JPS63170010A - アミド系樹脂成形品およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、アミド系樹脂成形品およびその製造方法に関
するものである。更に詳しくは、アミド系樹脂の反応射
出成形品およびその製造方法に関するものであり、慨械
的物性に優れ、吸水による寸法変化が少なく、表面外観
の優れた成形品と、その製造方法に関するものである。

「従来の技術］ 近年高反応性の液状原料を、成形金型内に射出または注
入し、金型に注入したあと液状原料の重合反応を行なわ
せて成形品を得る方法として、いわゆる反応射出成形（
Ｒｅａｃｔｉｏｎ　Ｉ　ｎｊｅｃｔｉｏｎＭｏｌｃｌｉ
ｎｇ、以下単に「ＲＩＭ」という。）技術が提案され、
注目されている。

上記ＲＩＭ技術は、従来はポリウレタンから成形品を製
造する分野で実用化され、大きな発展をなしたが、最近
ではアミドｉ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂等の素材にも適用されるようになった。中でも、ア
ミド系樹脂は強靭性、耐熱性、電気的性質、耐摩擦、摩
耗特性等に優れており、さらに、原料組成物の流動性が
良好であることから、低射出圧力で成形可能である、薄
肉から肉厚の成形品まで随意に成形可能である、金型面
の転写性がよい、重合時の発熱が少ないので重合反応を
容易に遂行できる等の長所があるので、ＲＩＭ用素材と
して注目されている。

アミド系樹脂は、しかしながら、高い吸水性をもってい
るために成形品の剛性低下、寸法変化が着しいという欠
点をもっている。このような欠点を改良する方法として
、アミド系樹脂にある種のブロック共重合体を添加する
手法が提案されている（特公昭５４−４０１２０号公報
参照）。しかし、この手法によると外は、剛性低下が着
しく、好ましくない。上記欠点を改良する他の方法とし
て、アミド系樹脂にフィラーを添加する手法があるが、
この手法によるときは吸水による成形品の剛性低下、寸
法変化は改良できるが、低温時の耐衝撃性は改良されな
い。

「発明が解決しようとした問題点」 本発明は、ω−ラクタムを原料としＲＩＭ技術によって
得られる成形品であって、上記諸欠点を排除したアミド
系樹脂成形品およびその製造方法を提供することを目的
とする。すなわち、本発明は （１）機械的物性に優れ、 （２）吸水による剛性低下および寸法変化が少なく、 （３）表面外観の優れた アミド系樹脂成形品と、その製造方法を提供することを
目的とする。

１問題点を解決するための手段」 しかして本発明の第１発明の要旨とするところは、ω−
ラクタム、重合触媒、重合助触媒、および溶融状態にあ
るω−ラクタムに可溶な、ポリアミド類、ポリフェニレ
ンエーテルならびにベンゼンスルホンアミド誘導体の混
合物を含む成形用組成物を、ω−ラクタムの融点以上の
温度で、成形金型内に射出または注入して成形されたも
のであることを特徴とするアミド系樹脂成形品に存する
。

そして本発明の第２発明の要旨とするところは、溶融状
態にあるω−ラクタムに可溶な、ポリアミド類、ポリフ
ェニレンエーテルならびにベンゼンスルホンアミド誘導
体の各成分を溶融状態で混合し、この混合物を、重合触
媒を含むω−ラクタム溶融状物（以下「成分系（Ａ）」
という。）、重合助触媒を含むω−ラクタム溶融状物（
以下「成分系（Ｂ）」という。）の少なくとも一方に配
合し、ω−ラクタムの融点以上の温度で混合し、成形金
型内に射出または注入して成形品とすることをｖｆ徴と
する、アミド系樹脂成形品の製造方法に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に係るアミド系樹脂成形品は、ω−ラクタム、重
合触媒、重合助触媒および、溶融状態にあるω−ラクタ
ムに可溶なポリアミ）類、ポリフェニレンエーテルなら
びにベンゼンスルホンアミド誘導体の３種の混合物を含
む成形用Ｍ７ｊｌ：物を原料とする。

４一 本発明で使用されるω−ラクタムの具体例としては、γ
−ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラ
クタム、ω−エナントラクタム、ω−カブリルラクタム
、ω−ウンデ′ｈ／ラクタム、ω−ラウリンラクタムな
どがあげられる。これらのω−ラクタムは単独で使用し
でもよく、２種類以上を併用してもよい。

本発明で使用される重合触媒は、公知のω−ラクタムの
アニオン重合において使用されているものから選ばれた
如何なる化合物であってもよい。

その具体例としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属
、これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、アル
キル化合物、アリール化合物、アルコキシド、グリニヤ
ール化合物、更には上記金属または金属化合物とω−ラ
クタムとの反応生成物、例えばω−ラクタムのナトリウ
ム塩、カリウム塩、マグネシウムハライド塩などがあげ
られる。重合触媒の使用量は、全ω−ラクタムに対し、
０．０１−Ｖ−１５、または２０モル％もしくはそれ以
上の範囲である。

本発明で使用される重合助触媒も公知のω−ラクタムの
アニオン重合において使用されるものから選ばれた如何
なる化合物であってもよい。その具体例としては、例え
ば、トルエンジイソシアネート、４．４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、
カルボジイミドで変性されたジイソシアネート等のイソ
シアネート類、ヘキサメチレン−１，６−ビスカルバミ
ド、カプロラクタム、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェ
ニレンビスカルバミツドカプロラクタム、Ｎ、Ｎ’−ジ
フェニル−Ｐ−フェニレンビスカルバミド、ピロリドン
等のカルバミドラクタム類、テレ７タロイルクロリド、
アジピン酸クロリド、セバシン酸クロリドなどの酸ハラ
イド類、アジポイルビスカプロラクタム、アジポイルビ
スピロリドン、テレ７タロイルビスカプロラククム、テ
レ７タロイルビスビロリドン、イソ７タロイルビスカプ
ロラクタム、イソ７タロイルビスピロリドンなどのポリ
アシルラクタム類、または式 Ｅ式中、Ａはハロゲンであるか、またはレンである）で
あり、ａは１，２または３の整数であり、ｂは１または
それ以上の整数であり、Ｒ８はアルキル基、アルアルキ
ル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン
基またはアルアルキルオキシ基であり、Ｒ７は炭化水素
基お上びエーテル結合を有する炭化水素から選択される
二価以上の基であり、そしてＺは多価の水酸基、アミ７
基、メルカプト基またはエポキシ基を持つ化合物に由来
する構造をもつものからなる群より選択される酸ハライ
ド官能性物質、またはアシルラクタム官能性物質である
。］などがあげられる。

多価の水酸基を有する化合物の例としては、アルキレン
グリコール例えばジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ヘキシレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，３−ヘキサンジオール、ブチレングリコー
ル、１ｇ４−ブタンジオール、ジシクロペンタジェング
リコール、ヘプタエチレングリコールおよびイソプロピ
リデンビス（Ｐ−フェニレンオキシプロパノ−ルー２）
、アルキレングリコール以外のポリオール例えばグリセ
ロール、ペンタエリスリトール、１．２．６−ヘキサン
トリオールおよび１−トリメチロールプロパン、重合体
状ポリオール例えばポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリオキシプロピレンジオール、お
よびトリオール、ポリテトラメチレングリコール、ひま
し油、ポリブタジェングリコール、ポリエステルグリコ
ール、ポリ（ε−カプロラクトン）ジオール、およびヒ
ドロキシ基以外の置換基を含有する多数の化合物例えば
２，４−ジクロロブチレングリコールなどがあげられる
。

多価のメルカプト基を有する化合物としてはヒドロキシ
エチルチオグリコレート、エチレングリコールビス（チ
オ−グリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス
−（チオグリコレート）お上びチオグリコールなどがあ
げられ、多価のアミ７基を有する化合物としては、ヘキ
サメチレンジアミン、トリレンジアミン、２，４−ジエ
チルトリレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン、
ポリオキシプロピレンジアミンおよびトリアミン、ポリ
オキシプロピレンジアミン、末端基がアミ７基の共重合
ポリアミドなどがあげられ、多価のエポキシ基を有する
化合物としては、レゾルシ７−ルジグレシジルエーテル
、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビニルシ
クロヘキサンジオキシド、ブタンジオールグリシジルエ
ーテル、ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル、エ
ポキシ化ポリオレフィンおよびグリシジルエーテル樹脂
、エポキシ／ボッツク樹脂などがある。

更に、本発明においでは、実質的に重合反応を阻害しな
い化合物、例えば可塑剤、発泡剤、染顔料、酸化防止剤
、内部離型剤等を配合することもで各る。

溶融状態にあるω−ラクタムに可溶なポリアミド類とし
ては、ポリアミド類を構成する次の４種の単量体群、す
なわち（ａ）ジカルボン酸類、（ｂ）ジアミン類、（ｃ
）アミノカルボン酸類、（ｄ）ラクタム類のうちの少な
くとも３種の群より選ばれた少なくとも３種類の単量体
成分より構成される共重合体があげられる。

このポリアミド類は、成形品の耐衝撃性を改良し、吸水
性を低下させ、吸水による剛性低下を改良する機能を果
す。

単量体群の１つである（ａ）ジカルボン酸類としては、
アジピン酸、セバシン酸、コルク酸、ゲルタール酸、ア
ゼライン酸、β−メチルアジピン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレ
ンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、ピメ
リン酸等があげられる。この（ａ）群の中では、アジピ
ン酸、セバシン酸が好適である。

（ｂ）シアミン類としては、エチレンシアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、メタキシレン
ジアミン、パラキシレンジアミン等があげられる。この
（ｂ）群の中ではへキサメチレンジアミンが好適である
。

単量体群としての（ｃ）アミノカルボン酸としては、６
−７ミノカブロン酸、７−アミ／エナント酸、９−アミ
ノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１７−アミノ
ウンデカン酸等があげられる。　　・ （ｄ）ラクタム類としては、ε−カプロラクタム、エナ
ントラクタム、カプリロラクタム、ε−ウンデカノラク
タム、ω−ラウリンラクタム、デシルラクタム、アンデ
シルラクタム等があげられる。

上記（ａ）〜（ｄ）の４つの群のうち、少なくとも３つ
の群から選ばれた少なくとも３種類の単量体酸分より構
成される共重合体は、ポリアミド類を製造する公知の方
法によって、容易に製造することができる。

上記ポリアミド類の成形品中への配合量は、余り少なす
ぎると本発明の目的が達成されないので好ましくなく、
逆に多すぎると成形に供される成分系の粘度が上昇しす
ぎるので成形不能となる。

好ましい配合量は、成形品中に０．１〜４０重量％の範
囲であり、特に好ましいのは５〜３５重量％の範囲であ
る。

溶融状態にあるω−ラクタムに可溶なポリフェニレンエ
ーテルは、成形品の耐衝撃性を改良し、吸水性を低下さ
せ、吸水による剛性低下を改良する機能を果す。このポ
リフェニレンエーテルとしては、次の一般式（１）すな
わち ［（Ｉ）式において、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、
水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、シアノ
基、アルコキシ基、フェノキシ基、ニトロ基、アミノ基
およびスル７オ基よりなる群から選ばれた置換基を意味
し、ｎは整数を意味する。１で表わされる単位をもつ単
一重合体（ホモポリマー）＊たは共重合体があげられる
。

上記一般式（Ｉ）を満たす単位をもつ重合体の具体例と
しでは、ポリ（２，６−シメチルー１ｔ４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２，６−ジニチルー１．４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジクロル−１，４−７
二二レン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロムー１．４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチ
ル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−クロル
−６−メチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（
２−メチル−６−イソプロビル−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジーｎ−プロピル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロル−６−ブロム
−１，４−７二二レン）エーテル、ポリ（２−）ロルー
６−エチルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−１，４−７二二レン）エーテル、ポリ（２−
クロル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−フ
ェニル−１，４−７ヱニレン）エーテル、ポリ（２−メ
チル−６−フェニル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−ブロム−６−フェニル−１゜４−フェニレン
）エーテルなど、およびこれらポリフェニレンエーテル
のスチレン系化合物クラフト共重合体があげられる。グ
ラフトしうるスチレン系化合物としては、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルス
チレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロル
スチレン等があげられる。

上記一般式（１）で表わされる単位をもつ化合物と共重
合可能な化合物としては、上記のスチレン系化合物のほ
か、０−クレゾールなどがあげられる。

上記ポリフェニレンエーテルの成形品中への配合量は、
少なすぎると本発明の目的が達成されないので好ましく
なく、逆に多すぎると成形に供される成分系の粘度が上
昇しすぎるので成形不能となり、好ましくない。好まし
い配合量は、成形品中に０．１〜４０重量％の範囲であ
り、特に好ましいのは５〜３０重量％の範囲である。

溶融状態にあるω−ラクタムに可溶なベンゼンスルホン
アミド誘導体は、前記溶融状態にあるω−ラクタムに可
溶なポリアミド類と上記ポリフェニレンエーテル類とを
混合する際に、後者が前者に微細粒子状に分散するのを
助ける機能を果す。

使用可能なベンゼンスルホンアミド誘導体としては、次
の一般式（ｎ）すなわち、 ［（■）式において、Ｒ５およびＲ６は、水素、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルフキジア
ルキル基、アラアルキル基、アラアルケニル基または芳
香族基よりなる群から選ばれた置換基を意味し、Ｒ７、
Ｒ、、Ｒ９、ＲＩＧおよびＲ１＋は、水素、アルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルコキシアルキル基、アラアルキル基、アラアルケニル
基または芳香族基よりなる群から選ばれた置換基を意味
する。］で表わされるものをいう。

上記一般式（ＩＩ）で表わされるベンゼンスルホンアミ
ド誘導体の具体例としては、Ｎ−メチルベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎ−エチルベンゼンルスホンアミド、Ｎ−プ
ロピルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチルベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−オクチルベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−シクロヘキシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘ
キシル−ｐ−）ルエンスルホンアミド、Ｎ−ベンジル−
ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ７ｚニルベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキセニルベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−ブチル−ｐ−メトキシエチルベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−ｐフェニルベンゼンス
ルホンアミド等があげられる。

上記一般式（ＩＴ）で表わされるベンゼンスルホンアミ
ド誘導体の配合量は、溶融状態にあるω−ラクタムに可
溶なポリアミド類と、溶融状態にあるω−ラクタムに可
溶なポリフェニレンエーテルとの合計量に対して０．１
〜１０重量％の範囲で選択するのが好ましい。

本発明に係るアミド系樹脂成形品を！！遺するには、前
記溶融状態にあるω−ラクタムに可溶なポリアミド類、
溶融状態にあるω−ラクタムに可溶なポリフェニレンエ
ーテルおよびベンゼンスルホンアミド類の３成分を、あ
らかじめ溶融状態で混合しておくのがよい。混合するに
は、３成分を所定量あて秤量し、タンブラ−、ヘンシェ
ルミキサー等でトライブレンド物とし、ついでこのトラ
イブレンド物をプラベングー、バンバリー、押出機等で
溶融状態とし、混練すればよい。この混線により、ポリ
アミド類中にポリフェニレンエーテル　　　゛が微細な
粒子に分散された混合物が得られる。本発明者らの実験
によれば、ポリアミド類とポリフェニレンエーテルとの
混合物は、重量比で前者７０〜３５対後者３０〜６５の
範囲で紹み合せるとよいことが分った。本発明者らの実
験によれば、さらに、ポリアミド類に分散させたポリ７
ヱニレンエーテルは、粒径が小さいほど、成形品の外観
が向上することが分った。好ましいのは５０μ以下であ
り、特に好ましいのは１０μ以下である。

次に、本発明に係るアミド系樹脂成形品を製造する方法
を説明する。まず、ω−ラクタムに重合触媒を加え、ω
−ラクタムの融点以上（例えば、ω−ラクタムがε−カ
プロラクタムの場合には７０℃以上）に加温し、重合触
媒を含むω−ラクタムの溶融状物（成分系（Ａ）という
６）を調製する。

同様にω−ラクタムに重合助触媒を加え、ω−ラクタム
の融点以−ヒに加温し、重合助触媒を含むω−ラクタム
の溶融状物（成分系（Ｂ）という。）を調製する。

ついで、成分系（Ａ）、成分系（Ｂ）の少なくとも一方
に、上記方法で調製した混合物を配合する。

混合物の配合量は、成分系（Ａ）、成分系（Ｂ）および
混合物の合計量を１００重量％とするとき、１〜５０重
量％の範囲で選ぶことができる。中でも、５〜４０重景
％の範囲で選ぶのが好適である。成分系（Ａ）または成
分系（Ｂ）には、必要に応じ他の添加剤、例えば架橋剤
、変性剤、可塑剤、着色剤、酸化防止剤等を配合し、成
形用組成物とする。なお、上記混合物を、成分系（Ａ）
および成分系（’Ｂ）の双方に配合する場合の分配比率
は、ω−ラクタムの種類、成分系（Ａ）および成分系（
Ｂ）の粘度等によって、都度決定される。

続いて、溶融状態にある成分系（Ａ）と成分系（Ｂ）と
を、一定の比率で混合し、得られた成形用組成物の混合
物を、成形金型内に射出または注入する。

この場合の成分系（Ａ）と成分系（Ｂ）との混合比は、
成形品の用途、具備させる性質に応じて、成分系（Ａ）
／成分系（Ｂ）の容積比で５７１〜１１５の範囲で選ぶ
のがよい。二成分系を混合するには、ミキシングヘッド
と呼ばれる衝突混合装置、スタティックミキサーまたは
ダイナミックミキサー等の流体混合装置を使用すること
ができる。

成形品を製造する際の金型の温度は、１００〜２００℃
、好ましくは１２０〜１６０℃の範囲に保持するのがよ
い。成形金型の温度を上記範囲に保持するときには、金
型内での重合反応が迅速に進行し、成形用組成物の混合
物を金型に注入した後、短時間（通常は２〜４分以内）
で注入物が硬化または凝固し、重合反応を終了する。重
合反応終了後、金型を冷却し、金型から取り出したもの
は、目的とするアミド系樹脂成形品である。

本発明に係るアミド系樹脂成形品としては、自動車、ス
ノーモービルの外板、ステアリングホイール、ダッシュ
パネル、インストルメンタルパネル、カウルパネル、カ
ウルグリル、アームレスト、バンパー等の車輌の部品；
　コンピューター、ワードプロセサー、タイプライタ−
等のＯＡ機器のハウジング、持ち運び用ケース；　テレ
ビジョン、音響機器等家庭電気製品の部品、ハウジング
；その他者種電気機器の絶縁材、家具の部品、農業用機
械の部品、プラスチックパレット、プラスチックシート
等があげられる。これら例示は、本発明を限定するもの
ではない。

「発明の効果」 ２０一 本発明は、以上説明したとおりであり、次のように特別
に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大
である。

（１）本発明に係るアミド系樹脂成形品は、溶融状態に
あるω−ラクタムに可溶なポリアミド類とポリフェニレ
ンエーテルを含んでいるので、機械的物性に優れている
。

（２）本発明に係るアミド系樹脂成形品は、溶融状態に
あるω−ラクタムに可溶なポリアミド類とポリフェニレ
ンエーテルを含んでいるので、吸水性が低下し、従って
、吸湿による剛性低下と吸水による寸法変化が少ない。

「実施例」 次に、本発明を、実施例および比較例を掲げて説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定
されるものではない。

なお、以下の例において用いた溶融状態にあるω−ラク
タムに可溶なポリアミド類は、次のとおりである。

・ナイロン■ ω−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミン、アジピ
ン酸、七ツメシン酸、ラウリルラクタムの５単量体成分
を含む共重合体であり、ポリアミドとして表わすと、ナ
イロン６ニナイロン６６：ナイロン６１０：ナイロン６
１２の組成比が５：４５：４５：５でありその平均分子
量が約７０，０００のもの。

・ナイロン■ ω−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミン、アジピ
ン酸、ε−アミノラウリルラクタムの４単量体成分を含
む共重合体であり、ポリアミドとして表わすと、ナイロ
ン６ニナイロン６６：ナイロン１２の組成比が２　：２
　：３であり、その平均分子量が約８０，０００のもの
。

・ナイロン■ テレフタル酸、イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミン
が、重量比で３３：１７：５０の割合の重縮合物であり
、「ｎ−クレゾールとクロロホルムが重量比で１対４の
割合で混合された混合液を溶媒とし、ＧＰＣ（ゲル・パ
ーミェーション・クロマトグラフ）法によって測定した
数平均分子量がｉｏ、ｏｏｏのもの。

・ナイロン■ テレフタル酸、イソフタル酸および４．４’−ジアミノ
シクロヘキシルメタンが重量比で３３：１７：５０の割
合の重縮合物であり、上と同様の方法で測定した数平均
分子量が１５．０００のもの。

また、得られた成形品の吸水膨張率、曲げ弾性率、外観
等の測定は次の方法に従った。さらに、混合物中のポリ
７ヱニレンエーテルの粒子径の測定法は、以下に記載の
方法によった。

・吸水膨張率 絶乾状態の平板状成形品から、長さ１５ｃｍ。

幅２ｃｍの試験片を切り出し、長さくＬ）を正確に測定
した。この試験片を、５０℃、９５％の相対湿度の雰囲
気下に４８時間放置し、取り出した直後長さく１）を測
定し、次式によって算出した。

・曲げ弾性率 平板状の成形品から、乾燥状態の試験片を切り出し、２
３℃、５０％の相対湿度の雰囲気下に２４時間放置し、
ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に準拠して測定した。

・成形品の外観 主として目視観察によるが、場合により、補助的に表面
粗さ計（小板研究所製モデル５Ｅ−３Ａ）を用いて評価
した。結果の表示基準は、◎；最高、○；良、Δ；可、
×；不可の４段階とした。

・混＋　’ｌｋ中のポリフェニレンエーテルの平均粒径
混合物を、ナイロンＩとナイロン■はメタノールに、ナ
イロン■とナイロン■はｎ−メチルピロリドンにそれぞ
れ溶解し、ポリ７工二レンエーテル粒子が懸濁した懸濁
液を調製し、この懸濁液について板場遠心式自動粒度分
布測定装置（板場製作所製、ＣＡＰＡ−５００〇）を用
いて粒子の平均粒径を測定した。

実験例１ ナイロン１３０重量部、ポリ（２，６−シメチルー１．
４−フェニレン）エーテル３０重量部およびＮ−ブチル
ベンゼンスルホンアミド３重量部をそれぞれ秤量し、混
合し、トライブレンド物を得た。

このトライブレンド物を、ブラベンダーを用ν１．２２
０℃の温度で３分間混練して、混合物Ｉを得た。

混合物Ｉ中のポリフェニレンエーテルの平均粒径は、１
．８μであった。

次に、下記の組成の成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）を
、各々容量１１および５００ｍ１のフラスコに調製し、
温度を１００℃に保持した。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　４５０重量部ブロモマ
グネシウムカプロラクタム５０　〃成分系（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　　１２２重量部イソ７タ
ロイルビスカプロラクタム２．６　〃混合物Ｔ　　　　
　　　　　　　　　３５重量部続いて、成分系＜Ａ）を
３０重量部、成分系（Ｂ）を９０重量部ビーカーに秤量
し、撹拌機で混合したあと直ちに、電気ヒーターによっ
て１３５℃に温度制御された縦３００１、′Ｗｉ２００
　＋ｎ＋ｎ、深さ２．５　ｔＩｌｒｎのキャビティを有
する平板成形用金型に注入し、１３５℃で３分間保持し
た。

ついで金型を冷却し、型を開き、成形品を取り出し、目
的のアミド系樹脂成形品を製造した。

得られた成形品についでの物性、外観等の測定結果を、
第１表に示す。

実験例２・す４ 実験例１の混合物Ｉの調製例において、ナイロン■に代
えてナイロン■（実験例２）、ナイロン■（実験例３）
、１．たはナイロン■（実験例４）を使用して、混合物
■（実験例２）、混合物■（実験例３）、混合物■（実
験例４）をそれぞれ調製した。

得られた３ｇの混合物に分散されたポリフェニレンエー
テルの平均粒径は、それぞれ２．０μ（混合物■）、１
．８μ（混合物■）、２．１μ（混合物■）であった。

次に、実験例１に記載・の例においで、成分系（Ｂ）に
配合した混合物Ｉに代えて、混合物■、混合物■または
混合物■を使用したほかは、同例におけると同様の手順
で成形品を製造した。

得られた成形品についての物性、外観等の測定結果を、
第１表に示す。

実験例５−ｕ　８ 実験例１の混合物Ｔの調製例においで、ポリ（２，６−
シメチルー１．４−フェニレン）エーテルに代えて、ポ
リ（２，６−ジー〇−プロピル−１，４−フェニレン）
エーテル（実験例５）、ポリ（２−メチル−６−クロル
−１＝　４−７　エニレン）エーテル（実験例６）、ポ
リ（２−メチル−６−クロロエチル−１ｔ　４−７　ｘ
ニレン）エーテル（実験例７９＊　タは２，６−シメチ
ルー１，４−フェノールとＯ−クレゾールとの共重合体
（実験例８）を使用しで、４種の混合物を調製した。

次に、実験例１に記載の例において、成分系（Ｂ）に配
合した混合物Ｉに代えて、上記方法で調製した４種の混
合物を別々に配合し、同様の手順で４種のアミド系樹脂
成形品を製造した。

得られた成形品についての物性、外観等の測定結果を、
第１表に示す。

実験例９ 実験例１に記載の例において、成形時に成分系（Ｂ）に
混合物■を配合しなかったほがは、同例におけると同様
の手順で成形品を製造した。

得られた成形品についての物性、外観等の測定結果を、
第１表に示す。

実験例１０ 実験例１に記載の例においで、成分系（Ｂ）の組成を次
のように変更したほがは、同例におけると同様の手順で
成形品を製造した。

成分系（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　　　８０重量部重合助触
媒Ｉ　　　　　　　　　　３５　〃混合物■　　　　　
　　　　　　　３５　〃重合助触媒■は、下記式 （ただし、式中ｎは２以上の整数であり、Ｚは分子量約
５，０００のポリブタジェンである。）で表わされる化
合物である。

得られた成形品についての物性、外観等の測定結果を、
第１表に示す。

実験例１１〜１３ 実験例１０に記載の例において、混合物Ｉを調製する際
に、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミＶに代えて、Ｎ−
メチル−Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（実験例１
１）、Ｎ−シクロヘキシル−１）−トルエンスルホンア
ミド（実験例１２）またはＮ−ベンジル−ｐ−メトキシ
ベンゼンスルホンアミド（実験例１３）を用いたほがは
、同例におけると同様にして、３種の混合物を得た。

得られた３種の混合物に分散されたポリ７エこレンエー
テルの平均粒径は、それぞれ２．０μ（実験例１１０．
８μ（実験例１２）および１．６μ（実験例１３）であ
った。

ついで、実験例１０に記載の例と同様の手順で成形品を
製造した。

得られた成形品についての物性、外観等の測定結果を、
第１表に示す。

実験例１４ 実験例１０に記載の例において、混合物■を得るに際し
、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミドを添加しなかった
ほかは、同側におけると同様の手法で混合物を得た。

得られた混合物に分散されたポリフェニレンエーテルは
、微細粒子とならず、平均粒径は７０μと大きかった。

ついで実験例１０に記載の例において成分系（Ｂ）に配
合した混合物■に代えて、上記方法で調製した混合物を
配合したほかは、同様の手順で成形品を製造した。

得られた成形品についでの物性、外観等の測定結果を、
第１表に示す。

実験例１５ ナイロンＩ６０重量部、ポリ（２，６−シメチルー　１
　＊　４−７　ｘニレン）エーテル１０重量部およびＮ
−ブチルベンゼンスルホンアミド３重量部をそれぞれ秤
量し、混合し、トライブレンド物を得た。

このトライブレンド物を、ブラベンダーを用い、２２０
℃の温度で３分間混練して、混合物Ｘを得た。

混合物Ｘ中のポリフェニレンエーテルの平均粒径は、１
．１μであった。

つぎに、下記の組成の成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）
を、各々調製し、実験例１におけると同様の手順で成形
品を製造した。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　２８３重量部ブロモマ
グネシウムカプロラクタム１７　〃混合物Ｘ　　　　　
　　　　　　　２００／／成分系（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　　２１０重量部重合助触
媒■　　　　　　　　　　９０　〃混合物Ｘ　　　　　
　　　　　　　２００／／得られた成形品についての物
性、外観等の測定結果を、第１表に示す。

実験例１６ 下記の組成の成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）を、実験
例１におけると同様の手順で調製し、成形に供しようと
したが、成分系（Ｂ）は溶融せず、成形品を製造するこ
とができなかった。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　２３３重量部ブロモマ
グネシウムカプロラクタム１７　〃混合物Ｘ　　　　　
　　　　　　　２５０／／成分系（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　　１６０重量部イソ７タ
ロイルビスカプロラクタム９０　〃混合物Ｘ　　　　　
　　　　　　　２５０／／この例は、成形用組成物にお
けるω−ラクタム成分量に対して、混合物Ｘに由来する
ナイロンＩの量が多すぎるために、成分系（Ｂ）が溶融
しないことを示している。

実験例１７ ナイロン１％’２４重量部、ポリ（２，６−シメチルー
　１　？　４−７　ｘニレン）エーテル３６重量部およ
びＮ−ブチルベンゼンスルホンアミド５重量部をそれぞ
れ秤量し、混合し、トライブレンド物を得た。

このトライブレンド物を、ブラベンダーを用いて、２２
０℃の温度で３分間混練して、混合物Ｍを得た。

つぎに、下記の組成の成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）
を、各々調製し、実験例１におけると同様の手順で成形
品を製造した。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　２２５重量部ブロモマ
グネシウムカプロラクタム１５　〃混合物ＸＩ　　　　
　　　　　　　　２６０／／成分系（Ｂ） ε−カブロラクタ、ム　　　　　　　７１重量部イソ７
タロイルビスカプロラクタム２．６　〃混合物Ｔ１　　
　　　　　　　　　８６／／得られた成形品についての
物性、外観等の測定結果を、＠ｉ表に示す。

実験例１８ 実験例１７に記載の例において、成分系（Ａ）および成
分系（Ｂ）を次の割合で配合、実験例１におけると同様
の手順で調製し、成形に供しようとしたが、うまく溶融
状態にならず、成形品を製造することができなかった。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　２００重量部ブロモマ
グネシウムカプロラクタム１５　〃混合物訂　　　　　
　　　　　　２８５　〃成分系（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　　　６５重量部イソ７タ
ロイルビスカプロラクタム２．６　〃混合物Ｍ　　　　
　　　　　　　　９２　〃この例は、成形用組成物全体
に対する混合物Ｍに由来するポリフェニレンエーテルの
量が３０重景％を超えているために、成形できないこと
を示している。

実験例１９ ナイロン■１８重量部、ポリ（２，６−シメチルー１．
４−７エこレン）エーテル４２重ｉｉおよびＮ−ブチル
ベンゼンスルホンアミド６重量部を秤量し、混合し、ト
ライブレンド物を得た。このトライブレンド物を、ブラ
ベンダーを用いて、２２０℃の温度で混練して、混合物
■を得た。

実験例１７の成分系（Ａ）および成分Ｍ（Ｂ）における
混合物■に代えて、混合物■を使用し、同側におけると
同様の手順で成形品の製造を試みた。

しかし、混合物■はε−カプロラクタムに溶解させるこ
とができなかった。

この例の場合は、混合物Ｍのナイロン■対ポリフェニレ
ンエーテルの割合が重量比で３０対７゜となり、混合物
中に占めるポリフェニレンエーテルの好ましい範囲６５
以下の範囲を超えているために、成形できないことを示
している。

第１表より、次のことが明らかである。

（１）本発明に係るアミド系樹脂成形品（実験例１〜８
．１０〜１３．１５および１７）は、吸湿、吸水による
膨張率が小さく、曲げ弾性が高く、かつ、外観ともに優
れている。

（２）これに対して、本発明で必須とする成分を含まな
いアミド系樹脂成形品（実験例９および実験例１４）は
、３成分を含む成形品に較べて、吸湿、吸水により膨張
率が大きいか、または外観が劣る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ω−ラクタム、重合触媒、重合助触媒および、溶
   融状態にあるω−ラクタムに可溶な、ポリアミド類、ポ
   リフェニレンエーテルならびにベンゼンスルホンアミド
   誘導体の混合物を含む成形用組成物を、ω−ラクタムの
   融点以上の温度で、成形金型内に射出または注入して成
   形されたものであることを特徴とするアミド系樹脂成形
   品。
2. （２）アミド系樹脂成形品を製造するにあたり、溶融状
   態にあるω−ラクタムに可溶な、ポリアミド類、ポリフ
   ェニレンエーテルならびにベンゼンスルホンアミド誘導
   体の各成分を溶融状態で混合し、この混合物を、重合触
   媒を含むω−ラクタム溶融状物（以下「成分系（Ａ）」
   という。）、重合助触媒を含むω−ラクタム溶融状物（
   以下「成分系（Ｂ）」という。）の少なくとも一方に配
   合し、ω−ラクタムの融点以上の温度で混合し、成形金
   型内に射出または注入して成形品とすることを特徴とす
   る、アミド系樹脂成形品の製造方法。