JPS6315936B2 - - Google Patents
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- JPS6315936B2 JPS6315936B2 JP55012357A JP1235780A JPS6315936B2 JP S6315936 B2 JPS6315936 B2 JP S6315936B2 JP 55012357 A JP55012357 A JP 55012357A JP 1235780 A JP1235780 A JP 1235780A JP S6315936 B2 JPS6315936 B2 JP S6315936B2
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
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- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G59/4223—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof aromatic
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- C08G59/4292—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof together with monocarboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、紫外線照射にさらすことにより側鎖
アクリル基により硬化させることができるフイル
ム形成性重合性樹脂の製造方法に関する。
アクリル基により硬化させることができるフイル
ム形成性重合性樹脂の製造方法に関する。
エネルギー源として紫外線照射を利用して樹脂
を硬化させるには、光エネルギーを化学エネルギ
ーに変換させることが必要である。このエネルギ
ー変換は通常は、光エネルギーを吸収して樹脂の
フリーラジカル重合用の反応性開始剤を生じる光
開始剤すなわち光増感剤を添加することにより達
成されている。光開始剤は、ベンゾインエーテル
の場合のようにフリーラジカルを直接形成するこ
とにより、あるいは第三ヒドロキシルアミンと反
応するベンゾフエノンの場合のように光活性化し
た種に水素原子を供与し、そしてその時にフリー
ラジカルを発生させる他の物質との相互作用によ
り光エネルギーを化学エネルギーに変換する。大
部分の光開始剤は次の望ましくない特性の１つ以
上を有している： 高い毒性、 低い溶解度、 高価格、 低い安定性。
を硬化させるには、光エネルギーを化学エネルギ
ーに変換させることが必要である。このエネルギ
ー変換は通常は、光エネルギーを吸収して樹脂の
フリーラジカル重合用の反応性開始剤を生じる光
開始剤すなわち光増感剤を添加することにより達
成されている。光開始剤は、ベンゾインエーテル
の場合のようにフリーラジカルを直接形成するこ
とにより、あるいは第三ヒドロキシルアミンと反
応するベンゾフエノンの場合のように光活性化し
た種に水素原子を供与し、そしてその時にフリー
ラジカルを発生させる他の物質との相互作用によ
り光エネルギーを化学エネルギーに変換する。大
部分の光開始剤は次の望ましくない特性の１つ以
上を有している： 高い毒性、 低い溶解度、 高価格、 低い安定性。
本発明は、低い毒性と良好な安定性を有し、放
射線で硬化可能なフイルム形成性樹脂を提供す
る。３，3′，４，4′−ベンゾフエノンテトラカル
ボン酸ジアンヒドリド（BTDA）それ自体は有
効な開始剤ではないにもかかわらず、本発明は重
合性ポリマーの調製に反応性成分としてこの
BTDAを使用する。
射線で硬化可能なフイルム形成性樹脂を提供す
る。３，3′，４，4′−ベンゾフエノンテトラカル
ボン酸ジアンヒドリド（BTDA）それ自体は有
効な開始剤ではないにもかかわらず、本発明は重
合性ポリマーの調製に反応性成分としてこの
BTDAを使用する。
本発明の重合性モノマーは下記成分(a)〜(c)の反
応生成物である： (a) モノエポキシド、ジエポキシドあるいはそれ
らの混合物、 (b) アクリル酸またはメタクリル酸の如きエチレ
ン性不飽和モノカルボン酸またはマレイン酸ま
たはマレイン酸無水物の如きエチレン性不飽和
ジカルボン酸またはその無水物、 (c) BTDA。
応生成物である： (a) モノエポキシド、ジエポキシドあるいはそれ
らの混合物、 (b) アクリル酸またはメタクリル酸の如きエチレ
ン性不飽和モノカルボン酸またはマレイン酸ま
たはマレイン酸無水物の如きエチレン性不飽和
ジカルボン酸またはその無水物、 (c) BTDA。
エポキシドとアクリル酸とからなるポリマーは
紫外線照射にさらしたときに硬化し得ることは周
知である。通常このような樹脂は、微かに過剰の
酸成分を使用して、エポキシ基の実質的に全部が
ポリマーの生成中に消費され且つ得られたポリマ
ーが未反応のエポキシ基を実質的に含有しないよ
うにして製造される。
紫外線照射にさらしたときに硬化し得ることは周
知である。通常このような樹脂は、微かに過剰の
酸成分を使用して、エポキシ基の実質的に全部が
ポリマーの生成中に消費され且つ得られたポリマ
ーが未反応のエポキシ基を実質的に含有しないよ
うにして製造される。
本発明では、上記のエポキシド、またはジエポ
キシドあるいはそれらの混合物、上記のカルボン
酸成分およびBTDA、すなわち３，3′，４，4′−
ベンゾフエノンテルラカルボン酸ジアンヒドリド
を化合させることにより重合性樹脂を調製する。
BTDAは上記３成分の２〜10重量％を占める。
得られた樹脂中で、BTDAは化学的に結合して
おり、その毒性と腐蝕性は低下している。本発明
の重合性樹脂は500000センチポイズ以下の粘度の
組成物として使用するのがよい。
キシドあるいはそれらの混合物、上記のカルボン
酸成分およびBTDA、すなわち３，3′，４，4′−
ベンゾフエノンテルラカルボン酸ジアンヒドリド
を化合させることにより重合性樹脂を調製する。
BTDAは上記３成分の２〜10重量％を占める。
得られた樹脂中で、BTDAは化学的に結合して
おり、その毒性と腐蝕性は低下している。本発明
の重合性樹脂は500000センチポイズ以下の粘度の
組成物として使用するのがよい。
実施例 １
下記の諸成分を反応させて重合性樹脂を調製し
た： 1720ｇの、ビスフエノール−Ａのジグリシジル
エーテル、 572ｇの脂肪族モノエポキシド（C12〜C14アル
コールのグリシジルエーテル）、 161ｇのBTDA、 756ｇのアクリル酸、 22ｇのトリフエニルスチビン、 ８ｇのトリフエニルホスフイン、 1.8ｇのトルヒドロキノン。
た： 1720ｇの、ビスフエノール−Ａのジグリシジル
エーテル、 572ｇの脂肪族モノエポキシド（C12〜C14アル
コールのグリシジルエーテル）、 161ｇのBTDA、 756ｇのアクリル酸、 22ｇのトリフエニルスチビン、 ８ｇのトリフエニルホスフイン、 1.8ｇのトルヒドロキノン。
上記の諸成分を100〜120℃で、その酸価が8.4
に達するまで５時間加熱処理した。そのエポキシ
当量は3850であつた。25℃（77〓）で測定した粘
度は364000センチポイズであつた。この生成物を
ボンデライト（Bonderite）100スチールパネル
上に0.038mm（1.5ミル）のフイルムとして塗布し
た。このパネルを、78.7ワツト／cm（200ワツ
ト／インチ）の出力を有する１個のUVランプの
下に10.7ｍ／min（35フイート／min）の速度で３
回通した。得られた被膜は下記の性質を有してい
た： 鉛筆硬度＝Ｆ クロス−ハツチ（cross hatch）接着＝５％剥離 衝撃テスト 表＝34.6cm・Kg（30インチ・ポンド） 裏＝5.7cm・Kg（５インチ・ポンド） MEK往復摩擦＝100回以上 実施例 ２ 下記の諸成分を反応させた： 544ｇの、１，４−ブタンジオールのジグリシ
ジルエーテル； 43ｇのBTDA； 262.8ｇのアクリル酸； ６ｇのトリフエニルスチビン； ２ｇのトリフエニルホスフイン； 0.2ｇのトルヒドロキノン。
に達するまで５時間加熱処理した。そのエポキシ
当量は3850であつた。25℃（77〓）で測定した粘
度は364000センチポイズであつた。この生成物を
ボンデライト（Bonderite）100スチールパネル
上に0.038mm（1.5ミル）のフイルムとして塗布し
た。このパネルを、78.7ワツト／cm（200ワツ
ト／インチ）の出力を有する１個のUVランプの
下に10.7ｍ／min（35フイート／min）の速度で３
回通した。得られた被膜は下記の性質を有してい
た： 鉛筆硬度＝Ｆ クロス−ハツチ（cross hatch）接着＝５％剥離 衝撃テスト 表＝34.6cm・Kg（30インチ・ポンド） 裏＝5.7cm・Kg（５インチ・ポンド） MEK往復摩擦＝100回以上 実施例 ２ 下記の諸成分を反応させた： 544ｇの、１，４−ブタンジオールのジグリシ
ジルエーテル； 43ｇのBTDA； 262.8ｇのアクリル酸； ６ｇのトリフエニルスチビン； ２ｇのトリフエニルホスフイン； 0.2ｇのトルヒドロキノン。
上記の諸成分を混合し、100〜120℃でその酸価
が5.6になるまで４時間加熱した。そのエポキシ
当量は3800であつた。この生成物の粘度は4893セ
ンチポイズであつた。
が5.6になるまで４時間加熱した。そのエポキシ
当量は3800であつた。この生成物の粘度は4893セ
ンチポイズであつた。
この樹脂をボンデライト100スチールパネル上
に0.038mm（1.5ミル）のフイルムとして塗布し
た。この被覆パネルを78.7ワツト／cm（200ワツ
ト／インチ）の出力を有する１個のランプの下を
9.1ｍ／min（30フイート／min）の速度で１回通
した。このフイルムは傷が無く且つ非粘着性であ
り、下記の性質を有していた： 鉛筆硬度＝2H； クロス−ハツチ接着＝90％剥離； MEK往復摩擦＝100回以上 実施例 ３ 下記の諸成分を混合した： 57.5ｇのアリルグリシジルエーテル； 80.5ｇのBTDA； 753.5ｇの、１，４−ブタンジオールのジグリ
シジルエーテル； 377ｇのアクリル酸； 9.5ｇのトリフエニルスチビン； 3.2ｇのトリフエニルホスフイン； 0.5ｇのトルヒドロキノン。
に0.038mm（1.5ミル）のフイルムとして塗布し
た。この被覆パネルを78.7ワツト／cm（200ワツ
ト／インチ）の出力を有する１個のランプの下を
9.1ｍ／min（30フイート／min）の速度で１回通
した。このフイルムは傷が無く且つ非粘着性であ
り、下記の性質を有していた： 鉛筆硬度＝2H； クロス−ハツチ接着＝90％剥離； MEK往復摩擦＝100回以上 実施例 ３ 下記の諸成分を混合した： 57.5ｇのアリルグリシジルエーテル； 80.5ｇのBTDA； 753.5ｇの、１，４−ブタンジオールのジグリ
シジルエーテル； 377ｇのアクリル酸； 9.5ｇのトリフエニルスチビン； 3.2ｇのトリフエニルホスフイン； 0.5ｇのトルヒドロキノン。
上記の諸成分を混合し、100〜120℃でその酸価
が8.9でそのエポキシ当量が5000以上になるまで
６時間加熱した。25℃で測定したブルツクフイー
ルド粘度は5200センチポイズであつた。
が8.9でそのエポキシ当量が5000以上になるまで
６時間加熱した。25℃で測定したブルツクフイー
ルド粘度は5200センチポイズであつた。
この生成物をボンデライト100スチールパネル
に0.038mm（1.5ミル）のフイルムとして塗布し、
そして78.7ワツト／cm（200ワツト／インチ）の
出力を有する１個の水銀蒸気ランプの下を9.1
ｍ／min（30フイート／min）の速度で１回通し
て硬化させ、傷のない非粘性の被膜を得た。
に0.038mm（1.5ミル）のフイルムとして塗布し、
そして78.7ワツト／cm（200ワツト／インチ）の
出力を有する１個の水銀蒸気ランプの下を9.1
ｍ／min（30フイート／min）の速度で１回通し
て硬化させ、傷のない非粘性の被膜を得た。
実施例 ４
240ｇの二酸化チタン粉末を、実施例２で得た
600ｇの樹脂中で、その混合物が７のヘーグマン
（Hegeman）粒度を有するまで磨砕した。この充
填した生成物をボンデライト100スチールパネル
に0.025mm（１ミル）のフイルムとして塗布した。
このパネルを78.7ワツト／cm（200ワツト／イン
チ）の出力を有する１個の水銀蒸気ランプの下に
10.7ｍ／min（35フイート／min）の速度で２回通
し、傷がなく非粘着性の状態に硬化させた。
600ｇの樹脂中で、その混合物が７のヘーグマン
（Hegeman）粒度を有するまで磨砕した。この充
填した生成物をボンデライト100スチールパネル
に0.025mm（１ミル）のフイルムとして塗布した。
このパネルを78.7ワツト／cm（200ワツト／イン
チ）の出力を有する１個の水銀蒸気ランプの下に
10.7ｍ／min（35フイート／min）の速度で２回通
し、傷がなく非粘着性の状態に硬化させた。
本発明の生成物は、印刷インキの樹脂状成分と
しての用途を有しており、紙、金属、ガラス、プ
ラスチツク、木、織物に塗布される速乾性被覆組
成物として使用され、また同様な基体への着色被
覆としても適用される。
しての用途を有しており、紙、金属、ガラス、プ
ラスチツク、木、織物に塗布される速乾性被覆組
成物として使用され、また同様な基体への着色被
覆としても適用される。
本発明の組成物の特に有益な点は、硬化前の液
体状態においておよび硬化後においてもその毒性
が低いことである。
体状態においておよび硬化後においてもその毒性
が低いことである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 10以下の酸価および3500以上のエポキシ当量
を有する自動光重合性フイルム形成性樹脂の製造
方法であつて、成分(a)〜(c)： (a) ３，3′、４，4′−ベンゾフエノンテトラカル
ボン酸ジアンヒドリドと、 (b) 1000以下の分子量を有し、且つモノエポキシ
樹脂およびジエポキシ樹脂からなる群から選ば
れた有機エポキシ樹脂と、 (c) 未反応エポキシ基と結合するのに十分な量の
アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸お
よびマレイン酸からなる群から選ばれたエチレ
ン性不飽和カルボン酸または酸無水物を、 成分(a)が成分(a)、(b)および(c)の合計重量の２〜
10％となる量で反応させることを特徴とする自動
光重合性フイルム形成性樹脂の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/022,799 US4216306A (en) | 1979-03-22 | 1979-03-22 | Film-forming polymerizable resin of benzophenone dianhydride, epoxy compound and unsaturate carboxylic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55125118A JPS55125118A (en) | 1980-09-26 |
| JPS6315936B2 true JPS6315936B2 (ja) | 1988-04-06 |
Family
ID=21811509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1235780A Granted JPS55125118A (en) | 1979-03-22 | 1980-02-04 | Film forming polymerizing resin composition |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4216306A (ja) |
| JP (1) | JPS55125118A (ja) |
| AU (1) | AU528841B2 (ja) |
| CA (1) | CA1157599A (ja) |
| GB (1) | GB2045250A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4435497A (en) * | 1981-06-19 | 1984-03-06 | Ciba-Geigy Corporation | Carboxyl-containing compositions and their polymerization |
| US5411809A (en) * | 1987-11-16 | 1995-05-02 | The Sherwin-Williams Company | Reactive coatings comprising an acid-functional compound, an anhydride-functional compound and an epoxy-functional compound |
| DE19616984A1 (de) | 1996-04-27 | 1997-10-30 | Basf Lacke & Farben | Bindemittel sowie deren Verwendung in strahlenhärtbaren Beschichtungsmitteln |
| KR100310456B1 (ko) * | 1999-03-25 | 2001-11-02 | 장태경 | 화장용구 보관함용 일체형 프레임 및 그 제조방법 |
| JP2015147908A (ja) * | 2014-02-07 | 2015-08-20 | 太陽インキ製造株式会社 | 硬化性樹脂組成物、その硬化皮膜、およびこれを備えた加飾ガラス板 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3362922A (en) * | 1963-12-23 | 1968-01-09 | Shell Oil Co | Process for preparing fast curing fluidized bed coating compositions |
| US3388185A (en) * | 1964-02-20 | 1968-06-11 | Westinghouse Electric Corp | Solid epoxide coating compositions containing a mixture of mono and polyfunctional anhydrides |
| US3989573A (en) * | 1973-12-11 | 1976-11-02 | Westinghouse Electric Corporation | Glass-epoxy laminates for high temperature use |
-
1979
- 1979-03-22 US US06/022,799 patent/US4216306A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-02-04 JP JP1235780A patent/JPS55125118A/ja active Granted
- 1980-02-05 GB GB8003820A patent/GB2045250A/en not_active Withdrawn
- 1980-02-12 CA CA000345536A patent/CA1157599A/en not_active Expired
- 1980-02-19 AU AU55700/80A patent/AU528841B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55125118A (en) | 1980-09-26 |
| CA1157599A (en) | 1983-11-22 |
| US4216306A (en) | 1980-08-05 |
| GB2045250A (en) | 1980-10-29 |
| AU528841B2 (en) | 1983-05-12 |
| AU5570080A (en) | 1980-09-25 |
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