JPS63160140A - 陰極線管及び陰極線管の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、前面パネルの外表面にＮ電防止膜を有する陰
極線管に関する。

（従来の技術） 陰極線管は、動作中、又は動作終了後に前面パネル外表
面に静電荷が堆積し、フェースプレート外表面にちりを
吸着したり、人が触れた場合等に電気ショックを与える
ことがある等の問題がある。

特開６１−１１８９３２＠公報、特開６１−１１８９４
６号公報には、シラノール基を有するＳ！０２の凹凸膜
を前面パネル外表面に形成することにより、帯電防止性
が付与された陰極線管が、又、特開６１−１６４５２号
公報には主としてシリケート材料と無機金属化合物とで
構成された膜を前面パネル外表面に形成することにより
、帯電防止性が付与された陰極線管が開示されている。

シラノール基により、帯電を防止する方法は、シラノー
ル基が空気中の水分を吸着し、その水分により表面抵抗
が低下する現象を利用している。

しかし、空気中の水分を利用する関係上、帯電防止性能
は湿度に依存し、湿度の低い時期、地域では充分な帯電
防止効果を得ることができない。

又、シリケート材料と無機金属化合物により構成される
膜により帯電防止性を付与する場合は、膜内に存在する
無機金属化合物が３！０２のようにある程度の導電性を
持った化合物として存在していない限り、膜の抵抗を低
下させる効果は持たない。又、Ｓ！０２程度の程度性で
も膜の抵抗値を低下させる程に混入すれば、膜の強度は
大きく低下し、実用化に難点がある。

（発明が解決しようとする問題点） 以上のように従来の帯電防止膜は抵抗値の変動が大きい
、膜の強度が十分でない等の欠点がある。

そこで本発明は抵抗値の変動が少なく、強度の強い帯電
防止膜を備えた陰極線管およびその製造方法を提供する
ことを目的とする。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段） 本発明は前面パネルの外表面に帯電防止膜を有する陰極
線管に於て、この帯電防止膜は金属酸化物を主成分とし
、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、ＡｇおよびＡｌｌの少なくとも１
つの金属の粒子を含み、この金属粒子の平均粒径が０１
０１−以下であることを特徴とするものである。本発明
において、最も好ましい金属酸化物は硅青酸化物である
。

い。

又、本発明は前面パネルの外表面に帯電防止膜を有する
陰極線管の製造方法において、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ａｇ
およびＡｕの少なくとも１つの金属の化合物が溶解した
膜形成用材料溶液に前記金属の化合物を還元する物質を
添加してこの溶液中に平均粒径がｏ、　ｏｏｉ〜０．０
１霊の範囲内にある前記金属の微粒子を現出させ分散さ
せて得られた懸濁液を前面パネルの外表面に塗布し乾燥
することにより帯電防止膜を形成することを特徴とする
ものである。

−Ｃ− ざらに本発明は、前面パネルの外表面に帯電防止膜を有
する陰極線管の製造方法において、Ｐｌｊ、Ｓｎ、Ｐｔ
、ＡｇおよびＡＬＪの少なくとも１つの金属の化合物が
溶解した膜形成用材料溶液に前記金属の化合物を還元す
る物質を添加してこの溶液中に平均粒径が０．０１　凱
以下である前記金属の微粒子を現出させ分散させて得ら
れた懸濁液を前面パネルの外表面に塗布し乾燥して被膜
を形成し、この被膜を加熱することにより帯電防止膜を
形成することを特徴とするものでおる。

さらに本発明は前面パネルの外表面に帯電防止膜を有す
る陰極線管の製造方法において、前面パネルの外表面に
Ｐｄ、Ｓｎ、Ｐｉ、ＡｇおよびＡｕの少なくとも１つの
金属の化合物を還元する物質を被覆した被覆層を形成し
、この被覆層上にＰｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、ＡｇおよびＡＵの
少なくとも１つの金属の化合物が溶解した膜形成用材料
溶液を塗布して前記物質により前記金属の化合物を還元
してこの溶液中に平均粒径が０．０１　／ｊＩｎ以下で
ある前記金属の微粒子を現出させ、乾燥することにより
帯電防止膜を形成することを特徴とするものである。

さらに本発明は前面パネルの外表面に帯電防止膜を有す
る陰極線管の製造方法において、前面パネルの外表面に
Ｐｄ、Ｓｎ、ＰｔおよびＡＬＩの少なくとも１つの金属
の化合物を還元する物質を被覆した被覆層を形成し、こ
の被覆層上にｐｄ、３ｎＳｐｔおよびＡＬＪの少なくと
も１つの金属の化合物が溶解した膜形成用材料溶液を塗
布して前記物質により前記金属の化合物を還元してこの
溶液中に平均粒径がｏ、ｏｏｉ〜０．０１　ｌｌＩｎの
範囲内にある前記金属の微粒子を現出させ、乾燥して被
膜を形成し、この被膜を加熱することにより帯電防止膜
を形成することを特徴とするものである。

（作　用） 絶縁性の膜に導電性を与える方法として、膜中に金属、
カーボン等の良導体粒子を混合することが考えられる。

しかし、粒子が０．１７１１７１以上のような導電物粒
子では絶縁材料に導電性を付与するためには多量の導電
物粒子を混合しなければならないため、その膜に透明性
が必要であった場合、混合粒子により透明度が失われて
しまったり、材料自体の質が変化してしまい、陰極線管
の前面パネルの外表面に形成される帯電防止膜として使
用するには不都合がある。本発明は金属の粒子を微小に
して膜内に導入するものでおり、微量の金属粒を８１の
アルコレ−１〜により形成されたＳ！０２膜内に導入し
たとぎの被膜の表面抵抗（膜はスプレー法で形成し、４
６０’０３０分加熱した。）を示したものである。この
図からもわかるように、Ｐｄ粒子の平均粒径が０．０１
　源以下になると表面抵抗値は確実に低下する。陰極線
管に帯電防止性を付与しようとする場合、５Ｘ１０９Ω
以下の膜でなければ充分な帯電防止効果を得られないこ
とから、金属の平均粒径は０．０１譚以下にすることが
好ましい。より好ましくは０．００７ＪｉＩＩｔ以下が
良い（抵抗値が１０７台なるから）。又この場合、金属
粒子は小さい程抵抗値が低くなり、粒径は小さい程良い
。

金属原子例えばＰｄは径が１．３４人といわれるが、こ
の大きさの粒子すなわち、１つの金属原子から１つの粒
子が形成される場合が最も良いと思われる。実際製法に
よっては、１部にこのような粒子が混入している可能性
も有る。

本発明において、実験的には平均粒径０．００１ＪＩＩ
Ｉｔのものまで確認している。第２図は金属粒子の含有
量と表面抵抗の関係を示したものでおる。このときの膜
形成の条件は第１図のものと同じであり、量％以上にお
いて十分な導電性が得られる。又、０．５ 〜Ｊ≠辱１重母％の範囲内である。

次に、上述したような帯電防止膜の形成方法について説
明する。帯電防止膜の主成分となる金属酸化物は、例え
ば金属のアルコレートを縮合反応させて得ることができ
る。又、この金属がＳｉの場合は水ガラス等を焼成して
も得ることができる。

このように液体から金属酸化物が形成される場合に、こ
のような膜形成用材料溶液にｐｄ、３ｎ。

Ｐｔ、Ａｃｔ、Ａｕのうち少なくとも１つの化合物を溶
解し、次にこれらの金属を還元する物を適当な条件で添
加すると、この膜形成用材料溶液中には前記金属の粒子
のコロイド溶液又は溶液を得ることができる。ここで適
当な条件とは、界面活性剤の種類等であり、陽イオン性
界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を用いた場合は比
較的粒子の小さい安定性にすぐれた金属コロイド溶液が
形成され、陰イオン性界面活性剤を用いた場合は比較的
粒子の大きな安定性にはやや劣る金属コロイド溶液が形
成される。しかし、どちらの場合においても平均粒子径
はｏ、　ｏｉ−以下であり、実用的な安定性は問題ない
。又、以上の方法で得られた膜形成用材料溶液は、本発
明においてはコロイド溶液もしくは溶液と表現している
。通常コロイド溶液は１ｎｍ〜１例の範囲にある微粒子
の分散系であると言われており、粒子径がそれ以下のも
のを溶液とよんでいる。本発明にお（プる金属微粒子は
０．０１　ｔｙｎ以下の粒子でさえあれば１ｎｍ以下の
粒子例えば原子１個分（Ｐｄならば０．１３７ｎｍ）で
あっても効果において全くさしつかえないのでコロイド
溶液又は溶液と表現した。以上のようにして形成された
膜形成材料溶液を陰極線管前面パネルの外表面にディス
ペンス法、スプレー法、ディッピング等の方法で塗布し
、乾燥することによって帯電防止膜を備えた陰極線管を
得ることができる。

このように形成された被膜は必要によって加熱しても良
い。

又、帯電防止膜は以下の方法においても形成覆ることが
できる。Ｐｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕの少なくとも１
つの金泥の化合物の金属を還元する物質を市らかしめ陰
極線管の前面パネルの外表面に被覆してあき、この被覆
層上にＰｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、ＡｇおよびＡｕの少なくとも
１つの金属の化合物が溶解した膜形成用材料溶液を塗布
して前記物質により前記金属の化合物の金属を還元して
この溶液中に平均粒径が０．０１　ＪＪｆｎ以下の範囲
内にある前記金属の微粒子を現出させ、乾燥することに
より帯電防止膜を形成する。これらの２つの方法は、金
属粒子を直接、溶液又は膜内に導入するのに比べ操作が
簡単でおり、また、微小な金属粒子均一に分布させるこ
とが容易である。さらに、この２つの方法で得られた膜
形成用材料溶液は直接金属粒子を分散させた溶液に比べ
比較にならな２１インチカラー受像管の前面パネルを洗
浄し、ゴミ、はこり、油分等を除去した後、膜形成材料
溶液をディッピングによって塗布し、乾燥し、帯電防止
膜を形成する。膜形成材料溶液は以下の方法で調合する
。

ＰｄＣｆ１２を水に溶解し、非イオン性界面活性剤を加
えた後、還元剤を加える。このようにして形成されたＰ
ｄコロイド溶液を Ｓｉ　　（ＯＣ２Ｈ５）４．（ＣＨ３）２ＣＨＯＨ。

Ｃ４Ｈ９０Ｈ３及び少量の酸の混合溶液に滴下していき
、本発明の膜形成材料溶液を作成した。本実施例におけ
る還元剤はＰｄＣＥ２のｐｄを還元するものでおれば、
何でも良く、５ＬＩＣＬｚ。

ＮａＢＨ４，Ｌ！ＡｆｆＨ４等を用いれば良い。

〈実施例２〉 ２１インチカラー受像管の前面パネルを洗浄し、ゴミ、
はこり、油分等を除去した後、ＰｄＣｕ２のＰｄを還元
させる５ｕＣＲｚを溶解した希１−１Ｏｎ溶液をディッ
ピングで塗布し、乾燥させる。

その後Ｓ　ｉ　（ＯＣ２Ｈ５）　４　、　　（ＣＨ３）
　２０ＨＯＨ，Ｃ４Ｈ９０Ｈ３及び少量の酸を混合した
溶液にＰｄ０１２を溶解してできた溶液をディッピング
で塗布し、乾燥し、帯電防止膜を形成する。

尚、これらの２つの実施例にあげられたＰｄＣｎ２の添
加量は形成される膜に対してｏ、１ ←科Ｍ邑％になるように調節した。又、以上の２つの実
施例によって得られた陰極線管の前面パネルの帯電防止
膜は２００°Ｃで１５分間程加熱づることによって膜の
強度を高めることができた。膜強度は砂ケシゴムに１Ｋ
ｉ／ｃｉの圧力をかけて５０回往復したときの膜のハガ
レによって判定したが、加熱前の膜が半分程はがれてし
まうのに対し、加熱後は１００％はがれずに残っていた
。第３図にそれぞれの実施例によって得られた２１イン
チカラー受像管及び平均粒径０．０４２帳のカーボン粒
子を同様の膜形成材料溶液に形成される膜に対して０．
０１重瓢％になるように加え、前面パネルに塗布、乾燥
し被膜を形成した後２００’０１５分間焼成した２１イ
ンチカラー受像管のスイッチＯＦＦ後の誘導電位の変化
を示す。この図かられかるように本発明品はスイッチＯ
ＦＦ後数秒で誘導電位がＯになってしまうのに対して、
炭素粒子を混合した比較量は時間が経過しても１０Ｋ　
Ｖ以下には減らない。

尚、本発明の陰極線管の帯電防止膜は接地電位に導く電
路に接続されていることは言うまでもないことであり、
その方法は、爆縮防止用バンドに帯電防止膜を接触させ
ても、又別に電路を設けてもどのような方法を用いても
よい。

（発明の効果〕 以上述べたように、本発明によれば帯電防止性に優れた
強度の高い帯電防止膜を備え陰極線管を得ることができ
、又、その製造も溶液を用いて安価で簡単であり、工業
的な利点は極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

第１図は膜中に含有される金属粒子の平均粒径と表面抵
抗値の関係を示す図、第２図は金属粒子の含有量と表面
抵抗値の関係を示す図、第３図は本発明の陰極線管の帯
電防止特性を示す図である。 代理人　弁理士　則　近　憲　佑 同　　大胡典夫 １８開口、’ｊＧ３−１６０１４０　　（６）／七 第　　２　　図 スイツ＋Ｏｆ”Ｆ後の瞳μ４（４少・）第、３　図

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）前面パネルの外表面に帯電防止膜を有する陰極線
   管に於て、 この帯電防止膜は金属酸化物を主成分とし、Ｐｄ、Ｓｎ
   、Ｐｔ、ＡｇおよびＡｕの少なくとも１つの金属の粒子
   を含み、この金属粒子の平均粒径が０．０１μｍ以下で
   あることを特徴とする陰極線管。
2. （２）金属粒子の含有量は膜に対して 重量％の範囲内にあることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の陰極線管。
3. （３）前面パネルの外表面に帯電防止膜を有する陰極線
   管の製造方法において、 Ｐｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、ＡｇおよびＡｕの少なくとも１つの
   金属の化合物が溶解した膜形成用材料溶液に前記金属の
   化合物を還元する物質を添加してこの溶液中に平均粒径
   が０．０１μｍ以下である前記金属の微粒子を現出させ
   分散させて得られたコロイド溶液もしくは溶液を前面パ
   ネルの外表面に塗布し乾燥することにより帯電防止膜を
   形成することを特徴とする陰極線管の製造方法。
4. （４）前面パネルの外表面に帯電防止膜を有する陰極線
   管の製造方法において、 Ｐｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、ＡｇおよびＡｕの少なくとも１つの
   金属の化合物が溶解した膜形成用材料溶液に前記金属の
   化合物を還元する物質を添加してこの溶液中に平均粒径
   が０．０１μｍ以下である前記金属の微粒子を現出させ
   分散させて得られたコロイド溶液もしくは溶液を前面パ
   ネルの外表面に塗布し乾燥して被膜を形成し、この被膜
   を加熱することにより帯電防止膜を形成することを特徴
   とする陰極線管の製造方法。
5. （５）前面パネルの外表面に帯電防止膜を有する陰極線
   管の製造方法において、 前面パネルの外表面にＰｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、ＡｇおよびＡ
   ｕの少なくとも１つの金属の化合物を還元する物質を被
   覆した被覆層を形成し、この被覆層上にＰｄ、Ｓｎ、Ｐ
   ｔ、ＡｇおよびＡｕの少なくとも１つの金属の化合物を
   溶解した膜形成用材料溶液を塗布して前記物質により前
   記金属の化合物を還元してこの溶液中に平均粒径が０．
   ０１μｍ以下である前記金属の微粒子を現出させ、乾燥
   することにより帯電防止膜を形成することを特徴とする
   陰極線管の製造方法。
6. （６）前面パネルの外表面に帯電防止膜を有する陰極線
   管の製造方法において、 前面パネルの外表面にＰｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、ＡｇおよびＡ
   ｕの少なくとも１つの金属の化合物を還元する物質を被
   覆した被覆層を形成し、この被覆層上にＰｄ、Ｓｎ、Ｐ
   ｔ、ＡｇおよびＡｕの少なくとも１つの金属の化合物が
   溶解した膜形成用材料溶液を塗布して前記物質により前
   記金属の化合物を還元してこの溶液中に平均粒径が０．
   ０１μｍ以下である前記金属の微粒子を現出させ、乾燥
   して被膜を形成し、この被膜を加熱することにより帯電
   防止膜を形成することを特徴とする陰極線管の製造方法
   。