JPS6315877A - 熱変色性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は熱変色性組成物に関する。

「従来の技術」 従来から電子供与性発色剤、電子受容性顕色剤および両
成分の呈色反応を阻止するための減感成分を含む熱変色
性組成物は、よく知られている。このような組成物は温
度変化に対応して呈色または消色する所謂サーモクロミ
ックな性質を有するので、温度指示剤として有用である
。

かかる熱変色性組成物に用いられる電子受容性顕色剤と
してし、１、一般にフγ、ノール性化合物、フェノール
性化合物の金属塩あるいはカルボン酸金属塩などが使用
されている。しかし、顕色剤としてフェノール１ノ１化
合物またはフェノール性化合物の金属塩を用いた場合、
その＆；Ｉｔ成物し酸物加熱処理あるいは直１・１）１
光１’Ｊ月ｌ□：ｆ’１ｌ１４−受りると発色性の低下
を生じるなど、耐熱（’Ｉ、耐光性の点で充分ではない
。一方、Ｗ１色剤とし゛Ｃカルボン酸金属塩を使用した
場合にＩＩ、ソＹ−ノール１−１化合物に比べて発色性
が良＋−ｒであり、ン１ｋＩ１）１）熱Ｉ１）、由１）
光性においても優れている。しかしながら、カルボン酸
金属塩は一般に界面病１−１が強いため、これを用いた
組成物をマイクｌ’ｌカブ・１！ル化し、ｌ、うとする
と、芯物質保持性の良好なカシヒルがｆｉｔ運いという
欠点を有している。

また、特開昭５７−　！１００１）５号および特開昭６
０１７３０２３（号等にＩＩ、冑１色剤としてｐ−り１
’ｌ　ｌ：Ｉ安息香酸、ｐ　ゾ１）１−安息香酸のほか
各種の脂肪族および号占族カルボン酸を使用することが
提案され′（いるが、かかろ］Ｊ月−Ｘ１；ン酸は顕色
能が極めて低く、実用レベルの熱変色性組成物が得られ
ていないのが現状である。

［発明が解決しようとする問題点］ かかる現状に鑑み本発明者等は、熱変色性組成物の顕色
剤、特に芳香族カルボンＭ類について種々の研究を重ね
た結果、芳香環ｌ−の特定の位置に電子吸引性置換基を
有する芳香族カルボン酸誘導体を使用するごとによって
、良好ｔ「発色性を有し、かつ耐光性、耐熱性に優れ、
しかもマイクロカプセル化し易い組成物が得られること
を見出し、本発明を達成するに至った。

１問題点を解決するだめの手段」 本発明は、（ａｌ電子供与性発色剤、（ｂｌ少なくとも
１つの電子吸引性置換〕Ｎを芳香環上の〇−位および／
またはｍ−位に有する芳香族カルボン酸誘導４本、およ
びｆｃｌアルニＩ−）し１頁、エステル類、ケトン類、
エーテル類、千オール類、スルフィド類、ジスルフィ］
−類、スルホキシド類、スルボン類、脂肪族カルボン酸
類、酸アミＦ類、炭化水素類からなるＩＹから選ばれる
化合物を含有することを特徴とする熱変色ｊ’ｌ　Ｘ、
１）成物ご、シ）る。

１−作用１ 本発明は、１記の如り１、′ｌｌｌ１この芳香族カルボ
ン酸誘導体を顕色剤点し゛（使用′・１−るものである
が、かかる芳香族カルボン酸としては、安息香酸、ナフ
トエ酸、アントリル酸などが２６ぼられるが、安息香酸
お、１−びナノｌ−１−酸が好土しく用いられる。

また、これらの夕；’　Ａ　ｊｋカル、１；ン酸のカー
レボニドシル基に対する０　位およびｆｆ１　　位の少
なくとも１個所に置換されイ）電子吸引１’ｌ；ｌｌ！
／　１０基として、好ましくはハＩＩゲンｊ皇ｒ、ニー
１−Ｉ：ｒノ、（、シアノ基、アシＪし基、スＪレポン
ノ人、スルノトニ列りｋおよヒトリハに］メチル基など
が例小できる。これらのうちでもハロゲン原子および−
ｌＩ：Ｊ基は、とりわけ発色性に優れた顕色剤がＩｔら
れるため、より好ましい。

本発明の芳香族カルホン酸誘導体は、」−記の如き電子
吸引性置換）１（の少なくとも１つを有するものである
が、２つ以りの電子吸引性置換基を有する誘導体がまり
好３Ｅ　Ｌ、　＜用いられる。

本発明のン；ｈ族）Ｊルポン酸誘導体は、さらに他へ の置換基で置換されていてもよく、その置換基としては
例えば下記が例示される。

水酸基；アミノ基；カルボキシル７５　、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、１−プ１ノビル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、を−オクチル基
、ｎ−ドデシル基、ビニル基、アリ　　　　　　・ル基
、デセニル基、メトキシエＩ・キシエチル基などの置換
基を有していてもよい飽和もしくは不飽和の直鎖または
分岐のアルキル基；シクロへキシル基、メチルシクロヘ
キシル基などの置換もしくは無置換のシクロアルキル基
；メトキシ基、エト二１−シ基、フ“ロボキシ基、フ゛
トキシ基、メトキシエトキシ基などの置換もしくは無置
換のアルコキシル基；ヘンシル基、ハロゲン化ヘンシル
基、アニシル基、α−メチルベンジル基などの置換もし
くは無置換のアルアルキル基；フェニル基、ナフチル基
、ハロゲン化フェニル基、ハロゲン化ナフチル基、二１
・ロ化フェニル基などの置換もしくは無置換のアリール
基；フェノキシ基、トリロキシ基、ナフトキシ基、ハロ
ゲン化ナフトキシ基、メトキジフェノキシ基などの１６
換もしくは無置換のアリーロキシ基；メトニトシカルン
１ζニル基、フ゛Ｉ・キシカルボニル基、フェノ−１−
ラメ１−１〜ジカルボニル基などの置換もしくは無；６
喚アル：Ｊ　４−ジカルボニル基；フェノキシ力ルボニ
ルノん、トリロキシ力ルボニル基、メトキシフェノ−１
−ジカルボニル基などの置換もしくは無置換のアリ−１
−ト１−ジカルボニル２１にアセ１−アミ１′、！＾、
ベンゾイル了ミノ基、メトキシ−１セトアミ１すＳな、
ｌ゛の：６喚もｔ、７りは無：６換のアシルアミノ基；
Ｎ　ノ゛ｆ−ノドカルバ：１′：イＪし基、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルカルバ−〔イル基、Ｎ−（４−メトキシ−ｎ−ブ
チル）カルバ干イル！Ｉ（なと゛の置換もしくは＝　１
ｉ７ｔａのカルレバ干・ｆル）、Ｖ　ｉ　Ｎ−ソ゛チル
スルファモイル −ドデシルスルフッ士イルノ，（、Ｎ−（４−メトキシ
−ｎ−ブチル）スルファ：［イル基などの置換もしくは
無置換のスルソア士イルノル；メチルスルホニルアミノ
−１（、〕〕丁ーニルスルポニ！レアミノ基メトキシメ
チルスルホニルアミノ基などの置換もしくは無置換のス
ルポＳールアミノノ，（など。

本発明で使用される上述の如き芳香族カルボン＃Ｉｆｇ
　Ｂ１．体のうちでも、ハロゲン原子および／またはニ
トロ基を芳香環上に２個以上有するフタル酸、テレフタ
ル酸、フタル酸モノエステルおよびテレフタル酸モノエ
ステルは、極めて顕色能が優れてるためとりわけ好まし
く使用される。

なお本発明においては、特定の芳香族カルボン酸誘導体
を２ｆ！以」１併用することもでき、また必要に応じて
当該技術分野で公知の顕色剤を併用することもできる。

本発明において用いられる電子供与性発色剤としては、
熱変色性組成物の分野において公知の化合物が使用でき
、特に限定するものではないが例えば下記が例示される
。

３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−　（１．２−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾー
ル−３−イル）−６−ジメチル）′ミノフタリド、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニル　：１　　（１　メチルピ
ロール−３−イル）−６−シメチルアミノフタリド等の
トリアリルメタン系染料、４．４′−ビスージメチル了
ミノベンズヒ１：リルベンジルエーテル、Ｎ−へロフェ
ニルーＩ′Ｊイ″Ｉオーラミン、Ｎ−２，、４．５−ト
リクロロフェニル１」イニＩオーラミン等のジフェニル
メタン系染訃１、・＼ンゾイル「１イコメチレンブルー
、ｐ−二ｉ　＋：ｒ　＜ンゾイル［１イコメチレンプル
ー等のチアジン系染ネ１、３　メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３　コニ千ルースピロ−ジナフトピラン、３
−フェニルースビ１′１ージナフトピラン、３−ベンジ
ル−スピロ−ジナフトピラン等のスピロ系染料、ローダ
ミン−１３−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−二ト
ロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリ
ノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ
−７−メドキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−１−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６、７−シメ
チルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ〜トルイジノ）
−７−メチルフルオラン、３＝ジエチルアミノ−’ｌー
ＮーアセチルーＮーメチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、ｉ（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ〜メチルアミノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジ
ノフルオラン等のフルオラン系染料など。

本発明の熱変色性組成物においては、アルコール類、エ
ステル類、ケトン類、エーテル類、チオール類、スルフ
ィド類、ジスルフィド類、スルホキシド類、スルホン類
、脂肪族カルボン酸類、酸アミド類、炭化水素類からな
る群から選ばれる少なくとも１種の化合物が減感成分と
して使用されるものである。

かかるアルコールｔｒ＋とＧ７ては、ｎ−オクチルアル
コール、ｎ−ノニＪレアＪレニ１−ル、ｎ−デシルアル
コ−ル ルアルコール、ｎ−セーｆールアルニ１−ル、ｎ−ステ
アリルアルコール、「１　ア・イニ１シルアルコール、
ｎ−Ｆコシルアル′：ｌ−ル、ｎ　−メリシルアルコー
ル、イソセチルアルニ１−ル、イソステアリルアルコー
ル、イソドーＪシルアルコール、オレイルアルコール、
シクロへキリ゛ノール、シクｌコペンタノール、ヘンシ
ルアル＝＋−ル、シンナミルアルコール、エチレングリ
：１−ル、ジコーｆーレンゲリコール、トリエチレング
リニｌ−／し、ポリエチレングリニ１−ル、プロピレン
グリ−２−ル、ゾｆ〜レンゲリコール、ヘキシレングリ
ニＩ−ル、シフ「１へ；１−ザン−　１．４−ジオール
、１リメーＩ川＝ｔ−ルプロパン、１，２．６−ヘキサ
ンＩ・ジオール、ペンタエリスリット、ツルピノＩ・、
マンニソＩ・等カアル。

エステル類とし２てＧ１）、ゾ「１）オン酸オクチル、
カプロン酸アミル、カプリル酸アミル、カプリン酸オク
チル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸オクチル、ラウ
リン酸ドデシル、ラウリン酸ミリスチル、ラウリン酸セ
チル、ラウリン酸ステアリル、ミリスチン酸オクヂル、
ミリスチン酸ラウリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリ
スチン酸ステアリル、パルミチン酸エチル、バルミチン
酸オクチル、バルミチン酸ラウリル、パルチミン酸ミリ
スチン、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ステアリル
、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ラウリル、ステア
リン酸ミリスチル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸
ステアリル、ヘヘニル酸プロピル、ヘヘニル酸ブチル、
安息香酸アミル、安息香フェニル、オレイン酸ブチル、
マロン酸ジブチル、セハチン酸ジブチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジオチル、マレイン酸ジブチル等が挙
げられる。

ケトン類としては、メチルへキシルケトン、ジアセトン
アルコール、メシチルオキシド、シクロヘキサノン、メ
チルシクロヘキサノン、アセトフェノン、プロピオフェ
ノン、ヘンシフエノン、２。

４−ペンタンジオン、アセ１〜ニルアセトン、ケトンワ
ックス等がある。

エーテル類としては、へ−１−シルエーテル、ジイソブ
ロピルヘンジルコニーテル、ジフェニルエーテルジオキ
サン、エチレングリ：１−ルジブチルエーテル、ジエチ
レングリニｌールジブチルエーテル、エチレングリｍｌ
−）レジフ丁，ニルエーテルグリコールモノフェニルエ
ーテル等が例示できる。

チオール類としては、ｎ　−ミリスチルメルカプタン、
ｒ）−＝スうーアリルメルカブタン、イソドデシルメル
カプタン、イソセチルメルカプタン、ドデシルベンジル
メルカプタン等がある。

スルフィド類とし“Ｃは、ジーｒ１ーデシルスルフィド
、ジ−ｎ−１’デシルスルフイド、ジ−ｎ−ミリスチル
スルフィド、ジ−ｎ−セチルスルフィド、ジ−ｎ−ステ
アリルスルフィド、オクチルドデシルスルフィ１゛、ジ
トリルスルホンド、ジエチルフェニルスルフィ１“、４
．４−ジクロロジフェニルスルフィド等がある。

ジスルフィド類としては、ジ−ｎ−ドデシルジスシフィ
ド、ジ−ｎ−ミリスチルジスルフィド、ジ−ｎ−ステア
リルジスルフィド、ジトリルジスルフィド等が挙げられ
る。

スルホキシド類としては、テトラメチレンスルホキシド
、ジフェニルスルホキシド、ジベンジルスルホキシド等
がある。

スルホン類としては、ジトリルスルホン、ジトリルスル
ホン、ジブチルフェニルスルホン、ジベンジルスルホン
、４．　４−ジクロロジフェニルスルホン等がある。

脂肪族カルボン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、
カプリン酸、ううリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸
、ステアリン酸、アラキシン酸、ベヘニン酸、リグノセ
リン酸、セロチン酸、パルトレイン酸、オレイン酸、リ
シノール酸、リノール酸、リルン酸、エレオステアリン
酸、エルカ酸等が例示できる。

酸アミド類としては、カプリル酸アミド、カプリン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミ１
′、オレイン酸アミド、ヘンズアミド等がある。

炭化水素類としては、ビス−（α−メチルベンジル）ベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレン、ジベンジルベンゼ
ン、プロピルナフタレン、シクロヘキサン、フ゛チルシ
ク１−１ヘニ１−リ°ン、１．ｌ、３−トリメチル−３
−フェニルインダン等が挙げられる。

本発明の熱変色性＆；Ｉｔ成物ば酸物述の如き電子供与
性発色剤、特定の′Ａ香族カルボン酸誘導体からなる顕
色剤および減感成分を含有するものであるが、かかる組
成物中におりる各成分の割合は、重量比で、一般にはｌ
：０．ｌ〜ｔｏｏ：ｏ、ｓ〜５００程度、より好ましく
はｌ：ｏ、５〜５０；ｌ〜２００程度の範囲で調節され
る。

なお、顕色剤の量が大過剰となると可逆的な変色性とり
わけ消色性が劣化し、逆に顕色剤の量が不足する場合に
は発色濃度が低くなってしまう。また、減感剤の量が大
過剰となると、発色濃度が低くなるのに対し、不足する
場合には消色性が低下するものである。

本発明の熱変色性組成物は、一般に発色剤、顕色剤およ
び減感成分を加熱溶融して混合した後冷却するか、ある
いは適当な溶媒に溶解した後溶媒を除去するなどの方法
で調製される。なお、熱変色性組成物中には、必要に応
じて顔料、充填剤、紫外線吸収剤、増感剤、酸化防止剤
等を添加してもよい。

なお、本発明の組成物はマイクロカプセル化し、粉末化
して使用することもできる。本発明に利用できるカプセ
ル化技術としては公知の界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法
、コアセルベーション法、スプレードライニング法等が
あり、特に特開昭５３−８４８８１号などに記載された
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を壁膜とするカプセル
は、耐溶剤性に優れたカプセルが得られるため特に好ま
しい。

また、本発明の熱変色性組成物およびそのカプセル化物
は、重合体中に均質に含有させることにより熱変色性重
合体を形成したり、さらには従来から知られている手法
によって熱変色性印刷インキ、熱変色性筆記具、熱変色
性塗料、熱変色性シート、熱変色性包装体等に加］二す
ることもできる。

「実施例」 以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
るが、これらに限定されるものではない。

また例中の部および％はＩ））に断らない限りそれぞれ
重量部および１）【量％を表わす。

実施例１ クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）１部とテト
ラクロＣｌフタル酸千ノーイソブチルエステル２部とス
テアリルアルコール２０部を１００℃下にて加熱溶融し
た後、冷却固化させて固形物を得た。この固形物ば常温
（２０℃）では青色であったが、加熱したところ、温度
が５３℃に達すると消色し無色となった。なお、この変
色現象は可逆的なものであった。

さらに、この固形物の常温における発色性を目視で評価
し、その結果を変色前（２０℃）および変色後の色相、
変色温度とともに第１表に示した。

Ｂ：発色性は良好である。

Ｃ：発色性はやや劣るが、実用上問題なし。

Ｄ：発色性が劣り、実用上問題がある。

実施例２〜２３及び比較例１〜４ 第１表に示した発色剤、顕色剤および減感成分を、それ
ぞれ第１表に示した部数使用した以外は実施例１と同様
にして２６種の熱変色性組成物を得た。

得られた組成物を加熱し、変色が認められた温度を測定
し、その結果を変色前（２０℃）および変色後の色相と
共に第１表に示した。また、実施例１と同様に発色性を
評価し、その結果を第１表に併記した。

なお、第１表の発色剤の欄において、３−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオランをＰＳＤ−１５０と、また３−（
Ｎ−エチル−１）−トルイジノ）−７−メチルフルオラ
ンをｒ！．ＴＰＭと略記した。

−１８＝ 実施例２４ 実施例１において、テトラクロロフタル酸モノ−イソブ
チルエステル２部の代わりに、２，４．６−ドリヨード
ー３−？　ｐｌアミノ安息香酸２部を使用し、さらに赤
色Ｏｎ料（商品名：Ｆ５ＲＫ、ヘキスト社製）０．５部
を添加した以外は実施例１と同様に行って熱度〔へ性組
成物をｊ：Ｉだ。この組成物は常温（２０℃）では紫色
を早し、加熱して温度が５３℃に達すると赤色になった
。なお、この組成物の紫色におりる発色性は１）クイで
あった。

実施例２５ 実施例１においＣ、テトラクロロフタル酸千ノーイソブ
チルエステル２部の代わりにテトラクロロフタル酸千ノ
ーイソアミルエステル４部を用い、ステアリルアル：ｔ
−ルの使用量を３０部とし、さらにパラフィンソックス
５０部を添加した以外は実施例１と同様にして熱変色１
’ｌ　＆ｎｎ動物得た。この組成物は常ＩＪ１（２０°
（：）では青色を呈し、加熱して温度が５３℃に達する
と無色になった。なお、この組成物の青色における発色
性は極めて優れていた。

実施例２６ 実施例１において、テ１〜ラクロロフタル酸千ノーイソ
ブチルエステル２部の代わりに、テトラフルオロフタル
酸２部を用い、さらに酸化チタン１部を添加した以外は
実施例１と同様にして熱変色性組成物を得た。この組成
物は常温（２０℃）では青色を呈し、加熱して温度が５
３℃に達すると白色になった。なお、この組成物の青色
における発色性は極めて優れ“ζいた。

良好であった。

実施例２７〜４（） 第２表に示した発色剤、１「１色剤および減感成分を、
それぞれ第２表に示した部数宛使用した以外は実施例１
と同様にし゛（１４抽の熱変色性組成物を調製した。

得られた組成物が固形物の場合は加熱し、また組成物が
液体の場合（，１冷却し、それぞれ変色が認められた温
度を測定し７、その結果を変色前（２０℃）および変色
後の色相と共に第２表に示した。

また、実施例１と同様に発色性を評価し、その結果を第
２表に併記した。

実施例４１ クリスタルハイオレソトラクトン５部とテトラクロロフ
タル酸モノ−イソアミルエステル１５部とステアリルア
月／：１−ル８０部を９０℃下にて加熱溶融して内相液
を得た。エチレン−無水マレイン酸共重合体（商品名：
ＩＭＡ−３１，モノサント社製）の３．０％水？８液２
００部に２０％苛性ソーダ水溶液を添加し’ｉｒ　ｐ　
１）を（ｊ、０とし、８０℃に加温した液にごの内相液
を乳化し、平均粒径７μとした後、この系をに５℃にし
た。

別に、３７％ホルムアルデヒド水溶液３０部にメラミン
１０部を加え、６０℃で１５分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を調製した。

このプレポリマー水溶液を１）：１記乳化液中に滴下し
、更に撹拌しながら０．５　Ｎ−塩酸を滴下してｐＩ］
を５．３とした後７０℃まで加温し、その温度で１時間
保持後、ＩＮ−塩酸でｐＨを４．５以下に下げ、さらに
３時間保温した後放冷して青色のカプセル分散液を得た
。

得られたカプセル分散液を４．０　ｇ　／　％の原紙に
エアーナイフコーターで固形分が６ｇ／ｒｒｒとなるよ
うに塗布した。

この塗布紙は、常温（２０℃）では青色であったが、５
３℃に加温したところ消色した。また、この変色現象は
可逆的なものであった。

「効果」 各実施例の結果から明かなように、本発明の熱変色性組
成物はいずれも発色性に優れたものであった。

特許出願人　　神崎製紙株式会社 ２６一

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）電子供与性発色剤、（ｂ）少なくとも１つ
   の電子吸引性置換基を芳香環上のｏ−位および／または
   ｍ−位に有する芳香族カルボン酸誘導体、および（ｃ）
   アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、チ
   オール類、スルフィド類、ジスルフィド類、スルホキシ
   ド類、スルホン類、脂肪族カルボン酸類、酸アミド類、
   炭化水素類からなる群から選ばれる化合物を含有するこ
   とを特徴とする熱変色性組成物。
2. （２）電子吸引性置換基がハロゲン原子、ニトロ基、シ
   アノ基、アシル基、スルホン基、スルホニル基またはト
   リハロメチル基である請求の範囲第（１）記載の熱変色
   性組成物。
3. （３）電子吸引性置換基がハロゲン原子またはニトロ基
   である請求の範囲第（２）記載の熱変色性組成物。
4. （４）芳香族カルボン酸誘導体が２個以上の電子吸引性
   置換基を芳香環上に有する誘導体である請求の範囲第（
   １）項記載の熱変色性組成物。
5. （５）芳香族カルボン酸誘導体が２個以上のハロゲン原
   子またはニトロ基を芳香環上に有するフタル酸、テレフ
   タル、フタル酸モノエステル、またはテレフタル酸モノ
   エステルである請求の範囲第（４）項記載の熱変色性組
   成物。