JPH0366749A - 数段回で硬化し得るプラスチツク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２段階で硬化する新規な樹脂に関する。それ
は、溶液状態から始まり、制御された方法で弾性体へと
変化し、その後に硬質の耐性ある材料に硬化し得る材料
である。係る材料は、歯科医療の分野において、とりわ
け例えば、義歯または歯の一部と作る用途において関心
が持たれている。

段階的に硬化する系は、原理的には知られている。例え
ば、ＤＥ−ＰＳ　（ドイツ国特許明細書）３．５０６．
０２０号には、義歯または歯の一部を作る方法が記載さ
れており、その方法は、ジイソシアネートがメタクリレ
ート単量体の存在下、ポリオールと反応してポリウレタ
ン・ゲルを与え、次いで遊離基重合により硬化しうるも
のである。

この型の系は、ポリウレタン・ゲルの生成が、望ましく
ない副反応を避けるために湿気のない状態で行わなけれ
ばならないという欠点があり、従って湿気のある環境、
例えば、口の中での使用のような場合には適当ではない
。

樹脂は、さらに歯の一時的代替品の作成用途でも知られ
ており、それは例えば、Ｈ，フロイの論文中に記載され
ている（Ｈ，Ｆｒｅｙ：歯冠および架工義歯補綴におけ
る歯の一時的代替品用の種々のグラスチックの物理的性
質（Ｈ，Ｆｒｅｙ：　Ｐｈｙｓｉｋａｌｉｓｃｈｅ　Ｅ
　ｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ　ｖｅｒｓｃｈｉｅｄｅｎ
ｅｒ　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　ｆＬｌｒ　ｐｒｏｖｉ
ｓｏｒｉｓｃｈｅｎ　Ｚａｈｎｅｒｓａｚ　ｉｎ　ｄｅ
ｒＫｒｏｎｅｎ−ｕｎｄ　Ｂｒｕｃｋｅｎ−ｐｒｏｔｈ
ｅｉｉｋ、　［Ｐｈｙｓｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
　Ｏｆ　Ｖａｒｉｏｕｓ　ｐｌａｓｔｉｃｓ　ｆｏｒ　
ＬｅｍｐＯｒａｒｙｔｏｏｔｈ　ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎ
ｔ　ｉｎ　ｃｒｏｗｎ　ａｎｄ　ｂｒｉｄｇｅ　ｐｒｏ
ｓｔｈｅＬｉｃｓｌ　、　Ｚ　ｕｒｉｃｈ　１９８０．
　Ｇ　、Ｂ　ｏｈｉ、　Ｂ　ｕｃｈ−ｕｎｄＯｆｆｓｅ
ｔｄｒｕｃｋ、　Ｚｕｒｉｃｈ）　）　ｏそしてそれら
はしばしば歯科医療に用いられている。

その系は、低分子量のメタクリル酸エステル中で初期膨
潤をしたポリメタクリレート粉末から戊っている。この
ゲルは、次いで遊離基硬化を受けることが可能である。

十分に高い膨潤率を達成するには、低分子量のメタクリ
ル酸エステルを使う必要があり、それらは強い臭気を持
ち、しばしばアレルギ一応答を起こす。

ＤＥ−ＰＳ　（ドイツ国公開特許明細書）３，６３６．
９２４号に記載のように、シリコポリエーテルと、遊離
基硬化しうる単量体との混合物は、少なくとも二種類の
適当な触媒を用いることにより、二段階で硬化し得るこ
とが、見いだされた。

この方法の第一段階においては、該シリコポリエーテル
は、酸の存在下で反応してゲルを与え、このゲルが第二
段階において、遊離基開始剤によって重合し、硬質な耐
性ある材料を与える。

本発明によるその材料は、一般に以下のものを含む事実
により特徴づけられる。

ａ）　少なくとも一つの多官能シリコポリエーテル、 ｂ）　遊離基硬化し得る少なくとも一つの単量体、 Ｃ）　高温で、低温でまたは光の影響下での、遊離基単
量体の重合のための少なくとも一つの触媒、そして、 ｄ）　シリコポリエーテルの縮合のための少なくとも１
つの触媒。

本゛発明は、好ましくは数段図で硬化しうるプラスチッ
クに関し、そして、エーテル、ウレタンおよびウレア基
を含み、ほぼ線状の分子構造のアルコキシシリル末端基
を持ち、もっばら脂肪族または脂環族と結合したエーテ
ル、ウレタン、モしてウレア・セグメントを有し、８０
０−２０，０００の平均分子量Ｍｎを有する、重付加生
成物からなるものであり、それらは下記のものを含むこ
とにより特徴づけられる。

ａ）　重付加生成物１００重量部あたり、２５から９０
重量部、好ましくは、５０から８０重量部のポリエーテ
ル基、 ｂ）　重付加生成物１００重量部あたり、０゜５から１
０重量部、好ましくは、ｌから８重量部習 のウレタン基（−ＨＮ−Ｃ−０−）、 Ｃ）　重付加生成物１００重量部あたり、０゜５から１
０重量部、好ましくは、１−８重量部のウレア基−ＮＨ
−Ｃ−ＮＨ−および ｄ）　重付加生成物１００重量部あたり、ｌから２５重
量部、好ましくは、２から１０重量部のＲ。

末端アルコキシシリル基−３ｉ−Ｒｚ、Ｒ１ 重付加物中のアルコキシシリル基は、次の構造式を有す
る化合物により導入されたものである。

式中、 ｎは、１から６の数、好ましくは、３を表わし、 Ｒは、水素または−（ｃ　Ｈｔ）ｎ　　ｓ　ｉＲＩ　Ｒ
ｘＲ３を表わし、 Ｒ１は、ＣｌＧ４−アルコキシ基、好ましくは、メトキ
シ基またはエトキシ基を表わし、 Ｒ３とＲ３は、前記Ｒ＋と同義であり、さらにメチルま
たはエチル基を表わす。

本発明は好ましくは、数段図で硬化し得るプラスチック
に関し、そして、それは少なくとも一種のシリコポリエ
ーテル、遊離基硬化し得る少なくとも一種の単量体、高
温、低温または光の影響下での重合のための少なくとも
一種の触媒およびシリコポリエーテル縮合用の少なくと
も一種の触媒から成るプラスチックに関する。

本発明により用いうるシリコポリエーテルは、脂肪族お
よび／または脂環族ジイソシアネートと、平均分子量範
囲Ｍｎが、３００から６．０００までのジヒドロキシポ
リエーテルとを反応させ、その反応において、平均分子
量Ｍｎが６２から３００までの脂肪族および／または脂
環族の二価アルコールを、随意に追加的に加えることが
でき、そして、生成したプレポリマーと、アルコキシシ
リルモノアミンとを反応させることにより製造すること
ができ、後者の反応において、−級アミノ基を含む、脂
肪族および／または脂環族ジアミンであって、６０から
３００の分子量Ｍｎを有するものを、随意用いることが
でき、その工程は、ａ）　下記式 ％式％ 式中、Ｒ，Ｒ，、Ｒ８、Ｒ１およびｎは、先に定義した
ものである、 のアルコキシシリルモノアミンが加えられ、その工程は
さらに、 ｂ）　　０．０５から１．５、好ましくは０．１から０
．５重量部のジイソシアネート、 Ｏから０．６、好ましくはＯから０．２重量部の二価ア
ルコール、 ０．０２から０．４０、好ましくは、０．０５から０．
２重量部のアルコキシシリルモノアミン、および ０から０．６、好ましくは、Ｏから０２重量部のジアミ
ン、が、ジヒドロキシポリエーテルの重量部に対し、用
いられる。

この組成物は、２０から１５０’Ｏ，好ましくは、６０
から１２０’Ｏの温度で反応する。

必要に応じて用いられるジアミンは、特定の希望した分
子量に適合させるために、役立つ。

適当なジイソシアネートは、特に、脂肪族および／まＩ
；は脂環族と結合した式Ｑ　（Ｎ　Ｇ　Ｏ）　２のイン
シアネート基を有するものであり、式中、Ｑは、２から
１２の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または４から
１５の炭素原子を有する脂環族または脂肪族と脂環族の
混合炭化水素基を表わす。

この型のジイソシアネートの例としては、エチレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシ
アネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、
シクロヘキサン−１゜３−ジイソシアネート、シクロヘ
キサン−１，４−ジイソシアネート、またはｌ−インシ
アナト−３，３，５トリメチル−５−インシアナトメチ
ル−シクロヘキサン、またはこの型のジイソシアネート
の所望の混合物である。脂環族、または脂肪族と脂環族
の混合型ジイソシアネートは、本発明の工程に好ましく
用いられる。ｌ−インシアナト−３，３，５−１リメチ
ル−５−イソシアナト−メチルシクロヘキサン（イソ７
オロンジイソシアネート）が、特に好ましい。

適当なジヒドロキシポリエーテルは、また、それ自体は
公知の型のものであり、それらは、例えば、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テト
ラヒドロ７ラン、スチレンオキシド、またはエビクロロ
ヒドリンなどのエポキシドを、例えばＢＦ、の存在下、
それ自身で重合させることにより、または、例えば、水
、エチレングリコール、プロピレン−１，３−グ！Ｊコ
ール、またはプロピレン−１，２−”リコール、４゜４
′−ジヒドロキシジフェニルプロパンまたはアニリンな
どの、アルコールまたはアミンのような、活性水素原子
を有する開始剤と共に、もし適当であれば、混合物とし
てまたは連続的に、これらのエポキシドを付加反応させ
ることにより製造される。

多くの場合、これらのポリエーテルは、主に一級水酸基
を有するもの（ポリエーテル中に存在する全ての水酸基
を基準にして９０％まで）が好ましい。

好ましい適当なジアミンは、−級アミノ基を有する、６
０から３００の分子量範囲の脂肪族、脂環族または脂肪
族と脂環族と混合ジアミンである。

それらの例としては、エチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、４゜４′−ジア
ミノジシクロヘキシルメタン、１．４−ジアミノシクロ
ヘキサン、４＋４′ジアミノ３．３′−ジメチル−ジシ
クロヘキシルメタンまたはｌ−アミノ−３，３，５−ト
リメチル−５−アミノメチル−シクロヘキサン（イソ７
オロンジアミン）である。最後に揚げた、４．４’−ジ
アミノジシクロヘキシルメタンまたはイソ７オロンジア
ミンが、特に非常に好ましく用いられる。

適当な、二価アルコールは、例えば、エチレンクリコー
ル、プロピレン−１，２−グｌＪコール、そしてプロピ
レン−１，３−グリコール、ブチレン−１，４−グリコ
ール、およびブチレン−２゜３−グリコール、ヘキサン
−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、ネ
オペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、
１．４−ビス−ヒドロキシメチル−シクロヘキサン、２
−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチルペン
タン−１，５−ジオール、さらに、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレンクリコール、ジプロピレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールそ
してポリブチレングリコールである。

適当なモノアミンは、同様に公知であり、好ましくは、
γ−アミノグロビルートリーＣ，−Ｃ。

アルコキシシランまたは、ビス−（３Ｃ＋　　Ｃａアル
コキシシリルプロピル）−アミンであり、それらは容易
に工業的に入手でき、特に、γ−アミノプロピルートリ
エトキシシランが非常に好ましい。

本発明は、また、前記重付加生成物と湿潤剤との混合物
が適当で、好ましく用いられる湿潤剤は、珪酸四エステ
ル類であり、特に、テトラエトキシシランおよびポリア
ルコキシポリシロキサンである。

重付加生成物の重量部に対し、ｏ、ｏｉから５、好まし
くは、０．１から１重量部の湿潤剤を用いることができ
る。

この混合物は、専門家に公知の方法で、例えば、室温で
、もし適当なら６０℃までの過度な高温で成分を混合す
ることにより、調製される。

適当なコモノマーは、基本的に、遊離基硬化し得る全て
の単量体である。

かかる目的に特に適当なものは、単官能型または多官能
型のメタクリレートであり、それ自体は公知であり、単
独でまたは混合物として、用いられる。その例としては
、メチルメタクリレート、インブチルメタクリレート、
シクロへキシルメタクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ブタン
ジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタク
リレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカン
ジオールジメタクリレート、ビスフェノールＡジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
、さらに、ビスー〇ＭＡならびにインシアネート、特に
、ジおよび／またはトリーイソシアネートと水酸基を含
むメタクリレートとの反応生成物などである。後者の例
としては、１モルのヘキサンメチレンジイソシアネート
と２モルの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１モ
ルのトリス（６−インジアナトヘキシル）ビューレット
と３モルのヒドロキシエチルメタクリレート、そして１
モルのトリメチルへキサメチレンジインシアネートと２
モルのヒドロキシエチルメタクリレートの、各反応生成
物である。

シリコポリエーテルとの混合物中のこれらの化合物の割
合は、１０から９０重量％の間であり、好ましくは、５
０から８０重量％である。

組成物は、それ自体公知の触媒を用いて硬化することが
できる。例えば、高温重合の場合には、ジベンゾイルペ
ルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ターシャリ−ブ
チルベルオクトエートまたはターシャリ−ブチルベルベ
ンゾエート、などの過酸化物を用い、また、ａ、ａ−ア
ゾ−ビス−（イソブチロエチルエステル）−ベンゾピナ
コールおよび、２．２’−ジメチルベンゾピナコールも
用いる。

上記触媒に加えて、光照射により活性化されうる触媒を
用いることができる。還元剤とともに、光増感剤を用い
ることが好ましい。光増感剤の例としては、９＋　　１
０−７エナントレンキノン、ジアセチル、フリル、アニ
シル、４．４’−ジコロベンジル、そして４．４′−ジ
アルコキシベンシリ ルなどのσ−ジケトン、である。カンファーキノンが、
好ましく用いられる。還元剤の例としては；シアノエチ
ルメチルアニリン、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンまたは、Ｎ−メ
チルジフェニルアミンなどのアミン類がある。

いわゆるレドックス重合に適当な系は、ペルオキシド型
の化合物と還元剤、例えば、三級芳香族アミンを基礎と
するものの系である。過酸化物の例としてはニジベンゾ
イルベルオキシド、ジラウロイルペルオキシドおよびジ
ー４−クロロベンゾイルペルオキシドである。

三級芳香族アミンの例としては、Ｎ、Ｎ〜ジメチル−ｐ
−トルイジン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−バラ
−トルイジン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−３，
５−ジメチルアニリンおよびＮ−メチフレーＮ−（２−
メチル力ルバモイルオキシグロビル）−３，５−ジメチ
ルアニリンである。

使用前は、過酸化物を含む単量体の混合物と、アミンを
含む単量体の混合物とは、別々に保存される。

前記触媒は、重合可能物質基準で、０．０１から１０重
量％、特に、０．０１から５重量％の量で用いられる。

弾性ある中間体状態は、エーテル基、ウレタン基または
ウレア基を含む重付加生成物の、アルコキシシリル末端
基との重縮合によりもたらされ、それはＤＥ−ＰＳ　（
ドイツ国特許明細書）３，６３６．９７４号に記載され
ている。シリコポリエ−チルは、無機酸および／または
有機酸により硬化することができる。適当な例としては
、酸性イオン交換体、リン酸、ジブチルリン酸、希硫酸
、酒石酸、クエン酸、アジピン酸、塩酸、スルフォン酸
、などである。塩酸が好ましい。

酸の量を変えることにより、材料を所望の硬化時間に適
合させることが可能である。

意図する材料の使用法により、無機または有機充填剤を
入れることができる。

適当な無機充填剤の例としては： 水晶、クリストバライト、石英ガラス、高分散シリカ、
酸化アルミニウム、そしてガラス・セラミックス、例え
ば、ランタンとジルコニウムを含むガラス・セラミック
スである（ＤＥ−ＰＳ（ドイツ国特許明細書）２，３４
７．５９１号）。ポリメタクリレートの重合体マトリッ
クスへの接着性を改良するために、結合剤で無機充填剤
を前処理することが好ましい。例えば、結合は、有機シ
リコーン化合物による処理により達成することができる
（有機被覆剤の進歩（Ｐ　ｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｏｒ
ｇａｎｉｃＣｏａｔｉｎｇｓ　　ＩＬ　　２９７　　３
０８　　（１９８３）））。

３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
を用いることが好ましい。粒径が異なるおよび／または
異なる珪素含量を有する数種類の充填剤の併用が有効な
場合がある。

通常、混合物中の充填剤の割合は、５から８０重量％、
好ましくは、４０から７０重量％である。

材料に、有機重合体または共重合体を加えることもでき
る。さらに、慣用の助剤、例えば、安定剤、光遮蔽剤、
そして着色剤などを、加えることもできる。

下記の構成Ａの組成物を例として挙げることができる。

１００重量部の構成Ａは下記成分を含む：ａ）１５−５
０重量部のシリコポリエーテルｂ）４０−７０重量部の
重合可能なビニル化合物 ｃ）０−７０重量部の充填剤 ｄ）０−５重量部の遊離基重合開始剤 ｅ）Ｏ−５重量部の助剤 １００重量部の構成Ｂは下記成分を含む二ｆ）５−３０
重量部の有機または無機酸ｇ）Ｏ−１０重量部の水 ｈ）Ｏ−１０重量部のビニル化合物 １）Ｏ−７０重量部の充填剤 以下の実施例は、さらに本発明を説明するものである。

実施例１ ８００ｇ（０，４モルの水酸基（ＯＨ）の、分子量（Ｍ
Ｗ）　４．０００の直鎖ポリエーテル（プロピレングリ
コールに８７重量部のプロピレンオキシドを重付加し、
次いで、１３重量部のエチレンオキシドを重付加して合
皮した）を、３０分間、１２０℃で、水流ポンプの真空
下、脱水する。この後、８８．８　ｇ　（０，８モルの
ＮＣＯ基）のイン７オロンジイソシアネート（以下、Ｉ
ＰＤＩという）が反応系に加えられ、そして混合物全体
が、４時間、１２０℃から１４０℃で窒素下撹拌される
。プレポリマーのＮＣＯ値が、次いで、測定され　ｌこ
　。

ＮＧＯ実測値　１．７０％ ＮＧＯ計算値：１．８９％ 次いで、８８．４　ｇ　（０，４モル）の３−アミノプ
ロピルトリエトキシシランを、３０℃で３０分以内に窒
素下、撹拌しているプレポリマーに滴下する。この工程
中、混合物の温度は、５０°Ｃに上げられる。混合物は
、その後、６０’Ｏで、３０分間、後反応に付される。

生皮したポリウレタン−ポリウレア中に、もはや、赤外
吸収スペクトル分析によっては、ＮＧＯ基は検出されな
い。この様にして、冷却後に、実質的に無色透明な、１
．２３７重量％の、−ＨＮ　−ＣＯ−Ｎ　Ｈ−含量、お
よび、６．２２重量％の末端アルコキシシリル基含量を
有する粘性生成物が得られる。

実施例２ １０００ｇ（０，５モルの水酸基）の、分子量４．００
０の直鎖ポリエーテル（７０重量部のプロピレンオキシ
ドをプロピレングリコールに重付加し、次いで３０重量
部のエチレンオキシドを重付加して合皮した）を、実施
例１と同様に、脱水した。４０°Ｃで、ｌｌ１ｇ（１モ
ルのＮＣＯ基）のＩＰＤＩが、反応系に一度に加えられ
、さらに−滴のオクタン酸亜鉛が加えられた。撹拌され
た反応系は、窒素下、１１０°Ｃに加熱され、この温度
で４０分間維持される。プレポリマーのＮＣ○値が、次
いで、測定された。

ＮＣＯ実測値　１．６９％ ＮＧＯ計算値：１．８９％ 反応系が、６０°Ｃに冷却された後、１１０．５ｇ　（
０，５モル）の３−アミノプロピル−トリエトキシシラ
ンが、撹拌しつつ、１０分以内に、窒素下滴下される。

この工程中に、反応系の温度は、７５°Ｃに上げられる
。反応系は、それ以上の加熱なしに、３０分間、後反応
に付される。生皮したポリウレタン−ポリウレア中に、
もはや赤外吸光スペクトル分析によっては、遊離ＮＧＯ
基は検出されない。該ポリウレタン−ポリウレアは、２
゜３７重量％の、−ＨＮ−Ｃ０−ＮＨ−含量と、６．２
２％の末端アルコキシシリル基含量を有し、無色透明で
、良好な注入性（ｐｏｕｒａｂｉｌｉｔｙ）を有する。

実施例３ 分子量（ＭＷ）　２　、ＯＯＯの直鎖ポリエーテル（プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドの等重量部を、プ
ロピレングリコールに重付加して合成したもの）、Ｉｏ
ｏｏｇ（０，５モルの水酸基（ＯＨ））を、実施例Ｉと
同様に、脱水した。１６６．５ｇ（１，５モルのＮＣＯ
基）のＩＰＤＩが、反応系に一度に８０°Ｃで加えられ
、次いで一滴のオクタン酸亜鉛が加えられる。反応系は
、窒素下、１２０℃で、日時間撹拌される。プレポリマ
ーのＮＣＯ値が、次いで測定された。

ＮＧＯ！ｌ！測値　１．７９％ ＮＧＯ計算値：１．８０％ 混合物が、６０℃に冷却された後、１１０．５ｇ　（０
，５モル）の３−アミノプロピル−トリエトキシシラン
が、窒素下、撹拌しつつ滴下される。

この後、反応系には、ＮＧＯ基は存在しない。

このポリウレタン−ポリウレアは、無色透明で、２．２
７重量％の−ＨＮ−Ｃｏ−ＮＨ−含量と、５．９５１量
％の末端アルコキシシリル基含量を有する、高粘度の液
体である。

実施例４ 合成された後の、生皮したポリウレタン−ポリウレアに
、６３９ｇのテトラエトキシシランが加えられたのを除
き、実施例３の操作を繰り返す。

均一な混合物は、無色透明で、２５℃で２．Ｏ１６ミリ
パスカル秒（ｍＰａｓ）の粘度を有する。

使用の準備のできたその混合物は、１．５１重量％の−
ＨＮ−Ｃｏ−ＮＨ−と、３．９６重量％の末端結合アル
コキシシリル基と、それに加えて、５０！を量％のテト
ラエトキシシランを含む。

実施例５ ａ）構成Ａ ０．２重量部のカンファーキノン、０．１重量部の３，
５−ジ−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン
および、０．５重量部のＮ−ジアリル−４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノベンゼンスル７オンアミドが、４０重量部
のシリコポリエーテル（！ｉｌ！施例１）および、６０
重量部のトリエチレングリコールジメタクリレートの混
合物中に、溶解される。

ｂ）構成り ４．１重量部の２−ヒドロキシエチルメタクリレートが
、３．５重量部の規定塩酸と混合される。

１０重量部の＊威Ａが、１重量部の構成Ｂと混合される
と、その混合物は、５分以内に硬化して弾性体を与える
。

°この弾性体に、市販の歯科用ランプ（例えば、Ｌ　Ｃ
Ｕ　、　Ｂ　ａｙｅｒ社製）で、または、市販の光炉（
例えば、Ｄｅｎｔａｃｏｌｏｒ　Ｘ　Ｓ　、　Ｋｕｌｚ
ｅｒ社ｍｌ）中で、光を照射されると、該弾性体は、硬
化して硬質材料となる。

実施例６ 基剤ペースト（Ｂ　ａｓｅ　ｐａｓｔｅ）２０重量部の
シリコポリエーテル（実施例２のもの）、５６重量部の
２．２−ビス−４−（３−メタクリルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピル）−フェニル−プロパン、２３．２１！
量部のトリエチレングリコールジメタクリレート、０．
２重量部のカン７アーキノン、０．１重量部の３．５−
ジ−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、そ
して０−５１！［置部のＮ−ジアリル−４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノベンゼンスルフォンアミド戊る、４１．７
重量部の溶液が、５８．３重量部の、常法で表面処理さ
れたガラス（例えば、４９２０Ｍ２７８８４　　ｋ／６
，ショット（　Ｓ　ｃｈｏｔｔ）社製、２、１％のＣ値
を有する。）と、処理され、ベーストを得た。

１０部のこの基剤ペーストと、１重量部の実施例５の構
ｆＲＢが混合されると、その混合物は、１０分以内に硬
化して、弾性体を与える。

この弾性体は、６０秒間市販の光炉（例えば、Ｄ　ｅｈ
ｔａｃｏｌｏｒ　　Ｘ　Ｓ　　Ｋ　ｕｌｚｅｒ社製）中
で、光照射を受けると、屈曲強さ６２ニユ一トン毎平方
ミリメートル（Ｎ／ｍｍ２）、屈曲率２．４００ニユ一
トン毎平方ミリメートル（Ｎ／ｍｍ”）、そして、吸水
性３　、　６　ｍ　ｇ　／　ｃ　ｍ”の硬質体を得る。

実施例７ ２０重量部のシリコポリエーテル（５Ｉ！施例２のもの
）、５５重量部の２，２−ビス−［４−（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−フェニル］ープ
ロパン、２　２　、　９１ＬＩｋ部（１）ベンゾイルオ
キシドそして、０．１重量部の３．５−ジ−ターシャリ
−ブチル−４−ヒドロキシトルエンから成る溶液、４１
．７重量部が、５８、３重量部の常法で表面処理された
ガラス（例えば、ガラスＧＭ　２７８８４　　Ｒ６．シ
ョット社製、２．１％のＣ値を有する。） と処理され、ペーストを得る。

１０部のこの基剤ペーストは、１重量部の、実施例５の
構成Ｂと混合され、その混合物は、１０分以内に硬化し
て、弾性体を与える。

この弾性体は、２０分間、沸騰水に浸されると、屈曲強
さ６９ニユ一トン毎乎方ミリメートル（Ｎ／　ｍ　ｍ　
”　）　、屈曲率２７００ニユ一トン毎平方ミリメート
ル（Ｎ／ｍｍ”）の硬質体が、得られる。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１、数段回で硬化し得るプラスチックであって、少なく
とも一種のシリコポリエーテル、遊離基硬化し得る少な
くとも一種の単量体、高温で、低温でまたは光の影響下
での重合のための少なくとも一種の触媒およびシリコポ
リエーテル縮合用の少なくとも一種の触媒から戊るプラ
スチック。

２、数段回で硬化しうるプラスチックであって、エーテ
ル、ウレタンおよびウレア基を含み、ほぼ線状の分子構
造のアルコキシシリル末端基を持ち、もっばら脂肪族ま
たは脂環族と結合したエーテル、ウレタンおよびウレア
・セグメントを有し、８００−２０，０００の平均分子
量Ｍｎを有する重付加生成物からなるものであって、そ
れらは、ａ）　重付加生成物１００重量部あたり、２５
から９０１１Ｌ量部、好ましくは、５０から８０重量部
のポリエーテル基、 ｂ）　重付加生成物１００重量部あたり、０。

５から１０重量部、好ましくは、ｌから８重量部○ ■ のウレタン基（＝ＨＮーＣー０−）、 Ｃ）　重付加生成物１００重量部あたり、０。

５から１０重量部、好ましくは、ｌ−８重量部の○ ロ ウレア基−ＮＨ−Ｃ−ＮＨ− ｄ）　重付加生成物１００！ｉ量部あたり、１から２５
重量部、好ましくは、２から１０重量部のここに、重付
加物中のアルコキシシリル基は、次の構造式 式中、 ｎは、１から６の数、好ましくは、３を表わし、 Ｒは、水素またはー（ＣＨｚ）ｎ　　ｓ　ｉＲＩＲ２Ｒ
，を表わし、 Ｒ１は、Ｃ．−Ｃ．−アルコキシ基、好ましくは、メト
キシ基またはエトキシ基を表わ５、＊科医床の分野にお
いて、義歯または歯のＲ２とＲ１は、前記Ｒ＋と同義で
あり、さらにメチルまたはエチル基を表わす、 を有する化合物により導入されたものであり、単官能ま
たは多官能型の少なくとも一種のメタクリレート、高温
、低温または溶液重合のための少なくとも一種の触媒お
よびシリコポリエーテル縮合用の少なくとも一種の触媒 を含有することを特徴とする数段回で硬化し得るプラス
チック。

３、シリコポリエーテルとの混合物中に、シリコポリエ
ーテル基準で、１０から９０重量％のメタクリレートを
含むことを特徴とする請求項Ｉまたは２記載の、数段回
で硬化し得るプラスチック。

４、重合可能成分基準で、０．０１から１０重量％の、
高温で、低温でまたは光の影響下での重合に適する触媒
を含むことを特徴とする請求項ｌから３までに記載の、
数段回で硬化し得るプラスチック。

一部を作るための請求項１から４までＩこ記載の、数段
回で硬化し得るプラスチックの使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、数段回で硬化し得るプラスチックであって、少なく
   とも一種のシリコポリエーテル、遊離基硬化し得る少な
   くとも一種の単量体、高温で、低温でまたは光の影響下
   での重合のための少なくとも一種の触媒およびシリコポ
   リエーテル縮合用の少なくとも一種の触媒から成るプラ
   スチック。 ２、数段回で硬化しうるプラスチックであって、エーテ
   ル、ウレタンおよびウレア基を含み、ほぼ線状の分子構
   造のアルコキシシリル末端基を持ち、もつぱら脂肪族ま
   たは脂環族と結合したエーテル、ウレタンおよびウレア
   ・セグメントを有し、８００−２０，０００の平均分子
   量Ｍｎを有する重付加生成物からなるものであって、そ
   れらは、ａ）重付加生成物１００重量部あたり、２５か
   ら９０重量部、好ましくは、５０から８０重量部のポリ
   エーテル基、 ｂ）重付加生成物１００重量部あたり、０．５から１０
   重量部、好ましくは、１から８重量部のウレタン基（▲
   数式、化学式、表等があります▼）、 ｃ）重付加生成物１００重量部あたり、０．５から１０
   重量部、好ましくは、１−８重量部のウレア基▲数式、
   化学式、表等があります▼、そして ｄ）重付加生成物１００重量部あたり、１から２５重量
   部、好ましくは、２から１０重量部の末端アルコキシシ
   リル基▲数式、化学式、表等があります▼、 ここに、重付加物中のアルコキシシリル基は、次の構造
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ｎは、１から６の数、好ましくは、３を表 わし、 Ｒは、水素または−（ＣＨ＿２）ｎ−ＳｉＲ＿１Ｒ＿２
   Ｒ＿３を表わし、 Ｒ＿１は、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ基、好ましくは
   、メトキシ基またはエトキシ基を表わ し、 Ｒ＿２とＲ＿３は、前記Ｒ＿１と同義であり、さらにメ
   チルまたはエチル基を表わす、 を有する化合物により導入されたものであり、単官能ま
   たは多官能型の少なくとも一種のメタクリレート、高温
   、低温または溶液重合のための少なくとも一種の触媒お
   よびシリコポリエーテル縮合用の少なくとも一種の触媒 を含有することを特徴とする数段回で硬化し得るプラス
   チック。 ３、シリコポリエーテルとの混合物中に、シリコポリエ
   ーテル基準で、１０から９０重量％のメタクリレートを
   含むことを特徴とする、請求項１または２記載の、数段
   回で硬化し得るプラスチック。