JPS5872499A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性を向上させた
感熱記録材料に関する。

電子供与性の無色染料と電子受容性化合一を使用した感
熱記録材料は特公昭４１’ｊ−／４ＡＯＪり号、発色濃
度および発色感度が十分であること、（２）カブリ（使
用前の保存中での発色現象）を生じないこと、（３）発
色後の発色体の堅牢性が子分であること、などであるが
、現在これらを完全に満足するものは得られていない。

特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上記（１）
Ｋ対する研究が鋭意性われている。

その方法としては、電子受容性化合物自身の融点を４ｏ
から１００”ＣｌＩＣすることがある。しかしながら現
在量も広範に用いられている電子受容性化合一であるフ
ェノール性化合物において融点を調節することは、難し
く、またフェノール性化合物自身が高価になり実用性に
乏しい。

その他の方法としては、特公昭弘ター／７７≠を号およ
び特公昭Ｊ／−Ｊり５６７号に電子受容性物質として有
機酸とフェノール性化合物とを併用すること、あるいは
アルコール性水酸基を有する化合物の多価金属塩を用い
ることが記載されている。また特公昭Ｊ／−コック夢！
号にヒドロキシエチルセルロースと無水マレイン酸塩の
共重合体を用いることが記載されている。さらに特開昭
参ターＪｌ−１−λ号、特開＠参ター／／１１１参号、
特開昭１０−／４ｃり３１３号、特開昭Ｉコー１０４７
４Ｉ４号、特開昭ｊＪ−１４１４号、特開昭！Ｊ−Ｉ１
０Ｊｔ号、特開昭１１−参１７１／号および特開昭１４
−７２ナタ１号などＶＣｆＣｆ上トアニリド、フタロニ
トリル、アセドアきド、ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、ジ
フェニルア９き／、ベンツアきド、カルバゾールなどの
ような含窒素有機化合物を九はλ、Ｊ−ジーｍ−）！Ｊ
ルプタン、事、ダン−ジメチルビフェニルなどの熱可融
性物質、あるいはジメチルイソフタレート、ジフェニル
フタレート、ジメチルテレフタレートなどのようなカル
ボン酸エステルを増感剤として添加することが記載され
ている。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱なもので
ある。

従って本発明の目的は発色濃度および発色感度が十分で
しかもその他の具備すべき条件を満足した感熱記録材料
を提供することである。

本発明の目的は電子供与性無色染料、電子受容性化合物
および下記一般式（しで表わされる２価フェノール誘導
体を含有することを特徴とする感熱記録材料により達成
された。

上記一般式中几、で表わされるアルキル基またはアラル
キル基はさらに置換基を有していてもよく、Ｒ３で表わ
されるアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルキ
ルカルメニル基、アル中ルスルホニル基またはアリール
スルホニル基も置換基を有していてもよい。

上記一般式”’（Ｉ　）においてベンゼン環は置換基を
有していてもよく、置換基の例としてはアルキル基、ア
リール基、ハロゲン原子等があげられる＠上記一般式（
１）において凡、ｔたはＲ２で表わされるアルキル基は
炭素数７〜コＯのものが好ましく、凡、またはＲ８で表
わされるアラルキル基は炭素数７〜λＯのものが好まし
く、Ｒ１で表わされるアルキルカルメニル基は炭素数コ
〜コ０のものが好ましい。

本発明に係る一般式Ｃ１，）で表わされるコ価フェノー
ル誘導体において、ＯＲ，で表わされる置換基はＯＲ□
基に対しオルト、メタおよびパラのいずれの位置に置換
されて４よいが、特にパラ置換のものが好ましい。

上記のフェノール誘導体の中、ＩＩＯｏＣ−ｉｓＯｏＣ
の融点を有するものが好ましく、特にｊ０’Ｃ−／２０
”Ｃの融点を有するものが好ましい。

本発明に係る一般式（Ｉ）で表わされる２価フェノール
誘導体を含有した感熱記録材料は発色濃度および発色感
度が十分で、しかも発色感度の経時低下およびカプリが
少なく、発色後の発色体の堅牢性も十分である。

次に本発明に係るコ価フェノール鋳導体の具体例を示す
が本発明はこれらに限定される−のではない。

（１）　　Ｐ−ベンジルオキシフェニルヘキシルエーテ
ル （２）　　ｐ−ベンジルオキシフェニルオクチルエーテ
ル （ａ）　　ｐ−ベンジルオキシフェニルデシルエーテル
（４）　　Ｐ−アニシルベンジルエーテル（５）　　ｉ
）−アニシルテトラデシルエーテル（ａ）　　ｐ−アニ
シルドデシルエーテル（７）　　ｆｆ１−ペンジルオ中
シフェニルデシルエーテル（８）　　ｍ−ベンジルオキ
シフェニルドデシルエーテル （９）　　ｍ−ベンジルオキシフェニルテトラデシルエ
ーテル 韓　ｍ−ベンジルオキシフェニルステアリルエーテル （ロ）　／、Ｊ−ビス−（λ−ベンゾイルオキシエトキ
シ）ベンゼン ＱＪｍ−アニシルベンジルエーテル （至）ｍ　−７ニシルステアリルエーテル（１４７−１
−７’チル−参−とドロキシフェニルベンジルエーテル （へ）　ｊ−１−７’チル−１，事−ビスベンジルオキ
シベンゼン （至）　Ｊ−１−ブチル−参−ｎ−ブチルオキシフェニ
ルベンジルエーテル ａη　Ｊ−１−オクチル−参−ヒドロキシフェニル−ベ
ンジルエーテル （至）　Ｊ−１−オクチル−１，参−ビスベンジルオキ
シベンゼン （２）　Ｊ−ｔ−オクチル−参−ｎ−ブチルオキシフェ
ニルベンジルエーテル 翰　３．４−ジ−ｔ−ブチル−１，ダービスベンジルオ
キシベンゼン （２）ｌ−メトキシ−参−ミリストイルオキシベンゼン ＠　ｌ−メトキシ−ダーカプリロイルオキシベンゼン （２）レゾルシンジベンジルエーテル ０４　ノーブチルオキシ−ｌ−ミリストイルオキシベン
ゼン ＠　Ｉ−ブチルオキシ−≠−カプリロイルオキシ゛ベン
ゼン （２）７−ベンジルオキシ−参−α−フェノキシプロピ
オニルオキシベンゼン ｔｈａｔ−ベンジルオキシ−参−プロピオニルオキシベ
ンゼン ＠　ｌ−ベンジルオキシ−弘−ブチリルオキシベンゼン ＠４ｔ−ベンジルオキシー参−カブリロイルオキシベン
ゼン ■　λｌ≠−ジーｔ−ブチルー！−ヒドロキシアニソー
ル ０メ　　コ、−−ジーｔ−へ中シルー！−ヒドロキシア
ニンール 等。

本発明に使用する電子供与性無色染料の例としてはトリ
アリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などが用いられている。これらの一部を例示す
れば、トリアリールメタン系化合物として、３．３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミ
ノフタリド（即ちクリスタルバイオレット２クトン）、
３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
、５−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｊ−（／、！
−ジメチルインドールー３−イル）フタリド、Ｊ−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（Ｊ−メチルインド
ール−３−イル）フタリド、等があり、ジフェニルメタ
ン系化合物としては、参、４ｃ′−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒトリンベンジル上−チル、Ｎ−ハロフェニル
−ロイコオーラミン、Ｎ−２，ｕｚｚ−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミン等があり、キサンチン系化合物と
しては、ローダｉンーＢ−アニリノラクタム、ｐ−ダミ
／（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミ７Ｂ（ｐ
−クロロアニリノ〕ラクタム、ノージベンジルアミノ−
ｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノ−６−ジ
ニチルアミノフルオラン、λ−アニリノーＪ−メチルー
４−ジエチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−メ
チル−４−シクロヘキシルメチルアミノフルオラン、ノ
ー０−クロロアニリノ−４−ジエチルアミノフルオラン
、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、ノー（Ｊ、Ｉ／Ｌ−ジクロロアニリノ）−１−ジ
エチルアミノフルオラン、ノーオクチルア電ノー４−ジ
エチルアミノフルオラン、コークヘキシルアミノ−１−
ジエチルアミノフルオラン、λ−ｍ−）リフローメチル
アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−プチル
アミノ−３−クロロ−１−ジエチルアミノフルオラン、
ノーエトキシエチルアミノーＪ−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、ノーアニリノーＪ−クロローｔ−ジ
エチルアミノフルオラン、ノージフ工二ルアミノーぶ−
ジエチルアＺノフルオツ／、ノーアニリノー３−メチル
ー１−ジフェニルアミノフルオラン、ノーフェニルー４
−ジエチルアミノフルオラｙ１等がありチアジン系化合
物としてハ、ペンソイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
ド１ベンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系
化合物としては、Ｊ−メチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、Ｊ、Ｊ／−シ
クロロースピロージナフトピラン、Ｊ−ベンジルスピロ
−ジナフトピラン、Ｊ−メチル−ナフト−（Ｊ−メトキ
シ−ベンゾ）スピロピラン、Ｊ−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾビラン等がある。これらは単独もしくは混合して
用いられる。

また電子受答性化合物の例としてはフェノール化合物、
有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息物は、融点が希
望する記録温度付近にあり、特に低融点化合物を用いる
必要がないか、その量が少くてすむため、好んで用いら
れ、例えば特公昭≠ｊ−１４ＡＯＪｆ号、特公昭！／−
２ＷＩＪＯ号等に詳しく述べられている。具体的には、
ダーターシャリ・ブチルフェノール、≠−フェニルフェ
ノール、弘−ヒドロキシジ７工／キシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、メチルーダ−ヒドロキシベンゾエ
ート、コ０．２１−ジヒドロキシビフェニール、Ｊ、Ｊ
−ビス（参−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノールＡ）、！、４Ｉ／−４ソプロピリデンビス（ノー
メチルフェノール）、ｌ。

／−ヒス−（３−クロロ−参−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、ｉ、ｉ−ビス−（Ｊ−クロロ−参−ヒド
ロキシフェニル）−λ−エチルブタン、≠　４ｃ／−セ
カンダリ−インブチリデンジフェノールなどがあげられ
る。

本発明に係る感熱記録材料は前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるコ価フェノール誘導体を一種以上含有するものであ
り、次にその製造方法の具体例を記す。

感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、先にあげ
たような電子供与性無色染料と、電子受容性化合物を各
々別々に／〜１０重量−の水溶性高分子溶液中で、メー
ルミル、サンドミル等の手段により分散させ、混合した
後、カオリン、メルク、炭酸カルシウム等の無機顔料を
加えて塗液を作成する。これに必要に応じてパラフィン
ワックスエマルジョン、ラテックス系バインダー、感度
向上剤、金属石ケン、紫外線吸収剤などを添加すること
ができる。

ｍ液は最も一般的には原紙上に塗布される。

一般に塗布量は、固形分としてλ〜／　０１　／Ｆ７！
”であり、下限は加熱発色時のａｒｔにより、上限は主
に経済的制約により決定される。

以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例 （１）試料ｌ〜７の作成 第７表に示した電子供与性無色染料ｚｙを５％ポリビニ
ルアルコール（ケン制度タッチ、重合度１０００）水溶
液１０１とともにボールミルで一昼夜分散した。一方、
同様に第１表に示した電子受容性化合物（フェノール類
）コＯｆを１％ポリビニルアルコール水水溶ココ００ｆ
ともにボールミルで一昼夜分散し、さらに第７表に示し
た２価フェノール誘導体２０ｆを７％ポリビニルアルコ
ール水溶液とともにボール２ルで一昼夜分散し、これら
３檀の分散液を混合した後カオリン（ジョーシアカオリ
ン）コＯｆを添加してよく分散させ、さらにパラフィン
ワックスエマルジョンｚｏｔｓ分散液（中京油肪セロゾ
ールｇｌｆｉ２ｒ）Ｉｆを加えて塗液とした。

塗液はｊＯｆ／Ｍｌ　　の坪量を有する原紙上に固形分
麿布童としてａｙ／ｍ”となるように塗布し、４０″Ｃ
で１分間乾燥の後線圧４０にすＷ／ｃｍでスーパーキャ
レンダーをかけ塗布紙を得た。

塗布紙はファクシミリにより加熱エネルギー３ｚｒｎＪ
／ｃｘｘ　　で加熱発色させ発色濃度を求めた。

その結果を第７表に示す。

（２）　　比較試料ｌ−コの作成 試料／−ｊの作成に使用した処方と全く同一の処方でコ
価フェノール誘導体のみを第１表に示す本発明外の化合
柳に替えて同様の試験を行った。

結果を同じく第１表に示した。

第７表から本発明による記録材料が明らかに感度が高い
ことがわかる。

また第１表中のカブリ濃度は、０．ＩＪを越えると著し
く商品価値を低下させる。

この点からも、本発明の電子受容性化合物が也めてすぐ
れた感熱記録シートを与えることがわかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料、電子受容性化合物および下記一般
   式（Ｉ）で表わされるコ価フェノール誘導体を含有する
   ことを特徴とする感熱記録材料上式中　８□はアルキル
   基またはアラルキル基を、Ｒ，は水嵩原子、アルキル基
   、アラル中ル基、アリール革、アルキルカルボニル基、
   アルキルスルホニル基ｔ＆ｔ１７リールスルホニル基ｆ
   ：表ｂｆ。