JPS631588A

JPS631588A - 感熱記録紙

Info

Publication number: JPS631588A
Application number: JP61144771A
Authority: JP
Inventors: Takezo Sonoda; 園田　武三; Fumioki Shimoyama; 下山　文興; Osamu Yoshida; 理吉田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1986-06-23
Filing date: 1986-06-23
Publication date: 1988-01-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は感熱記録紙に関するものであり、詳しくは、無
色ないし淡色の発色性染料と加熱により反応して発色さ
せる機能を有する顕色剤とを主成分として含有する感熱
記録紙に関するものである。

通常の感熱記録紙は、無色ないし淡色の発色性染料とフ
ェノール性化合物を顕色剤として、それぞれ微粉砕し分
散させたものを混合し、バインダー、感度向上剤、その
他の助剤を添加して得た塗液を支持体としての紙に塗工
したもので、加熱により短時間の化学反応で発色させた
ものである。

これらの感熱記録紙は、比較的簡単な装置で記録が得ら
れ保守が容易であること、騒音の発生がないことなどの
利点があり、ファクシミリ、プリンター、乗車券自動販
売機、工業用計測記録計、コンピュータの端末機など広
範囲の記録装置に利用されている。

これらの記録装置は熱ヘツドや熱ペンなどの発熱素子に
より加熱されるかあるいは特定の光エネルギーにて加熱
することにより発色して記録されるものである。通常フ
ァクシミリ等に使用されている熱ヘツドは微小な抵抗体
を基板上にもうけたもので通常数ミリ秒の短時間のサイ
クルで電流を流すことによって、熱エネルギーを感熱記
録紙に伝え画像形成反応を行なわしめるものである。

（従来技術）近年、ファクシミリの高速化に伴って通電加熱時間、す
なわちパルス巾を短くすることが要求されており微小な
熱量で高濃度、高感度に発色させる感熱記録紙の開発が
求められている。

従来、用いられている感熱記録紙用の顕色剤としては、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ｐ−フェニル
フェノール等が挙げられる。

これらの顕色剤を使用して製造した感熱記録紙は発色濃
度および発色感度が一般的に見て低いため、これらの性
能を向上せしめるため増悪剤を添加することが提案され
ている。たとえば特開昭５４−１３９７４０号公報Ｇこ
は高級脂肪酸アミド類を、特開昭５７−６４５９３号、
特開昭５８．−８７０９４号公報にはナフトール誘導体
を、特開昭５７−６４５９２号、特開昭５７−１８５１
８７号、特開昭５７−１９１０８９号、特開昭５８−１
１０２８９号、特開昭５９−１５９３９３号公報にはナ
フトエ酸誘導体を、特開昭６０−４７０７０号、特開昭
６０−７２７８８号公報にはジフェニルスルホン誘導体
をそれぞれ添加することが開示されている。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録紙は
発色濃度および発色感度の点でなお不充分なものである
。また、特開昭５６−１４４１９３号公報にはｐ−ヒド
ロキシ安息香酸のメチルエステルあるいはベンジルエス
テルを顕色剤として使用することによって高感度の感熱
記録紙が得られる旨が記載されているけれども、このも
のは経済的に発色部が消色し易く、しかもフェノール性
化合物の結晶が析出して白粉化するという欠点を有して
いる。

（問題点を解決するための手段）本発明者らはかかる現状に鑑みて増感剤としてサクシニ
ルコハク酸ジアルキルエステルを種々検討した結果、通
常無色ないし淡色の発色性染料と加熱時反応して該発色
性染料を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記録紙に
おいて下記−般式（ただし、式中Ｒは０４〜２゜のアル
キル基、シクロアルキル基またはアルケニル基を示す。

）で示されるサクシニルコハク酸ジアルキルエステル類
を添加することにより熱応答性に優れた高感度の感熱記
録紙が得られることを見出し本発明を完成させた。

本１発明の一般式（１）で示されるサクシニルコハク酸
ジアルキルエステル類はコハク酸ジエステル類とアルカ
リ金属アルコラードとの縮合反応により容易に製造する
ことができる。アルキル基、シクロアルキル基またはア
ルケニル基は直鎖又は分枝鎖を含んでいてもいずれでも
良い。本発明において用いられるサクシニルコハク酸ジ
アルキルエステル類の具体例としてはジ−ｎ−ブチルエ
ステル、ジー５ｅｃ−ブチルエステル、ジーｔｅｒｔ−
ブチルエステル、ジ−イソブチルエステル、ジイソアミ
ルエステル、ジ−ｎ−アミルエステル、ジ−ｎ−ヘキシ
ルエステル、ジシクロへキシルエステル、ジ−ｎ−ヘプ
チルエステル、ジ−ｎ−オクチルエステル、ジ−ｎ−デ
シルエステル、ジ−ｎ−ドデシルエステル、ジ−ヘキサ
デシルエステル、ジ−オクタデシルエステル、ジ−オレ
イルエステル等が挙げられる。本発明において特に好ま
しくは、これらのサクシニルコハク酸ジアルキルエステ
ル類のうちでも融点範囲が６０〜１２０°Ｃの範囲のも
のであり、これらは染料及び顕色剤との相溶性を一層向
上せしめるために増悪剤として好適である。−方、アル
キル基の炭素数が１〜３であるサクシニルコハク酸ジア
ルキルエステル例えばジメチルエステル、ジエチルエス
テル等は融点が高いため充分な発色感度は得られず好ま
しくない。

本発明におけるサクシニルコハク酸ジアルキルエステル
類は通常顕色剤に対して５〜４００重量％、好ましくは
１０〜３００重量％の範囲で使用される。顕色剤として
は、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（別名ビスフェノールＡ）、２．２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）ｎ−へ−ｔ−ｔン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ｐ−フェニル
フェノール、２．２′−ジヒドロキシジフェノール、４
．４′−イソプロピリデン−ビス−２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、２．２゛−メチレン−ビス−４−メチル
−６ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸エステル、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルホン（別名ビスフェノー
ルＳ）、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、４−ヒドロキシフタ
ル酸エステル、没食子酸エステル、サリチル酸エステル
、１．８−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）　−３，
６−シオキサオクタン、４．４’−（メチレンオキシエ
チレンチオ）ジフェノール、１．７−ジ（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，６−ジオキサへブタン等が用い
られる。

無色ないし淡色の発色性染料としてはトリフェニルメタ
ン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン系、
ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フェノチア
ジン系、フェノキサジン系、スピロピラン系、インドリ
ン系、インジゴ系などの各種誘導体が用いられ、具体的
には、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、３−
ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
了ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロ７ニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（，１−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチルシクロへキシルアミノ）−３−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（ｖ−シクロへキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−７ニリノフル
オラン、３−ピペリジノ−３−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−シクロへキシルアミノ−６−クロロフル
オラン、３−ジメチルアミン−５，７−シメチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン等が
挙げられる。

バインダーとしては、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、エチレン／ブタジェン共重合体、エ
チレン／酢酸ビニール共重合体、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン、デンプン、ポリビ
ニルピロリドン、アクリル酸／アクリル酸エステル共重
合体、アクリル酸／マレイン酸共重合体、アクリル酸ア
ミド／アクリル酸エステル／メククリル酸３元共重合体
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリアクリ
ルアミド等が用いられる。

さらに上記成分のほか記録層の白色度及び筆記性の向上
、スティッキング防止などの目的で炭酸カルシウム、カ
オリン、クレー、タルク、ケイソウ土、酸化チタン、酸
化亜鉛、水酸化アルミニウム、シリカ、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、ステアリン酸アミドあるいはアクリル酸亜
鉛、メタクリル酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の脂肪酸金属塩なども添加することがで
きる。

以下実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。

実施例１＋１１　　Ａ液（染料の分散液）の調製３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０ｇを２
％ポリビニルアルコール水溶液３０ｇと共にボールミル
で２４時間粉砕分散した。

（２）Ｂ液（顕色剤の分散液）の調製ビスフェノールＡ２５ｇを２％ポリビニルアルコール水
溶液７５ｇと共にボールミルで２４時間粉砕分散した。

（３）Ｃ液（増感剤の分散液）の調製サクシニルコハク酸ジーｎ−ブチルエステル１０ｇを２
％ポリビニルアルコール水溶液３０ｇと共にボールミル
で２４時間粉砕分散した。

上記３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウム５０％
分散液８０ｇを加えさらに１０％ポリビニルアルコール
水溶液１８０ｇおよび水７５ｇを加え攪拌して塗液した
。

次にこの塗液を５０　ｇ／ｍ”の原紙に固形分塗布、Ｌ
ｔ６ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、スーパーカレン
ダーで処理して感熱記録紙を得た。

得られた感熱記録紙について下記の方法に従って性能試
験を行ない、得られた結果を第１表に示した。

感熱記録紙のテスト方法 ■印字直後の発色濃度・・・・・・感熱ファクシミリ試
験機（投下電子部品■製）を用い、印加パルス巾２．０
ミリ秒、印加電圧１６．０ボルトで印字し画像部および
地肌部をマクベス濃度計ＲＤ−９１４を用いて測定した
。

■保存後の発色濃度・・・・・・６０℃で２４時間保存
後■と同様にして画像部および地肌部の発色濃度を測定
した。

実施例２〜４実施例１においてＣ？ｆｌのサクシニルコハク酸ジーｎ
−ブチルエステルのかわりにそれぞれ、サクシニルコハ
ク酸ジイソブチルエステル、サクシニルコハク酸ジーｎ
−ヘキシルエステル、サクシニルコハク酸ジーｎ−ドデ
シルエステルをそれぞれ用いた以外は実施例１における
と同様に行なった。

えられた結果を第１表に示した。

比較例１実施例１においてＣ液のサクシニルコハク酸ジーｎ−ブ
チルエステルのかわりにサクシニルコハク酸ジエチルエ
ステルを用いた以外は実施例１におけると同様に行なっ
た。えられた結果を第１表に示した。

比較例２　　。

実施例■にお゛いてＣ液のサクシニルコハク酸ジーｎ−
ブチルエステルのかわりに２−ベンジルオキシナフタレ
ンを用いた。えられた結果を第１表に示した。

比較例３実施例１においてＢ液のビスフェノールＡのかわりにバ
ラオキシ安息香酸ベンジルエステルを用いＣ液を使用せ
ずに行なった以外は実施例１におけると同様に行なった
。えられた結果を第１表に示した。

〈効　果〉本発明における感熱記録紙は従来技術の比較例に比べ発
色濃度が高く、高温での保存安定性も良好で優れた感熱
記録紙であることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）常温下無色ないし淡色の発色性染料と加熱時反応
して該発色性染料を発色せしめる顕色剤とを含有する感
熱記録紙において下記一般式（ I ）で示されるサクシ
ニルコハク酸ジアルキルエステル類を含有せしめてなる
ことを特徴とする感熱記録紙。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（ただし、式中ＲはＣ＿４＿〜＿２＿０のアルキル基、
シクロアルキル基またはアルケニル基を示す。）