JPS63170348A - トリイソシアネートの（メタ）アクリル酸誘導体及びそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、以下に（メタ）アクリル酸誘導体と呼ぶ、新
規な、脂肪族トリイソシアネートのアクリル酸及びメタ
アクリルＮｆｆ１Ａ導体及びそれらの製造に関する。こ
の新規な化合物は、歯科の分１１！ｆで使用される七ツ
マ−として用いることができる。

接着剤として使用することができるポリウレタン−ポリ
アクリレートは、Ｕ、Ｓ、特許第３，４２５゜９８８号
によって知られている。

同様に、１」本特許８１／１２７，６０９は、プラスチ
ック中でまたは染料成分として使用されるポリウレタン
−ポリアクリレートを述べている。

例えば、ビス−（１，３−ジメタアクリロイロキシ−２
−プロパントリル）Ｎ、Ｎ“−ヘキサメチレンジカルバ
メートを含む歯科充填材料は、Ｕ、Ｓ、特許第４，３９
４，４９４号によって知られている。

これらの化合物は不満足な摩耗特性を示す。

式（１） ％式％ 式中、 Ｒ’、Ｒ”及びＲ’は、同一または異なっていてそして
水素またはメチルを表し、 ｍ及びｎは、お互いに独立に、２ないし６の数を表し、
そして ＹｌないしＹ３は、同一または異なっていてそして、２
ないし１５の炭素原子を有し、随時１ないし３の酸素ブ
リッジを含むことができ、かつ随時１ないし４の付加的
な（メタ）アクリロイロキシラジカルによって置換され
ていることができる、２価の直鎖のまたは分岐した脂肪
族炭化水素ラジカルを表す、の新規な、脂肪族トリイソ
シアネートの（メタ）アクリル酸誘導体が見いだされた
。

（メタ）アクリル酸誘導体は、純粋な異性体または異性
体混合物の形で存在できる。異性体混合物は、本発明に
従って、（メタ）アクリル酸誘導体の歯科材料における
使用のために用いることができる。　本発明の明細書で
は、置換基は、一般に、以下の意味を持つことができる
。

２価の炭化水素ラジカルＹ’ないしＹ３は、２ないし１
５の炭素原子、好ましくは２ないし１０の炭素原子を有
する直鎖のまたは分岐した脂肪族炭化水素ラジカルを表
すことができる。ラジカルＹ１及びＹＪは、随時ｌない
し３の酸素ブリ・ンジ、好ましくは１または２の酸素ブ
リッジを含むことができる。ラジカルＹ′ないしＹ３を
、１ないし４、好ましくは１または２の（メタ）アクリ
ロイ１フキジラジカルによってＭＦ’Ａすることもまた
ｕＴｆｆｆｌである。以下のラジカルを例としてのべる
：ＣＨ，ＣＬ −ｃ＋＋　　、−Ｃ１１２−Ｃ−Ｃ２Ｌ、ＣＨ１１，−
ＣＩ。

Ｃ）１．　　　　　Ｏｌ（ ｌ　　　　　　ｌｌ −ＣＨ，−Ｃ−ＣＩ＋２−Ｏ−Ｃ−Ｃ＝ＣＩｈ、ＣＨ２ ０）１　　　　　　　　　　　　０Ｈ −ＣＨ２−Ｃ−ＣＩ、−０−ＣＩｌ□−Ｃ−、ＣＨ２−
０−Ｃ−Ｃ＝Ｃ１１２Ｏ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２、 ＣＨ２ＣＣＨ２０ＣＣ＝ＣＨ２、 一０１１□ ＯＩＩ　　　　　　　　　　ＯＨ Ｉ３ −ＣＨ２ＣＨ，−０−Ｃ−ＣＩｌ＝ＣＨ２ｏ　　Ｃ１１
３ Ｃ−Ｃ＝ＣＩ＋□ ０−Ｃ−Ｃ＝ＣＩ＋□ 膠 ０−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２ −Ｃ１１□−ＣＩｌ−Ｃ１１□− −ＣＩ＋　２−　Ｃ１ｌ　−ＣＩ＋□−〇−Ｃ−Ｃ＝Ｃ
Ｈ，、０Ｃ）Ｉ。

−ＣＩｌ□−Ｃ１ｌ−ＣＨ２− ０−Ｃ−ＣＨ＝　ＣＩ＋２ 蓋 −Ｃ１１□−Ｃ１１−Ｃ１１２−０−Ｃ−ＣＩ（＝Ｃ１
１□新規な（メタ）アクリル酸誘導体は無色であり、低
い揮発性を有し、そして重合後、透明な材料を与える６ それらは、歯科材料、例えば歯科充填混合物及びコーテ
ィング剤のための使用に特に適している。

かくして得られる材料は、物理的及び化学的ストレスに
対する驚くべき高い耐性によって区別される。硬度、摩
耗抵抗及び破壊強度が、この目的のために使用される一
最的な材料と較べて特に改良される。

好ましい（メタ）アクリル酸誘導体は、式（１）式中、 ＲＩないしＲコは、同一または異なっていてそして水素
またはメチルを表し、 ｍ及びｎは、お互いに独立に、２ないし６の数を表し、
ｍ＋ｎの相は８ないし１２であり、そして ＹｌないしＹ３は、同一または異なっていてそして、２
ないし１５の炭素原子を有し、随時１ないし３の酸素ブ
リッジを含むことができ、かつ随時１または２の付加的
なくメタ）アクリロイロキシラジカルによって置換され
ていることができる、２価の直鎖のまたは分岐した脂肪
族炭化水素ラジカルを表す、のちのである。

特に好まし、い式（Ｉ）の（メタ）アクリル酸誘導体は
、 式中、 Ｒ１ないしＲ３は、同一または異なっていてそして水素
またはメチルを表し、 ｍ及びｒｌは、同一または異なっていてそして２ないし
６の数を表し、ｍ＋ｎの相はりないし１１であり、そし
て ＹｌないしＹ３は、同一または異なっていてそして、２
ないし１０の炭素原子を有し、随時１または２の酸素ブ
リッジを含むことができ、かつ随時１または２の付加的
な（メタ）アクリロイロキシラジカルによって置換され
ていることができる、２１Ｉ１１１の直鎖のまたは分岐
した脂肪族炭化水素ラジカルを表す、ものである。

以下の（メタ）アクリル酸ニスデル誘搏体を例として述
べる： ；１１ ；：Ｊ　−−（Ｊ ＝１ ０−υ　　　■ｎ。

１　　　　　　　　　　　　ロー１ ＝＝＝ ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ｚｌｌ　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｌロー■　　　　　ロ＋Ｑ　　
　　　　　　ロ＋Ｑ０　　　　　　　　　　　　ロ　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ「ニコ （Ｊ　＃　０ 賽 □ 式（１１） ０＝　Ｃ＝　Ｎ−（ＣＨ２）…−Ｃ１ｌ　　（Ｃ１ｌ　
２　）ｎＮ　＝　Ｃ＝　０Ｎ＝Ｃ＝０　　　　　　　　
　　　　　　（ロ　）式中、 ｍ及びｎは、お互いに独立に、２ないしらの数を表す、 の１へリイソシアネートを、式 ％式％ 式中、 Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は、同一または異なっていてそして
水素またはメチルを表し、そしてＹｌないしＹ３は、同
一または異なっていてそして、２ないし］５の炭素原子
を存し、随時１ないし３の酸素ブリッジを含むことがで
き、かつ随時］ないし４の付加的な（メタ）アクリロイ
ロキシラジカルによって置換されていることかできる、
２価の直鎖のまたは分岐した脂肪族炭化水素ラジカルを
表す、のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−）・と
反応させることを特徴とする、本発明による（メタ）ア
クリル酸誘導体の製造のための方法もまた見いだされた
。

式■のトリイソシアネートは既知（ドイツ特許Ａ−２，
９２４，１４９）であり、対応するトリアミノ化合物の
ホスゲン化によって得ることができる。

式■ないし■のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トは商業的に利用可能であり、あるいは対応するポリオ
ールの部分エステル化によって既知の方法で製造できる
。

本発明による方法を実施する際には、−ｍに０．９ない
し１．１、好ましくは１．０ない１〜１．０５モルの、
１またはそれ以上の式■、■または■のヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートまたはこれらの化合物の混合
物を、式Ｉｔのトリイソシア不一■・の各々のイソシア
ネート基ごとに用い、そして式（ＩＩ）のトリイソシア
不−ｌ−の各々のイソシアネート基のためのすべてのヒ
ドロキシル当斌の和は、０．９ないし１．１、好ましく
は１．０ないし１．０５であるべきである。

本発明による方法は、一般に、不活性溶媒中で実施され
る。述べて良い例は、クロロホルム、テトラヒドロフラ
ン、アセトン、ジオキサン、メチレンクロライド、トル
エン及びアセトニｌ〜リルである。好ましい溶媒は、ク
ロロホルム、トルエン、アセトン及びメチレンクロライ
ドである。

本発明による方法は、一般に、２０ないし１００’Ｃ１
好ましくは３０ないし７０℃の温度範囲で実施される。

本発明による方法は、一般に、大気圧下で実施される。

しかしなから、この方法を１ないし１５ｂ　ａ、　ｒの
圧力範囲で実施することもまた可能である６ ウレタンを与える本発明による反応は、好ましくは水を
除外して（好ましくは０．１％以下の水で）実施される
。

反応を加速するために、好ましくは、スズ含有触媒、例
えはジブチルススジラウレート、スズ（ｌ［）オクトエ
ートまたはジブチルスズシメトキザイドが使用される。

ターシャリ−アミノ基を有する化合物またはチタン化合
物を触媒として使用することもまた可能である。以下の
触媒を例としてのべるニジアザビシクロＬ２．２．２Ｊ
オクタン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジンま
たはテトラブトキシ−チタン（ウルマン、工業化学の巨
科事１４．１９巻、３０６頁（１９８１））。

触媒は、一般に、反応物の総量を基にして、０．０１な
いし２．５重置％、好ましくは０．１ないし１，５重板
％の菫だけ用いられる。

ウレタンを与える反応は、一般に、０．０１ないし０．
２重量％の重合禁止剤、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ、
〜フチルー４−メチルフェノールの存在下で実施される
。

本発明による方法は、例えば以下のように実施すること
かできる： 反応ｖ力を溶媒に溶かし、撹拌しながら触媒を添加する
。時間に関する反応の経過は、例えばｆＲスペクトルの
測定によってモニターすることができる。イソシアネー
ト基の反応が完結すると、溶媒を除去することによって
、反応生成物が分離される。吸着剤、例えば活性炭、漂
白土、シリカゲルまたは酸化アルミニウムの助けを借り
た予備精製ももちろん＝ｒ能である。

本発明によるトリイソシアネートの（メタ）アクリル酸
誘導体は、重合材料のためのモノマーとして使用するこ
とができる。重合は、フリーラジカル開始によってそれ
自体は既知の方法で実施することができ、そして高い橋
かけ密度を有するポリマーが得られる６ 本発明によるトリイソシアネートの（メタ）アクリル酸
誘導体は、特に歯科材料のためのモノマーとして使用す
ることができる。述べられて良い歯科材料の例は、歯の
ための充填材料、歯のためのコーティング剤及び義歯の
製造のための成分である。歯科材料は、使用の分野に依
存して、他の補助剤を含むことができる。

本発明による１村科材料は、用いられる重合可能な化合
物の址を基にして、好ましくは１０ないし７５重ψ％、
特に好ましくは３０ないし７０重置板のトリイソシアネ
ートの（メタ〉アクリル酸誘導法を含む。

重合性歯科充填混合物または歯科の分野におけるコーテ
ィング剤（歯科ラッカー）のためのモノマーとしての使
用のために、本発明によるｌ−ジイソシアネートの（メ
タ）アクリル酸誘導体は、それ自体は既知のコモノマー
と混合することができる。かくして、例えば粘度を意図
する使用に合うように調節することができる。これらの
七ツマー混合物は、一般に、６０ないし１０，０００ｍ
Ｐａ　、　Ｓ　、の範囲の粘度を有する。

以下のコモノマーが例として述べられる一■・ジエチレ
ングリコールジメタアクリレ−１・、テトラエチレング
リコールジメタアクリレート、１゜１２ドデカンジオー
ルジメタアクリレート、Ｊ。

６−へＡ−サンジオールジ、メタアクリレート、ジエチ
レングリコールジメタアクリレート、２，２−ビス１ｐ
−（２’−ヒドロキシ−３′−メタアクリロイロキシプ
ロポキシ）−フェニル］プｌコパン及び２．２−ビス［
ｐ１２’−メタアクリロイロキシエトキシ）−フェニル
」プロパン。ウレタン基を有するコモノマー、例えば１
モルのジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリメチルへキサメナレンジイソシアネー
トまたはイソフオロンジイソシアネートと２モルのヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えばグリセロ
ールンメタアクリレートまたは２−ヒドロキシプロピル
アクリレートとの既知の反応生成物もまた、好都合であ
る。

コモノマーのその他の例は：トリメナロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ビス−（メタ）アクリロイ！
７キシエトキシメチル）−トリシクロ［５，２，１，０
”’］デカン（ドイツ特許Ａ−２，９３１，９２５及び
２，９３１．９２６による）、１゜３−ジ（（メタ）ア
クリロイロキシプロピル）−１゜１．３．３−テトラメ
チル−ジシロキサン及び１，３−ビス（３−（メタ）ア
クリロイロキシエチル力ルバモイロキシーブロビル）−
１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサンである。

１３ｍｂａｒでｌ　ＯＯ’Ｃ以上の沸点を有するコモノ
マーが特に好ましい７本発明の明、？ＪＩＣｆ中では１
９本発明による種々の（メタ）アクリル酸誘導体の混合
物を使用することもまた好ましい。

数柚のコモノマーを含むモノマー混合物を使用すること
もまた可能である。

本発明によるトリイソシアネートの（メタ）アクリル酸
誘導体は、もし述べられたモノマーと適切に混合さ！し
れば、それ自体は既知の方法によって硬化して橋かけさ
れたポリマーになることができる（ジー、エム、プラウ
アー、エッチ、アーゲンター、アム、ケム、ソス１、シ
ンプ、セル、（Ｇ、　Ｍ、　［１ｒａｕｅｒ、　Ｈ，Ａ
ｒｇｅｎｔａｒ、　Ａｍ、　ＣｈｅＩ１１Ｓｏｃ、　、
　Ｓｙｍｐ、　Ｓｅｒ、）２ユタ−１頁３５９−３７１
　（１９８３））。過酸化物の化合物及び、例えばター
シャリ−芳香族アミンを基にした、還元剤のシステムは
、いわゆるレドックス重合のために適している。過酸化
物の例は；ジラウロイルパーオキサイド、ジラウロイル
パーオキサイド及びジー４−クロ１フベンゾイルバーオ
キサイドである。

述べられて良いターシャリ−芳香族アミンの例は、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、ビス−（２−ヒドロキ
シエチル）−ｐ−トルイジン、ビス（２−ヒドロキシエ
チル）−３，５−ジメチルアニリン及びドイツ特許Ａ−
２，７５９，２３９に述べられたＮ−メチル−１ｖ−り
２−メチルー力ルバモイロキシブロビル）−３，５−ジ
メチルアニリンである。

過酸化物の、及びアミンの濃度は、モノマー混合物を基
にして、０．１ないし５重量％、好ましくは０．５ない
し３重量％の範囲で有利に選択される。過酸化物−及び
アミン−含有モノマー混斤１勿は、使用されるまで別々
に貯蔵される。

本発明によるモノマーはまた、Ｕ■光または可視光（例
えば２３０ないし６５０ｎｍの波長の）の照射によって
重合することもできる。光開始１ｒ合のための適当な開
始剤の例は、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベ
ンゾインモノアルキルエーテル、ベンゾフェノン、ｐ−
メトキシベンゾフェノン、フルオレノン、チオキサント
ン、フェナントレンキノン及び２，３−ボルナンジオン
（カンフルキノン）であり、もし適当ならば相乗的に作
用する光活性化剤、例えばＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタアクリレート、トリエタノールアミンまたは４−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸ビスアリル
アミドを存在させる。

光重合法の手順は、例えばドイツ特許Ａ−３，１３５，
１１５中に述べられている。

上で述べられた開始剤に加えて、その目的のためにはそ
れ自体は既知の光安定剤及び重合禁止剤を、本発明によ
る（メタ）アクリル酸エステルに添加することができる
。

光安定剤及び重合禁止剤は、どちらの場合も一般に、七
ツマー混含物１００重板部あたり０．０１ないし０．５
０重置部の量だけ用いられる。

モノマー混合物は、フィラーの添加をせずにコーティン
グ剤（歯科ラッカー）として用いることができる。

歯科充填混合物としての使用のためには、一般に、生成
する七ツマー混合物にフィラーが添加される。

フィラーの大きな容置分率を達成することを可能にする
ためには、６０ないし１０，０００ｍＰＦｌ　、　Ｓの
範囲の粘度を有するモノマー混合物が特に４１利である
。本発明による式Ｉの化合物を含むモノマー混合物には
、好ましくは無機フィラーを混ぜ合わせることができる
。述べられて良い例は、水晶、石英岩、クリストバライ
ト、石英ガラス、高分散ケイ酸、酸化アルミニウム及び
ガラスセラミック、例えばランタン及びジルコニウムを
含むガラスセラミック（ドイツ特許Ａ−２，３４７，５
９１）である。

ポリメタアクリレートのポリマーマトリックスへの接着
を改良するために、！！！、機フィラーは、好ましくは
接着促進剤で前処理される。接着の促進は、例えばオル
ガノシリコン化合物での処理によって達成することがで
きる（イー、ビー、ブルデマン（Ｅ　、　Ｐ　、　Ｐ　
Ｉｕｅｄｄｅｍａｎｎ）　、有機コーティングにおける
進歩、ニー↓−１２９７ないし３０８（１９８３））、
好ましくは３−メタアクリロイロキシプロピル）・リメ
トキシシランか用いられる。

本発明による歯科充填混合物のためのフィラーは、一般
に、０．０１ないし１００μ丁ｎ、好ましくは０．０５
ないし５０μＩｎ、そして特に好ましくは０．０５ない
し５μｍの平均粒径を有する。

お互いに異なった粒径及び異なったシラン化度を有する
数種のフィラーを並行して用いることもまた有利である
。

歯科充填混合物中のフィラー含量は、−ａに、５ないし
８５重鼠％、好ましくは５０ないし８０す【址％である
。

を何科充填混合物と製造するためには、商業的に利用で
きるこね機を使用して成分を処理する。

充填混合物中の本発明による（メタ）アクリル酸誘導体
の含量は、−メ没に、充噴混合物を県に１７で、１０な
いし７５ジ１（ｈ（％、々ｆましくは１５ないｉ、６０
虫量％である。

本発明によるｌ・リイソシアネ−１・の（メタ）アクリ
ル酸誘導体はまた、義１にの製造における成分として使
用することかできる。

ここで、本発明によるモノマーは、通常用いられ、それ
自体は既知の成分と合わされる。モノマーは、好ましく
はアルキルメタアクリレート、例えばメチルメタアクリ
レートとの混合物として用いられる。それ自体は既知の
ビードポリマーもまた、付加的に添加することができる
。既知の無機及び有機着色顔料及び曇り剤（ｃｌｏｕｄ
ｉＢ　ａ）（ｅｎｔｓ）を、歯の色を調節するために添
加することができる。安定剤及び光安定剤を使用するこ
ともまた可能である。

人１−歯は、形づくりながらの歯科混合物のフリーラジ
カル重合によって製ｊ問される。

射出法またはエンボス法（ｅ＋＊ｂｏｓｓｉｎＨｍｅｔ
、ｈｏｄｓ）による処理が可能であり、そして、一般に
、ポリ（メチルメタアクリレート）を基にした歯の通常
の製造法に従って、例えばそれ自体は既知の重合開始剤
、例えば過酸化物及びアゾ化合物を基にしたもの、例え
ばジベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキ
サイド、シクロへキシルバーカーボネート、及びアゾイ
ソブチロジニトリルを使用して熱による重合によって、
実施される。

異なった解離温度を有する重合開始剤の混合物もまた、
特に適当である。

本発明による（メタ）アクリル酸エステルから製造され
た歯科材料は、Ｒ械的なストレスに対する高い耐性及び
高い摩耗抵抗によって区別される。

実−８（ＬＥＱＩ　　１ １．６．１１−トリイソシアナトウンデカンとグリセロ
ールジメタアクリレートのアダクトの製造２７．９ｇ　
（０，１モル）の１．６．．１．１−トリイソシアナト
ウンデカンを１．　ＯＯｍ　ｉのり１コロポルムに溶か
す。この混合物に４８ｍｇの２．６−シーｔｅｒｔ、−
ブチル−４−メチル−フェノール及び１００Ｉｎ　ｇの
スズ（ＩＩ）オクトエートを添加する。

６８．４ｇ＜０．３モル）のグリセロールジメタアクリ
レート（１，３−及び１，２−ビスーメタアクリｌフイ
■コキシープロバノールの異性体混合物）を、１覚甘し
ながら３０℃で滴加する。添加が終わると、イソシアネ
ート基が完全に反応するまで、混合物を５０ないし６０
℃で撹拌する。

Ｉ　Ｉｔスペクトル（〜２２００　ｃ　ｍ−’のイソシ
アネートバンド〉の１１１１定によって反応をモニター
ず・る。

反応混合物を冷却し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）”上で
濾過し、そして真空中で溶媒を無くなす。

ありし− 反応が終わった時、反応混合物にトリエチレングリコー
ルジメタアクリレート（略号：’ｒＥＧＤＭＡ）を添加
し、そして次に真空中で溶媒を除去するように制止して
実施例１を繰り返す。一定の虫ｈ＋：に必酪されたモノ
マー混合物の’Ｔ’　ＥＧ　ｌ）　Ｍ　Ａ含量は４０屯
ｊｄ−％である。

大ＪＬ倒−３− 歯科充填混合物の製造 １９８．３１祉部の、６０重重量の１．６，１１．−ト
リイソシアナトウンデカンとグリセロールジメタアクリ
レートのアダクト及び４０ｆｆｉｕ％のトリエチレング
リコールジメタアクリレートからなる実施例２のモノマ
ー混合物、０．４重量部のカンフルキノン、０．２５ｍ
ｋｔ部のベンジルジメチルケタール及び１．０重麓部の
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンベンゼンスルポン酸ビスア
リルアミドを、光を遮って処理してモノマー溶液にする
。この溶液は、６０秒の暴露時間の可視光及び／または
ＵＶ光の下で硬化して高い機械的安定性を有するプラス
チックを与える。

歯科充填混合物を製造するために、３８重基部の上述の
モノマー溶液、及び６２重量部の、５重琶％の３−メタ
アクリロ・イロキシプロピル−トリメトキシシランでシ
ラン化された熱によって生じた（　ｐｙｒｏ）７ｅｎ　
ｉｃ　）ケイ酸（アエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）ＯＸ　
　５０）を、室温で商業的に利用できるこね機中で処理
してペーストにする。このベーストがち製造され、そし
て商業的に利用できる歯科光源を使用してＩ）　Ｉ　Ｎ
　］　３Ｑ　２２に従って硬化された試験標本は、非常
に高い曲は係数、非常に高い曲げ強さ及び改良された摩
耗抵抗を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、同一または異なっていて
   そして水素またはメチルを表し、 ｍ及びｎは、お互いに独立に、２ないし６ の数を表し、そして Ｙ＾１ないしＹ＾３は、同一または異なっていてそして
   、２ないし１５の炭素原子を有し、随時１ないし３の酸
   素ブリッジを含むことができ、かつ随時１ないし４の付
   加的な（メタ）アクリロイロキシラジカルによって置換
   されていることができる、２価の直鎖のまたは分岐した
   脂肪族炭化水素ラジカルを表す、 のトリイソシアネートの（メタ）アクリル酸誘導体。 ２、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、同一または異なって
   いてそして水素またはメチルを表し、 ｍ及びｎは、お互いに独立に、２ないし６の数を表し、
   ｍ＋ｎの和は８ないし１２であり、そして Ｙ＾１ないしＹ＾３は、同一または異なっていてそして
   、２ないし１０の炭素原子を有し、随時１または２の酸
   素ブリッジを含むことができ、かつ随時１または２の付
   加的な（メタ）アクリロイロキシラジカルによって置換
   されていることができる、２価の直鎖のまたは分岐した
   脂肪族炭化水素ラジカルを表す、 特許請求の範囲第１項記載のトリイソシアネートの（メ
   タ）アクリル酸誘導体。 ３、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、同一または異なって
   いてそして水素またはメチルを表し、 ｍ及びｎは、同一または異なっていてそして２ないし６
   の数を表し、ｍ＋ｎの和は９ないし１１であり、そして Ｙ＾１ないしＹ＾３は、同一または異なっていてそして
   、２ないし１０の炭素原子を有し、随時１または２の酸
   素ブリッジを含むことができ、かつ随時１または２の付
   加的な（メタ）アクリロイロキシラジカルによって置換
   されていることができる、２価の直鎖のまたは分岐した
   脂肪族炭化水素ラジカルを表す、 特許請求の範囲第１項及び第２項の何れかに記載のトリ
   イソシアネートの（メタ）アクリル酸誘導体。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、同一または異なっていて
   そして水素またはメチルを表し、 ｍ及びｎは、お互いに独立に、２ないし６ の数を表し、そして Ｙ＾１ないしＹ＾３は、同一または異なっていてそして
   、２ないし１５の炭素原子を有し、随時１ないし３の酸
   素ブリッジを含むことができ、かつ随時１ないし４の付
   加的な（メタ）アクリロイロキシラジカルによって置換
   されていることができる、２価の直鎖のまたは分岐した
   脂肪族炭化水素ラジカルを表す、 のトリイソシアネートの（メタ）アクリル酸誘導体の製
   造方法であって、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 ｍ及びｎは上述の意味を有する、 のトリイソシアネートを、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｙ＾１及びＹ＾３は上述の意
   味を有する、 のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと反応させ
   ることを特徴とする方法。 ５、トリイソシアネートの各々のイソシアネート基ごと
   に、０．９ないし１．１モルの、１またはそれ以上のヒ
   ドロキシアルキル（メタ）アクリレートを用いることを
   特徴とする、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、反応を２０ないし１００℃の温度範囲で実施するこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第４項及び第５項の何
   れかに記載の方法。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、同一または異なっていて
   そして水素またはメチルを表し、 ｍ及びｎは、同一または異なっていてそし て２ないし６の値を表し、そして Ｙ＾１ないしＹ＾３は、同一または異なっていてそして
   、２ないし１５の炭素原子を有し、随時１ないし３の酸
   素ブリッジを含むことができ、かつ随時１ないし４の付
   加的な（メタ）アクリロイロキシラジカルによって置換
   されていることができる、２価の直鎖のまたは分岐した
   脂肪族炭化水素ラジカルを表す、 のトリイソシアネートの（メタ）アクリル酸誘導体のポ
   リマー。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、同一または異なっていて
   そして水素またはメチルを表し、 ｍ及びｎは、お互いに独立に、２ないし６ の数を表し、そして Ｙ＾１ないしＹ＾３は、同一または異なっていてそして
   、２ないし１５の炭素原子を有し、随時１ないし３の酸
   素ブリッジを含むことができ、かつ随時１ないし４の付
   加的な（メタ）アクリロイロキシラジカルによって置換
   されていることができる、２価の直鎖のまたは分岐した
   脂肪族炭化水素ラジカルを表す、 のトリイソシアネートの（メタ）アクリル酸誘導体の、
   歯科の分野における使用。 ９、トリイソシアネートの（メタ）アクリル酸誘導体が
   歯科充填組成物中に用いられることを特徴とする、特許
   請求の範囲第８項記載の使用。 １０、トリイソシアネートの（メタ）アクリル酸誘導体
   が歯のためのコーティング剤中で用いられることを特徴
   とする、特許請求の範囲第８項記載の使用。 １１、トリイソシアネートの（メタ）アクリル酸誘導体
   がプラスチック製の歯の製造のために用いられることを
   特徴とする、特許請求の範囲第８項記載の使用。 １２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、同一または異なっていて
   そして水素またはメチルを表し、 ｍ及びｎは、お互いに独立に、２ないし６ の数を表し、そして Ｙ＾１ないしＹ＾３は、同一または異なっていてそして
   、２ないし１５の炭素原子を有し、随時１ないし３の酸
   素ブリッジを含むことができ、かつ随時１ないし４の付
   加的な（メタ）アクリロイロキシラジカルによって置換
   されていることができる、２価の直鎖のまたは分岐した
   脂肪族炭化水素ラジカルを表す、 のトリイソシアネートの（メタ）アクリル酸誘導体を含
   むことを特徴とする、歯科材料。 １３、用いられるモノマー混合物の量を基にして、１０
   ないし７５重量％のトリイソシアネートの（メタ）アク
   リル酸誘導体を含むことを特徴とする、特許請求の範囲
   第１２項記載の歯科材料。