JPS63162765A - 熱安定性バナジン酸／モリブデン酸ビスマス顔料 - Google Patents

熱安定性バナジン酸／モリブデン酸ビスマス顔料

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JPS63162765A
JPS63162765A JP62304679A JP30467987A JPS63162765A JP S63162765 A JPS63162765 A JP S63162765A JP 62304679 A JP62304679 A JP 62304679A JP 30467987 A JP30467987 A JP 30467987A JP S63162765 A JPS63162765 A JP S63162765A
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ヘニング・ヴイーナンド
ウエルナー・オステルターク
クリストフ・シユヴイーデツキイ
ヘルムート・クニツテル
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、応用技術上の性質が改善されたバナジン酸／
モリブデン酸ビスマス顔料に関する。
バナジン酸／モリプデ／酸ビスマスを基礎とする顔料は
、光沢のある黄色色料で、無毒である点で価値が高い。
その製法はＥＰ−Ａ７４０４９に記載されている。この
顔料の使用は塗料に限られる。なぜならばモリブデン酸
塩及びバナジン酸塩が有機基質により容易に還元される
ため、バナジン酸／モリブデン酸ビスマスの熱安定性が
、合成樹脂中に混合加工するには不足しているからであ
る。
バナジン酸／モリブデン酸ビスマス顔料の安定性を、無
機被膜例えば珪酸ジルコニウムにより向上させうろこと
が知られている。しかしこの既知の安定化法によると、
光堅牢性、耐候性及び酸安定性が改善されるにすぎない
。充分な熱安定性は既知の被覆によっては達せられない
。
バナジン酸／モリブデン酸ビスマスを６００°Ｃで焼成
すると光沢のある黄色になるが、この顔料は色の変化な
しに合成樹脂に混合加工することができない。加工温度
においてバナジン酸塩及びモリブデン酸塩は、表面が合
成樹脂基質により還元されて、著しく緑色を帯びる。
過去にオ６いて、純粋な単斜晶系のバナジン酸ビスマス
を安定化することが試みられた。例えば米国特許４０６
５９５６号明細書によれば、単斜晶系のＢｉＶ○、をま
ず０．２〜２０重量％の水性金属酸化物で被覆し、次い
、で無定形二酸化珪素（量は２〜４０重量％）の緊密な
被膜を施す。
第一の被膜はＡ１、Ｓｌ、Ｔ１、Ｂ、Ｍｎ、、Ｓｎ、Ｈ
ｆ、　Ｔｈ、　Ｎｂ、　Ｚｒ、　Ｔａ、　Ｚｎ、　Ｍｏ
、Ｂａ、Ｓｒ。
す１１又はＳｂの酸化物水和物である。第二の緊密な被
膜は５ｉ０２のほかに、５重量％までの酸化アルミニウ
ムを含有する（重量％は被覆される顔料に関する）。
この特許の技術は、そのままでＥＰ−Ａ７４０４９のバ
ナジン酸／モリブデン酸ビスマス顔料に適用することは
できない。なぜならば米国特許の単斜晶形バナジン酸ビ
スマスは、対応する活性表面を有する水性沈殿生成物だ
からである。
これに対しＥＰ−Ａ７４０４９のバナジン酸／モリブデ
ン酸ビスマス顔料の表面は、焼成工程により製造時にほ
とんど脱水されており、したがって沈着生成物のために
必要な接着性を有しない。新しく沈殿された顔料のまだ
活性ＯＨ基を有する表面は、その上に沈着された被覆剤
に対し強い吸着力を有することが、専門家に知られてい
る。焼成生成物の場合は、この結合を媒介するＯＨ基が
ほとんど完全に失われている。したがってこの顔料を常
法により緊密な層で被覆すると、緊密に固着した被膜で
なく、目のあらい不規則な表面接着の悪い被膜が得られ
る。
厚い緊密な被膜は、特に顔料の熱安定性の改善のため要
望される。この問題は緊密な強（固着した被膜による被
覆、特にクロム酸鉛を基礎とする顔料の場合に研究され
、例えばＤＥ−Ａ１８０７８９０．１８０７８９１及び
ＥＰ−Ａ１３０２７２において解決されている。しかし
この場合は全（別の顔料系に関するもので、希望の熱安
定性は、顔料表面を２〜４０重量％の二酸化珪素又はヘ
キサフルオロ珪酸マグネシウムの、加水分解生成物で被
覆することにより得られている。被覆顔料を樹脂酸の塩
で後処理することによって、さらに改善することもでき
る。
これが前記の問題と異なる点は、そこで用いられる顔料
（例えば米国特許４０６３９５６の顔料）が、水を使用
して製造された親水性表面をする沈殿生成物であること
で、これは容易に被覆できる。樹脂酸塩による処理、例
えばコロホニウムをＣａ塩の形で沈着させることの欠点
は、樹脂酸例えばコロホニウムの固有の色により、色調
が変化することである。
したがって既知の安定化法は、そのままでバナジン酸／
モリブデン酸ビスマス系に適用することができない。技
術水準によれば無機の着色顔料の場合は、水性媒質中で
製造された沈殿生成物の安定化のための経験だけしか見
当たらない。
本発明の課題は、合成樹脂に混合加工するに適するバナ
ジン酸／モリブデン酸ビスマス顔料を調製することであ
った。この課題の解決における問題は、焼成を経て製造
された生成の表面を、厚い保護層が強く固着されるよう
に活性化することであった。毒性も考慮すべき要素であ
って、特に重金属は保護層の成分とすべきでない。
本発明は、次式 ％式％ （ｎは０．２〜２．５である）の焼成して得られた顔料
の上に、水性懸濁液中で７０〜ｉｏｏ℃の温度で、ｐＨ
４〜８．５で珪酸アルカリ溶液を用いて、又はｐＨ５゜
５〜９５でヘキサフルオロ珪酸マグネシウム溶液を用い
て、第一の５ｉ０２含有層を沈着させ、１′ヌ濁液に７
０〜１００°Ｃで１時間以上保持したのち、ｐＨ４〜８
．５で次の珪酸アルカリ溶液を又はｐＨ５，５〜９．５
で次のへキサフルオロ珪酸マグネシウム溶液を又はｐＨ
４゜５〜９５で珪酸アルカリ溶液とへキサフルオロ珪酸
マグネシウム溶液の混合物を添加し、得られた混合物を
７０〜１００°Ｃの温度で顔料上に緊密な被膜が沈着す
るまで混合し、次いで混合物にワックス乳化液／分散液
を添加し、そしてワックスを顔料上に沈着させることを
特徴とする、応用技術上の性質が改善されたバナジン酸
／モリブデン酸ビスマス顔料の製法である。
本発明の方法により得られるビスマスバナデート／モリ
プデート顔料は、出発顔料と比殺して、他の応用技術上
の性質は変わらずに、合成樹脂中で明らかに改善された
熱安定性を有する。
優れた熱安定性のためには、二酸化珪素含有層による被
覆と有機被覆（ワックスで含浸）との組み合わせが必要
である。このことは予想できなかった。なぜならば多数
の物質が析出した二酸化珪素上で有害に作用することが
知られていたからである（イラー著ザ・ケミストリイ・
オブ・シリコン、１９７９年４３０頁参照）。
本方法は普通は次のように操作する。焼成により得られ
た顔料の上に、まずＳｉｎ、又はヘキサフルオロ珪酸マ
グネシウムの加水分解生成物からの層を沈着させる（第
一層、予備被覆）。こ完全にする。
こうして第一層により被覆された顔料を、次より被覆す
る（第二層、主被覆）。続いてこの顔料を既知の手段に
よりワックスで被覆したのち、常法例えば吸引ｐ過又は
遠心分離により単離し、乾燥したのち粉砕して粉末にす
る。
出発物質としては、ＥＰ−Ａ　７４０４９に記が用いら
れる。
Ｂｉ　ＶＯ４争ｒｒ　Ｂｉ２　Ｍｏ　０６　　　（１）
予備被覆するため、Ｉを水中に分散し、この懸濁液に珪
酸ナトリウム溶液又はヘキサフルオロ珪酸マグネシウム
を添加し、ｐＨを４〜８，５又は５．５〜９５にする。
珪酸す）　ＩＪウム又はヘキサフルオロ珪酸マグネシウ
ムの量は、これから生成する８１０２景が■に対して１
〜１０重量％になるように定められる。予備被覆のため
使用する珪酸アルカリ又はヘキサフルオロ珪酸マグネ、
シウムの量は、■が２〜５重量％のＳｉＯ□で覆われる
ようにすることが好ましい。
好ましくは予備被覆を湿潤条件下で行つ、）すなわちｌ
を懸濁液の形で、湿式粉６ヤ装置内で珪酸ナトリウム又
はヘキサフルオロ珪酸マグネシラムの存在下に摩砕する
。特に予備被覆は、焼成生成物に普通の脱凝集摩砕（湿
潤摩砕）の範囲で行われる。こうして薄い層で覆われた
顔料を、５１０２含有懸濁液中で７０〜１００℃で保持
すると、第一層がその均−性及び固着媒介性において改
善される。熱処理は少なくとも１時間、好ましくは温度
によるが８〜１０時間行われる。
この第一被覆において顔料表面が完全に被覆されたこと
は、ゼータ−電位の測定により知ることができる。
本発明の生成物の品質は、第一層で被覆された顔料を被
覆及び成熟の終了後に再度湿潤摩砕にかげることにより
、さらに改善することができる。
そのほか第一層で被覆された顔料を、被覆及び成熟のの
ちに単離し、８０〜１２０℃で乾燥したのち、例えばス
パイクミル又は遠心ミルにより注意して乾式摩砕するこ
とによっても、品を行ったのち、場合により前記のよう
に単離、乾燥及び摩砕を行ったのち、さらに有機珪素化
合物から成る固着媒介層を施す。このためには水性懸濁
′ｒｉ（場合により短時間摩砕したのち）に、有機シラ
ン水溶液を添加する。４０〜１００℃好ましくは４０〜
９０℃に加熱すると、シランは加水分解され、加水分解
生成物が薄層として第一層の上に沈着する。適当なシラ
ンを選ぶことにより、表面に次の主被覆のための改善さ
れた活性が与えられる。このシランは少な（とも１個の
アミノ基を有するものが好ましく、その例はｒ−アミノ
プロピル−トリメトキシシラン、ｒ−アミノプロピル−
トリエトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプ
ロピル−トリメトキシシラ／又はその混合物である。
次いで５ｉ０２及び／又はヘキサフルオロ珪酸マグネシ
ウムの加水分解生成物によるＩの被覆（主被覆）が行わ
れる。確実で再生産可能な方法により被膜を施すため、
次のように操作することが好ましい。予備被覆されたＩ
の水性懸濁液に、珪酸アルカリ例えば水ガラスの水溶液
を添加し、酸でｐＨを４〜８．５好ましくは５．５〜Ｚ
５にする。珪酸アルカリの代わりに、ヘキサフルオロ珪
酸マグネシウムの溶液を使用することもできる。この場
合は、懸濁液を苛性アルカリを用いてｐＨ５，５〜９５
にする。塩基性珪酸アルカリ溶液を、酸性のへキサフル
オロ珪酸マグネシウム溶液又はフルオロ珪酸塩と酸の混
合物を用いて、希望のｐＨ価にすることもできる。
沈着の際の温度は、７０〜１００℃好ましくは７０〜９
０℃である。
主被覆を施すための変法では、予備被覆された１の！懸
濁液に５〜９０の一定ｐＨで、同時に珪酸アルカリ溶液
とへキサフルオロ珪酸マグネシウム溶液を添加する。こ
の場合一定のｐＨ価を保持して、同時に両液を流入する
と、きわめて均一な被覆が得られるので、この変法は特
に有利である。
第二被呵のための時間は、普通は３０〜２４０分好まし
くは６０〜１２０分である。
施される珪素含有被覆の量は、■の遊離表面によって異
なり、一般に顔料は６〜１５ｍ２／９のＢＥＴ−表面を
有する。被覆が被覆される顔料に対し、０．５〜１０％
のＭｇ含量、２〜２５％の８１含量及び０．３〜２０％
のＦ含量を有するとき、希望の熱安定性が得られる。
続いて被覆された■をワックスで被覆する。
このためには水性懸濁液にワックスの乳化液又は分散液
を添加し、混合物を４０〜１００℃好ましくは７０〜９
０℃で攪拌する。好ましくは電解質例えばカルシウム塩
、亜鉛塩又はマグネシウム塩の添加により、被覆顔料の
上に沈着させる。
出来上りの顔料を水性懸濁液から分離し、洗浄して乾燥
する。
最終被覆のためのワックスとしては、例えばポリエチレ
ンワックス又は酸化ポリエチレンワックス（いわゆるＯ
Ａワックス）が用（・られ、その分子量は１０００〜１
００００特に２５００〜７０００である。ワックスは好
ましくは水性の乳化液又は分散液の形で用いられる。ワ
ックスの量は一般に、顔料が出来上り顔料に対し２〜４
０重量％好ましくは５〜２０重量％のワックスで被覆さ
れるように定められる。
下記側中の％は重量に関する。
１、熱安定性の試験 Ｉａ）　：熱安定性を試験するため、生成物を押出し機
によりアクリルニトリル−ブタジェン−スチロール共重
合体と混合し、次いでスクリュ一式射出機中で２２０〜
３００°Ｃに加熱し、この温度で５分間保持したのち、
射出成形して板に品 した。２２０℃で得られた射出成形を比較とした。
ｌｂ）　：前記と同様に操作し、ただし重合体として高
圧法ポリエチレンを使用した。
ｌｃ）　：　ｌａ及びｌｂにより得られた板を光度計に
より」り定し、測定値を色度計により評価し、これから
黒色（ｘ＝ｙ＝ｚ＝ｏ　）と試料及び比較の 品の色調と、色差△ＥをＤＩＮ６１７４により算出した
。
熱安定性の尺度としては、△Ｅ比較と△Ｅ試料からの色
差△Ｋを使用した。
Ｅ△比較　−Ｅ△試料＝△Ｅ′ ■、実施例 １．１）顔料工法濁液 顔料ＢＩＶＯ４”　ｎＢ１２Ｍ０Ｏ６（ＩＩ””　０．
７５　）の６００ｇを含有する水性顔料懸濁液４６２６
．８９を、水ガラス溶液（５ｉ０２３０％及びＮａ２Ｏ
８％を含有）４０、１．９を添加してバールミル（ダイ
ノミル、回転速度１５ｍ／秒、環状開口０．１ｍｍ　）
により３０分間処理した。得られた’３Ｗ　／’Ａ液を
６１の攪拌式フラスコに入れ、攪拌しながら９５°Ｃに
加熱した。この温度で顔料懸濁液に、水３２５１中のＮ
ａ水ガラス７６．６．９の溶液を６０分かげて添加した
。同時に１０％ｋＡｉ：　Ｓ　Ｉ　Ｆ６水１容液を添加
して、懸濁液への流入中のｐＨを８．５に保った。合計
で９７．９　ｇのＭｇ５ｉＦａ　溶Ｗを要した。
次いで混合物を９５℃及びｐＨ８，５で１５分間攪拌し
た。被覆された顔料の懸濁液を３区に分け、１．２ない
し１．４の処理を行った。
１．２）ワックスによる被覆 １看の顔料懸濁液１５４２．２．９に、室温でポリエチ
レンワックス（ポリゲンＷＥ１）の０．８％乳化液２７
０Ｉを添加し、４００甲で３０分間攪拌した（ｐＨ１０
，０）。次いで室温でＣａＣ１□・６Ｈ２０２０，９９
及び水６２．５　、！７の溶液を３０分かけて添加した
（　ｐＨ８，５）。懸濁液を４０分間に１００℃に加熱
しく　ｐＨはＺＯとなる）、１００℃で６０分間攪拌し
たのち、顔料を吸引濾過し、洗浄して乾燥した。被覆の
分析値：Ｍｇ＝　０．４１　％、Ｃａ　＝　２．５％、
Ｓｉ　＝　４．２％。
１．３）酸化ポリエチレンワックスによる被覆１．１の
顔料懸濁液８６８．９９に、酸化ポリエチレンワックス
の１５％乳化液１００Ｉを添加し、室温で４０　Ｏｆｉ
ｌｍで攪拌した（　１）Ｈ−Ｊ　６．９　）　ｏ　Ｃａ
Ｃｌ２になる）。懸濁液を１００℃に加熱し、この温度
で３０分間攪拌したのち吸引濾過して乾燥した。被覆の
分析値：　Ｍｇ　＝　０．３５％、Ｃａ　＝　２．６％
、　５ｉ＝４．１　　％。
１．４）コツホニウム／Ｃａ塩による被覆（比較例）１
．１の顔料懸濁液１５４２．２．９を９５℃に加熱しく
ｐＨ８，７）、コロホニウム２６．６３ｇ、ＮａＯＨ６
，６ｆｌ及び水２４１．３　＆からのコロホニウム溶液
を３０分間に滴加した。コロホニウム溶液を添加した後
１００℃に加熱しくｐＨ９，２）、次いで水６２．５　
ｇ中のＣａＣｌ２”　６Ｈ２０２０，９ｊｉ　ノ溶液を
３０分かけて滴加した（ｐＨ７，６となる）。
懸濁液を９５〜ｉｏｏ’ｃで３０分間攪拌したのち、顔
料をｒ過し、洗浄し、９０℃で乾燥した。
被覆の分析値：　Ｍｇ＝　０．２％、Ｃａ＝１．８％、
５ｉ＝０．４２　％。
１．５）顔料の試験 １．２ないし１．４により得られた顔料及び未被覆の出
発顔料を、ＩａによりＡＢＳ重合体に混合加工し、得ら
れた板をｌｂにより評価した。Δゴ値をまとめて第１表
に示す。
第１表 出発顔料（対照）　　　　Ｑ　　　　６．９　　１９．
６　３５．１　　５２．６１．４の顔料　　　　０　　
３．４　　７．８　１５．５　１９．０１．２の顔料　
　　　ｏ　　　１．５　　４．２　　７．９　１４．８
１．６の顔料　　　　０　　３．２　　５．５　　９．
３　１４．２コロホニウム／　Ｃａ塩で被覆したものと
ワックスを上掛げしたものとの着色の色差な、まとめて
第２表に示す。肉眼評価によると、１．２の顔料による
着色はあきらかにより黄色で純粋である。
第２表　　　　　　　　ヒ を上掛げした顔料を比較するΔＥ′値（Ｃ１ｅｌａｂ）
１．２の顔料　　ｏｏｏｏ。
１）はよつ緑色で濁っている 実施例２ ２．１）顔料懸濁液 ＢｉＶＯ４・０．７５　Ｂｉ２Ｍｏ○６１８０ゾを含有
する水性顔料懸濁液２７８０９を、１・旬ＳｉＦ６・６
Ｈ２０２０ゾを添加したのち、１．１と同様にパールミ
ルで、＝３砕した。得られた懸濁液を水１ａａａｇを除
去から８．５に高め、９５°Ｃで水６１７．５９に溶解
した水ガラス（８１０２５０％、Ｎａ２Ｏ３％）１４５
．５Ｉを６０分間に滴加し、同時に１０　％　ｌｖｆｇ
ｓｌＦ６溶液合計９６．５．９を添加してｐＨを８．５
に保持した。次いで６０分間攪拌したのち、水６２０ｇ
で希釈し、混合物を各１２１５．９の６区に分けた。こ
の３区について下記のように有機被覆を施した。
２．２）ワックスによる被覆 ２．１により得られた懸濁液１２１５ｐに、１けて添加
し、２５．１％塩化カルシウム溶液（水３Ｚ１ｑ中のＣ
ａＣＬ２・６Ｈ２０１２，４ｊ）　）を６０分かけて添
加することにより、ワックスを沈着させた。１００℃で
３０分後に顔料を吸引濾過し、８０℃で乾燥した。
２−６）Ｈ化ポリエチレンワックスによる被覆２．１に
より得られた懸濁液１２１５ｇに、１００℃で（初めの
ｐＨ８，５）水５２．６　／中のポリエチレンワックス
乳化液（５２，６ｇ、６０％を３０分間に添加した（　
ｐＨは１００℃で８．３）次いで水６Ｉ１ｇ中のＣａＣ
１，・６Ｈ２０１２，４、！ｉ’の＠液を６０分かげて
添加することにより、ワックス？沈着させた。１００℃
で３０分後に顔料を吸引濾過して乾燥した。
２．４）コロホニウム／　Ｃａ塩による被覆２．１の懸
濁液１２１５．９に１００℃及びｐＨ８゜５で、８．９
％コロホニウム溶液（水１５２．７ｇ中のコクホニウム
樹脂１６．９．５１及びＮａＯＨ２，２８ツ）を６０分
かけて添加し、２５．１％塩化カルシウム溶液（水５７
．１　、ｑ中のＣａＣｌ２　・６Ｈ２０１２、４９）を
３０分間に添加することにより、コロホニウムを沈着さ
せた。１００　’Ｃで６０分後に、顔料を吸引濾過して
乾燥した。
２．５）顔料の試験 ２．２ないし２．４により得られた顔料を、１・５変化
をΔｙ値として第３表に示す。
２．４の顔料　　　０　　　２．６　　　６．５　　１
３．２２．２の顔料　　　０　　　２．０　　　５．２
　　　８．５２．６の顔料　　　０　　　２．０　　　
５．５　　１２．１実施例３ ６．１）顔料）“Ｗ濁液 顔料ＢｉＶＯ４・ｎＢｘ２Ｍｏ０６　（＊　＝　０．７
５　）　１．００夕を水ＩＱＱＱ９に懸濁し、９５℃に
加熱し、２０％苛性ソーダ９２５．９の添加によりｐＨ
を８．５にした。次いで１９．１％水ガラス溶液４０１
．６．９（水３２５ｇ中のＮａ水ガラス７６．６９）を
６０分かけて滴加し、その間に１０％Ｍｇ５ｉＦ。
溶ｌ　９５．３９を添加してｐＨを８．５に保持した。
３．２）ポリエチレンワックスによる被覆３．１により
得られた懸濁液に１００℃で、水次いでこの懸濁液にＣ
ａＣｌ２・６Ｈ２０２０−９ｇ及び水６２、６１の溶液
を滴加し、６０分間１００℃に保持したのち、顔料を吸
引濾過して乾燥した。
３．６）酸化ポリエチレンワックスによる被覆６．１に
より得られた懸濁液に１００℃で、水ｓａ、ｓｇ中の６
０％酸化ポリエチレンワックス乳化液８８．８９を３０
分かげて添加した（　１）Ｈ８６１）。次いで水６２．
５　ｇ中のＣａＣｌ２　・６Ｈ２０２０，９ｇの溶液を
６０分かげて滴加しく　ｐ’Ｈは１００℃で７８）、顔
料を吸引濾過して乾燥した。
３．４）顔料の試験 ６．２及び６．６により得ろねた顔料を１ａにより調製
し、Ｉｃにより評価した。２．２及び２．６と比較した
結果を第４表に示す。
第４表 ３．２の顔料　　０　　　３．３　　　７，９　　　１
２．５２．２の顔料　　０　　　２．０　　　５．２　
　　８．５６．６の顔料　　０　　　４，５　　　７．
６　　１７．０２．３の顔料　　０　　　２．０　　　
５．５　　１２．１実施例４ ４．１）顔料懸濁液 ＢｔＶＯ４・ｎＢ１．、Ｍｏ０６　（ｎ　＝ｏ、　７５
　）　５００．９を含有する水性懸濁液２５００．９を
、パールミル（ダイノミル、回転速度１５ｍ／秒、環状
開口０、１　ｍｍ　）により６０分間処理した。懸濁液
を４１の攪拌式フラスコに移し、攪拌しなう−ら９５℃
に加熱し、これに９０℃で水９００ｍ１中の水ガラス９
（１９の溶液を添加した。次いで６％硝酸２６３ｇを添
加してｐＨを２時間かけて６．４に下げ、懸濁液を９０
°Ｃで２時間攪拌し、被覆された生成物を濾過し、洗浄
したのち乾燥した。
この顔料を遠心ミルにより摩砕し、こうして予備被覆さ
れた顔料を分散器（ウルトラ・ツラツクス、ヤング・ラ
ント・クンケル社製）により、水８７５ｇに分散させた
。この懸濁液に、水１２５ｊ９中のｒ−アミノプロピル
−トリエトキシシラン７、５　ｇの溶液を１０分かけて
添加し、６％硝酸５３．９で中性にしたのち１００℃に
加熱（−だ。この温度で３０分間攪拌したのち、水７０
０９中の水ガラス（２６％）８３ｇの溶液を３０分かけ
て添加し、６％硝酸４１５Ｉを３時間かけて添加するこ
とにより、ｐＨを低下した。：゛Ｗ濁液をさらに１００
°Ｃで２時間攪拌したのち、顔料を吸引濾過して乾燥し
た。
４．２）ポリエチレンワックスによる被覆４．１により
得られた：”め濁液に１００℃な；＝＃零イで、水１９
５．４ｇ中のポリエチレンワックスの３５％乳化液７６
．１．９を添加しく　ｐＨは１００’Ｃで８．４　）　
、水６．２．５９中の！２上Ｃ１□・６Ｈ２０２Ｄ、　
９　ｇの溶液を滴加した。１００”Ｃで３０分後に、顔
ｆトを吸引濾過して乾燥した。
４．６）コロホニウム／　Ｃａ塩による被覆４．１によ
り得られた懸濁液に１００°Ｃ（ｐＨ８，５）で、水２
５０．０．！９中のコロホニウム樹脂２６、６．９及び
ＮａＯＨ５，６０ｉの溶液を６０分かけて添加し、水６
０．０９中のＣａＣ１□＠　６　ＦＥ２０２０゜９ｇの
溶液を３０分かげて添加することにより、コロホニウム
を沈着させた。１００℃で３０分後に、顔料を吸引濾過
して乾燥した。
４．４）顔料の試験 ４．１ないし４．３により得られた顔料ンζついて、Ｉ
ａによりＡＢＳ重合体の熱安定性を試験し、１．：によ
り着色を評価した。ｉｏ＋ｊ定した△２値をまとめて第
５表に示す。
第５表 （含浸なし） ４．３の＃１料　　　０　　　１．７　　３．５　　　
８．７（コロホニウム） ４．２の顔料　　　０　　　１．５　　．４．１　　８
．０（ＰＥワックス）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、次式 Ｂｉ　ＶＯ＿４・ｎ　Ｂｉ＿２　Ｍｏ　Ｏ＿６（ｎは０
    ．２〜２．５である）の焼成して得られた顔料の上に、
    水性懸濁液中で７０〜１００℃の温度で、ｐＨ４〜８．
    ５で珪酸アルカリ溶液を用いて、又はｐＨ５．５〜９．
    ５でヘキサフルオロ珪酸マグネシウム溶液を用いて、第
    一のＳｉＯ＿２含有層を沈殿させ、懸濁液に７０〜１０
    ０℃で１時間以上保持したのち、ｐＨ４〜８．５で次の
    珪酸アルカリ溶液を又はｐＨ５．５〜９．５で次のヘキ
    サフルオロ珪酸マグネシウム溶液を又はｐＨ４．５〜９
    ．５で珪酸アルカリ溶液とヘキサフルオロ珪酸マグネシ
    ウム溶液の混合物を添加し、得られた混合物を７０〜１
    ００℃の温度で顔料上に緊密な被膜が沈着するまで混合
    し、次いで混合物にワックス乳化液／分散液を添加し、
    そしてワックスを顔料上に沈殿させることを特徴とする
    、応用技術上の性質が改善されたバナジン酸／モリブデ
    ン酸ビスマス顔料の製法。 ２、顔料上の第一のＳｉＯ＿２層を、ｐＨ５．５〜７．
    ５での珪酸ナトリウム溶液の添加により、又はｐＨ６．
    ５〜８．５でのヘキサフルオロ珪酸マグネシウム溶液の
    添加により生成させることを特徴とする、特許請求の範
    囲第１項に記載の方法。 ３、第一のＳｉＯ＿２層を湿潤摩砕条件下で顔料上に沈
    殿させることを特徴とする、特許請求の範囲第１項又は
    第２項に記載の方法。 ４、第一のＳｉＯ＿２含有層を沈着させたのち、顔料を
    単離し、乾燥して摩砕することを特徴とする、特許請求
    の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の方法。 ５、第一のＳｉＯ＿２含有層を沈着させたのち、顔料を
    水性懸濁液中で有機シランで被覆することを特徴とする
    、特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載
    の方法。 ６、摩砕した顔料を水性懸濁液中で有機シランで被覆す
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第４項に記載の方
    法。 ７、表面を極性有機シランで被覆することを特徴とする
    、特許請求の範囲第５項又は第６項に記載の方法。 ８、少なくとも１個のアミノ基を有するシランを使用す
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第７項に記載の方
    法。
JP62304679A 1986-12-18 1987-12-03 熱安定性バナジン酸／モリブデン酸ビスマス顔料 Pending JPS63162765A (ja)

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