｇ
ｅｎ ｄｏｎｏｒ） としてよりすぐれた触媒である
。これを用いることにより貴金属を坦体に坦持させた触
媒、塩基の触媒および加水分解反応によって４−ハロゲ
ノフタル酸エステルから生成されるアルコール類の触媒
が活性化され、約８０％以上の高収率で３．３’ 、４
．４’ −ビフェニルテトラカルボン酸が得られる。
本発明に用いられる４−ハロゲノオルソフタル酸エステ
ルとして、例えば、４−ブロモオルソフタル酸ジメチル
エステル、４−ブロモオルソフタル酸ジエチルエステル
、４−ブロモオルソフタル酸ジプロピルエステル、４−
ブロモオルソフタル酸ジメチルブチルエステル、および
それぞれ上記の４−ブロモオルソフタル酸モノアルキル
エステル、４−クロロオルソフタル酸ジメチルエステル
。
ルとして、例えば、４−ブロモオルソフタル酸ジメチル
エステル、４−ブロモオルソフタル酸ジエチルエステル
、４−ブロモオルソフタル酸ジプロピルエステル、４−
ブロモオルソフタル酸ジメチルブチルエステル、および
それぞれ上記の４−ブロモオルソフタル酸モノアルキル
エステル、４−クロロオルソフタル酸ジメチルエステル
。
４−クロロオルソフタル酸ジエチルエステル、４−クロ
ロオルソフタル酸ジプロピルエステル、４−クロロオル
ソフタル酸ジブチルエステル、およびそれぞれ上記の４
−クロロオルソフタル酸モノアルキルエステル、４−ヨ
ードオルソフタル酸モノアルキルエステル、４−ヨード
オルソフタル酸ジアルキルエステルなどが挙げられる。
ロオルソフタル酸ジプロピルエステル、４−クロロオル
ソフタル酸ジブチルエステル、およびそれぞれ上記の４
−クロロオルソフタル酸モノアルキルエステル、４−ヨ
ードオルソフタル酸モノアルキルエステル、４−ヨード
オルソフタル酸ジアルキルエステルなどが挙げられる。
好ましくは４−ブロモオルソフタル酸モノアルキルエス
テル、４−ブロモオルソフタル酸ジアルキルエステルが
挙げられる。
テル、４−ブロモオルソフタル酸ジアルキルエステルが
挙げられる。
４−ハロゲノオルソフタル酸塩およびそのエステルの公
知の製造方法〔例えば、Ａｙｌｉｎｇ （Ｊ。
知の製造方法〔例えば、Ａｙｌｉｎｇ （Ｊ。
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、 １９２９ 、２５３） 、特開
昭５６−４５４３８号、英国特許６２８，４０１．Ｈａ
ｎ。
昭５６−４５４３８号、英国特許６２８，４０１．Ｈａ
ｎ。
Ｗａｌｄｍａｎ （Ｊ 、Ｐｒａｋｔ、Ｃｈｅｍ、
、１ ２ ６，６ ５〜６ ８゜１９３０））では、４
−ハロゲノオルソフタル酸塩およびそのエステルのほか
に、若干の３−ハロゲノオルソフタル酸塩およびそのエ
ステル、４゜５−ジハロゲノオルソフタル酸塩およびそ
のエステル、未反応オルソフタル酸塩およびそのエステ
ルなどを含有し、ハロゲノオルソフタル酸塩の混合物が
得られる。
、１ ２ ６，６ ５〜６ ８゜１９３０））では、４
−ハロゲノオルソフタル酸塩およびそのエステルのほか
に、若干の３−ハロゲノオルソフタル酸塩およびそのエ
ステル、４゜５−ジハロゲノオルソフタル酸塩およびそ
のエステル、未反応オルソフタル酸塩およびそのエステ
ルなどを含有し、ハロゲノオルソフタル酸塩の混合物が
得られる。
本発明の方法では上記のハロゲノオルソフタル酸エステ
ルの混合物であるにもかかわらず、脱ハロゲン二量化に
よる生成物として、３．３’ 、４゜４′ −ビフェニ
ルテトラカルボン酸が高収率で得られ、２．３’ 、３
．４’ −ビフェニルテトラカルボン酸の生成が予想
より少ない、したがって、本発明の４−ハロゲノオルソ
フタル酸エステルの脱ハロゲン二量化反応において、ハ
ロゲノオルソフタル酸塩およびそのエステルの混合物で
も、４−ハロゲノオルソフタル酸エステルのみでも使用
できる。
ルの混合物であるにもかかわらず、脱ハロゲン二量化に
よる生成物として、３．３’ 、４゜４′ −ビフェニ
ルテトラカルボン酸が高収率で得られ、２．３’ 、３
．４’ −ビフェニルテトラカルボン酸の生成が予想
より少ない、したがって、本発明の４−ハロゲノオルソ
フタル酸エステルの脱ハロゲン二量化反応において、ハ
ロゲノオルソフタル酸塩およびそのエステルの混合物で
も、４−ハロゲノオルソフタル酸エステルのみでも使用
できる。
本発明に用いられる塩基としては、例えば、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカ
リ金属の水酸化物、水酸化カルシウムなどのアルカリ土
類金属の水酸化物、炭酸カリウムなどの炭酸塩、重炭酸
カリウムなどの重炭酸塩、カリウムなどのアルコキシド
のうちから選ばれる少なくとも１種類の化合物が挙げら
れる。
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカ
リ金属の水酸化物、水酸化カルシウムなどのアルカリ土
類金属の水酸化物、炭酸カリウムなどの炭酸塩、重炭酸
カリウムなどの重炭酸塩、カリウムなどのアルコキシド
のうちから選ばれる少なくとも１種類の化合物が挙げら
れる。
またその他の塩基としては、水酸化テトラメチルアンモ
ニウム、水酸化テトラエチルアンモニウムなどの水酸化
テトラ低級（炭素数１〜３個）アンモニウムが挙げられ
る。特に好ましくは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
である。塩基の使用量はハロゲノオルソフタル酸モノア
ルキルエステル、ハロゲノオルソフタル酸ジアルキルエ
ステルが加水分解されて得られた水溶液のＰＨが７以上
、好ましくは１０以上になる量、即ち、上記ハロゲノオ
ルソフタル酸エステルの混合物に対して、２モル以上、
特に２．１〜５．０モルが好ましい、塩基の使用量が２
．０ モル以下では、目的の３．３’ 。
ニウム、水酸化テトラエチルアンモニウムなどの水酸化
テトラ低級（炭素数１〜３個）アンモニウムが挙げられ
る。特に好ましくは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
である。塩基の使用量はハロゲノオルソフタル酸モノア
ルキルエステル、ハロゲノオルソフタル酸ジアルキルエ
ステルが加水分解されて得られた水溶液のＰＨが７以上
、好ましくは１０以上になる量、即ち、上記ハロゲノオ
ルソフタル酸エステルの混合物に対して、２モル以上、
特に２．１〜５．０モルが好ましい、塩基の使用量が２
．０ モル以下では、目的の３．３’ 。
４．４′ −ビフェニルテトラカルボン酸の収率がきわ
めて低く、反応が完結しない。また、５．０モル以上の
使用量では脱ハロゲンによるフタル酸塩の生成等の副反
応を起したりして収率の低下をまねく。
めて低く、反応が完結しない。また、５．０モル以上の
使用量では脱ハロゲンによるフタル酸塩の生成等の副反
応を起したりして収率の低下をまねく。
また、本発明に用いられる貴金属を坦体に坦持させた触
媒として、例えば、パラジウム（ｐｄ） −炭性炭（Ｃ
）、ｐｄ−アルミナ、ｐｄ＝炭酸カルシウムなどのＰｄ
を坦体に坦持させた触媒が挙げられる特にρｄ−炭性炭
触媒が好ましい、このｐｄを坦体に坦持させた触媒中の
ｐｄの含有率は１．０〜１０重量％、特に２．０〜８．
０重量％であることが好ましい。また白金（ｐｔ）−炭
素、ルテニウム（Ｒｕ） −炭素、Ｒｕ−アルミナ、ロ
ジウム（Ｒｈ）−炭素、Ｒｈ−アルミナなどが挙げられ
、これらの貴金属を坦体に坦持させた触媒中のＰｔ、Ｒ
ｕ、Ｒｈなどの含有率は１．０〜１０重量％である。
媒として、例えば、パラジウム（ｐｄ） −炭性炭（Ｃ
）、ｐｄ−アルミナ、ｐｄ＝炭酸カルシウムなどのＰｄ
を坦体に坦持させた触媒が挙げられる特にρｄ−炭性炭
触媒が好ましい、このｐｄを坦体に坦持させた触媒中の
ｐｄの含有率は１．０〜１０重量％、特に２．０〜８．
０重量％であることが好ましい。また白金（ｐｔ）−炭
素、ルテニウム（Ｒｕ） −炭素、Ｒｕ−アルミナ、ロ
ジウム（Ｒｈ）−炭素、Ｒｈ−アルミナなどが挙げられ
、これらの貴金属を坦体に坦持させた触媒中のＰｔ、Ｒ
ｕ、Ｒｈなどの含有率は１．０〜１０重量％である。
本発明に用いられる貴金属を坦体に坦持させた触媒の使
用量は前記触媒の種類１反応温度１反応時間などの条件
等によって異なるが、一般にはハロゲノオルソフタル酸
エステルの混合物に対して貴金属に換算して０．００５
〜５重量％、特に０．０１〜２重量％程度の比率となる
ような量であればよい。使用量０．００５ 重量％以下
で反応が進まず、収率が悪く、また５重量％以上でもよ
いがコスト高になる。
用量は前記触媒の種類１反応温度１反応時間などの条件
等によって異なるが、一般にはハロゲノオルソフタル酸
エステルの混合物に対して貴金属に換算して０．００５
〜５重量％、特に０．０１〜２重量％程度の比率となる
ような量であればよい。使用量０．００５ 重量％以下
で反応が進まず、収率が悪く、また５重量％以上でもよ
いがコスト高になる。
４−ハロゲノオルソフタル酸エステルの脱ハロゲン二量
化反応は反応温度が７０〜１５０℃、好ましくは９０〜
１２０”Ｃの範囲で行う１反応温度が７０℃以下では反
応速度が遅く、反応完結までに長時間を要するので効率
がよくない。又１５０℃以上では反応中にあわがたった
り、副反応のため、目的の３．３’ 、４．４’ −
ビフェニルテトラカルボン酸の収率が低下することがあ
る。また反応時間は上記触媒の量１反応温度等に関係す
るが、通常１〜２０時間である。好ましくは３〜１Ｑ時
間行う。
化反応は反応温度が７０〜１５０℃、好ましくは９０〜
１２０”Ｃの範囲で行う１反応温度が７０℃以下では反
応速度が遅く、反応完結までに長時間を要するので効率
がよくない。又１５０℃以上では反応中にあわがたった
り、副反応のため、目的の３．３’ 、４．４’ −
ビフェニルテトラカルボン酸の収率が低下することがあ
る。また反応時間は上記触媒の量１反応温度等に関係す
るが、通常１〜２０時間である。好ましくは３〜１Ｑ時
間行う。
４−ハロゲノオルソフタル酸エステルの脱ハロゲン二量
化反応に用いられる溶媒として、例えば水が特に好まし
い。
化反応に用いられる溶媒として、例えば水が特に好まし
い。
また、反応圧は常圧であればよいが、４−クロロオルソ
フタル酸エステルの脱塩素工量化反応においては反応が
遅いので、１０ｋｇ／ａＪ以下、好ましくは５ｋｇ／ｄ
以下の加圧下であれば収率が向上する。
フタル酸エステルの脱塩素工量化反応においては反応が
遅いので、１０ｋｇ／ａＪ以下、好ましくは５ｋｇ／ｄ
以下の加圧下であれば収率が向上する。
実施例１
温度計、還流冷却管、撹拌器を備えた３ ００ｓ１２の
４つロフラスコに、４−ブロモオルソフタル酸ジメチル
エステル９０モル％、３−ブロモオルソフタル酸ジメチ
ルエステル０．３モル％、オルソフタル酸ジメチルエス
テル９．７モル％からなる無色の液体２６．６ ｇ、水
酸化カリウム１６．８ ｇ、水７０ｇを入れ、次に金属
パラジウム（ｐｄ）−炭素触媒（ｐｄ含有量５νｔ％、
水分量５０重量％）２．５ｇを加えて９０〜１１０℃で
約１時間かきまぜる。
４つロフラスコに、４−ブロモオルソフタル酸ジメチル
エステル９０モル％、３−ブロモオルソフタル酸ジメチ
ルエステル０．３モル％、オルソフタル酸ジメチルエス
テル９．７モル％からなる無色の液体２６．６ ｇ、水
酸化カリウム１６．８ ｇ、水７０ｇを入れ、次に金属
パラジウム（ｐｄ）−炭素触媒（ｐｄ含有量５νｔ％、
水分量５０重量％）２．５ｇを加えて９０〜１１０℃で
約１時間かきまぜる。
しかるのち、ギ酸ナトリウム１３．６ ｇ を少量ず
つ加えながら撹拌して５時間脱臭素工量化反応をさせた
。収量を求めるため、次に反応完了後、反応液を冷却し
、ｐｄ−Ｃ触媒をろ過によって除去し、その反応ろ液に
塩酸を加えて酸性（１以上）にすると、白色沈殿物３，
３’ 、４，４’ −ビフェニルテトラカルボン酸とし
て析出した。収量は１３゜１ｇであった。
つ加えながら撹拌して５時間脱臭素工量化反応をさせた
。収量を求めるため、次に反応完了後、反応液を冷却し
、ｐｄ−Ｃ触媒をろ過によって除去し、その反応ろ液に
塩酸を加えて酸性（１以上）にすると、白色沈殿物３，
３’ 、４，４’ −ビフェニルテトラカルボン酸とし
て析出した。収量は１３゜１ｇであった。
実施例２〜４
実施例１で用いられた４−ブロモオルソフタル酸ジメチ
ルエステル等の混合物、水酸化カリウム、水、ｐｄ−Ｃ
にギ酸ナトリウム１０．２ｇ、１７ｇ。
ルエステル等の混合物、水酸化カリウム、水、ｐｄ−Ｃ
にギ酸ナトリウム１０．２ｇ、１７ｇ。
２０．４ ｇ をそれぞれ用い、実施例１の方法に準
じて実施したところ、３．３’ 、４．４’ −ビフ
ェニルテトラカルボン酸として、１２．５ ｇ、１２゜
２ｇ、１２．１ｇがそれぞれ高収量で得られた。
じて実施したところ、３．３’ 、４．４’ −ビフ
ェニルテトラカルボン酸として、１２．５ ｇ、１２゜
２ｇ、１２．１ｇがそれぞれ高収量で得られた。
実施例５〜８
実施例１で用いられた４−ブロモオルソフタル酸ジメチ
ルエステル等の混合物の代わりに、４−プロモオルソフ
タル酸ジエチルエステル、４−ブロモオルソフタル酸ジ
プロピルエステル、４−ブロモオルソフタル酸ジブチル
エステルをそれぞれ用い、それ以外の触媒、塩基、水、
実験条件は実施例１の方法に準じて実施したところ、３
．３’ 。
ルエステル等の混合物の代わりに、４−プロモオルソフ
タル酸ジエチルエステル、４−ブロモオルソフタル酸ジ
プロピルエステル、４−ブロモオルソフタル酸ジブチル
エステルをそれぞれ用い、それ以外の触媒、塩基、水、
実験条件は実施例１の方法に準じて実施したところ、３
．３’ 。
４．４′ −ビフェニルテトラカルボン酸として。
１２．６ｇ、１２．０ｇ、１１．８ｇがそれぞれ高収量
で得られた。
で得られた。
比較例１
温度計、還流冷却器、撹拌器を備えた３ ０ Ｃ）ａＱ
の４つロフラスコに、４−ブロモオルソフタル酸ナトリ
ウム塩８０．９モル％、 ３−ブロモオルソフタル酸ナ
トリウム塩０．９モル％、オルソフタル酸ナトリウム塩
１８．２モル％からなる淡黄色の粉末２７．５ ｇ、水
酸化カリウム１３．２ ｇ、水６０ｇを入れて溶解し、
次にメタノール４．６ｍ１２、金属パラジウム−炭素触
媒（ｐｄ含有量５ｗｔ％、水分含有量５０重量％）２ｇ
を加えて実施例１に準じて３．３’ 、４．４’ −
ビフェニルテトラカルボン酸塩を合成した。実施例１と
同様に３．３’ 。
の４つロフラスコに、４−ブロモオルソフタル酸ナトリ
ウム塩８０．９モル％、 ３−ブロモオルソフタル酸ナ
トリウム塩０．９モル％、オルソフタル酸ナトリウム塩
１８．２モル％からなる淡黄色の粉末２７．５ ｇ、水
酸化カリウム１３．２ ｇ、水６０ｇを入れて溶解し、
次にメタノール４．６ｍ１２、金属パラジウム−炭素触
媒（ｐｄ含有量５ｗｔ％、水分含有量５０重量％）２ｇ
を加えて実施例１に準じて３．３’ 、４．４’ −
ビフェニルテトラカルボン酸塩を合成した。実施例１と
同様に３．３’ 。
４．４′ −ビフェニルテトラカルボン酸として析出さ
せて収量とした。収量８．３ｇで収率が約３０．７％低
い。
せて収量とした。収量８．３ｇで収率が約３０．７％低
い。
比較例２
比較例１で用いたメタノールの代わりにブチルアルコー
ル７．４ｍＮを用いた以外は比較例と同様にして３．３
’ 、４．４’ −ビフェニルテトラカルボン酸塩を
合成した。上記ビフェニルテトラカルボン酸として析出
させて収量を求めた。収量１ｇで収率が約７．３％で低
い。
ル７．４ｍＮを用いた以外は比較例と同様にして３．３
’ 、４．４’ −ビフェニルテトラカルボン酸塩を
合成した。上記ビフェニルテトラカルボン酸として析出
させて収量を求めた。収量１ｇで収率が約７．３％で低
い。
以上、述べたように本発明の３．３’ 、４．４’−ビ
フェニルテトラカルボン酸の製造方法によれば、高収率
で、しかも回収容易に目的物を得ることができるという
効果がある。例えば、収率を従来より約２５％以上向上
させることができた。
フェニルテトラカルボン酸の製造方法によれば、高収率
で、しかも回収容易に目的物を得ることができるという
効果がある。例えば、収率を従来より約２５％以上向上
させることができた。
Claims (1)
- １、４−ハロゲノオルトフタル酸類の脱ハロゲン二量化
反応による３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカル
ボン酸を製造する方法において、４−ハロゲノオルトフ
タル酸エステルが、水に溶解されている塩基２モル以上
（対オルトフタル酸エステル）の水溶液中に、貴金属を
坦体に坦持させた触媒、ギ酸塩を存在させ、その混合液
を加熱して反応させることを特徴とする３，３′，４，
４′−ビフェニルテトラカルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61215745A JPH0662497B2 (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | ３，３′，４，４′−ビフエニルテトラカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61215745A JPH0662497B2 (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | ３，３′，４，４′−ビフエニルテトラカルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6372649A true JPS6372649A (ja) | 1988-04-02 |
| JPH0662497B2 JPH0662497B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=16677504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61215745A Expired - Fee Related JPH0662497B2 (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | ３，３′，４，４′−ビフエニルテトラカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662497B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001081292A1 (en) * | 2000-04-24 | 2001-11-01 | Toho Titanium Co., Ltd. | Phthalic diester derivatives and electron donors |
| JP2004292441A (ja) * | 2003-03-10 | 2004-10-21 | Ihara Chem Ind Co Ltd | ビス（メトキシメチル）ビフェニルの製造方法 |
| JP2006290836A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | Jfe Chemical Corp | ビフェニルテトラカルボン酸の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61167642A (ja) * | 1985-01-21 | 1986-07-29 | Hitachi Ltd | ３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸塩の製造方法 |
-
1986
- 1986-09-16 JP JP61215745A patent/JPH0662497B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61167642A (ja) * | 1985-01-21 | 1986-07-29 | Hitachi Ltd | ３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸塩の製造方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001081292A1 (en) * | 2000-04-24 | 2001-11-01 | Toho Titanium Co., Ltd. | Phthalic diester derivatives and electron donors |
| US6670497B2 (en) | 2000-04-24 | 2003-12-30 | Toho Titanium Co., Ltd. | Phthalic diester derivatives and electron donors |
| JP2004292441A (ja) * | 2003-03-10 | 2004-10-21 | Ihara Chem Ind Co Ltd | ビス（メトキシメチル）ビフェニルの製造方法 |
| JP2006290836A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | Jfe Chemical Corp | ビフェニルテトラカルボン酸の製造方法 |
| WO2006112426A1 (ja) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | Jfe Chemical Corporation | ビフェニルテトラカルボン酸の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0662497B2 (ja) | 1994-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4727185A (en) | Process for preparation of 3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid salts | |
| CN103228611B (zh) | 3,4-二烷基联苯基二羧酸化合物、3,4-二烷氧羰基联苯基-3’,4’-二羧酸及相应的酸酐，及这些化合物的制备方法 | |
| IL98209A (en) | Production of biaryl derivatives | |
| JP2002275132A (ja) | 高純度四級アンモニウム無機酸塩の製造方法 | |
| JPH0662497B2 (ja) | ３，３′，４，４′−ビフエニルテトラカルボン酸の製造方法 | |
| CN115572272B (zh) | 非布司他及其醛基酯类中间体的制备方法 | |
| JP2002179622A (ja) | ４−アセトキシスチレンの製造方法 | |
| JP4277522B2 (ja) | ３，３−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボン酸無水物の製造方法 | |
| JPH0534346B2 (ja) | ||
| KR20130099413A (ko) | 4-아미노메틸사이클로헥산 카르복실산의 제조방법 | |
| RU2064921C1 (ru) | Способ получения ароматических или гетероароматических карбоксильных соединений | |
| JPH02255639A (ja) | ４，４’―（１，６―ヘキサメチレンジオキシ）―ビス―安息香酸の製造方法 | |
| JPH11140015A (ja) | カルボキシル化ビフェノール化合物の製造方法 | |
| RU2053994C1 (ru) | Способ получения ароматических дикарбоновых кислот | |
| RU2026854C1 (ru) | Способ получения п-бутилбензойной кислоты | |
| JP3569941B2 (ja) | ４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の製造方法 | |
| JP3199618B2 (ja) | １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 | |
| JP2533565B2 (ja) | ３―（４―ヒドロキシフェニル）―シクロヘキサンカルボン酸及び４’―ヒドロキシビフェニル―３―カルボン酸の製造方法 | |
| JPS62298546A (ja) | アニスアルデヒドの製造法 | |
| JPS61137838A (ja) | ３，３’，４，４’−ビフエニルテトラカルボン酸塩の製造方法 | |
| RU2050346C1 (ru) | Способ получения ароматических дикарбоновых кислот | |
| JPH04243851A (ja) | ４´ −ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸の製造方法 | |
| JP2500573B2 (ja) | ２，６−ジカルボキシフェノ―ル類の製造方法 | |
| CN113698292A (zh) | 一种6-羟基-2-萘甲酸的制备方法 | |
| JPH0219346A (ja) | 炭酸エステルの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |