JPS6047070A - ４，４，−ジ−ｎ−ペンチルオキシジフエニルスルホン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低温発色性めきわめ０て優れた熱感応発色性記
録材料に関する。

酸性物質によって発色するｌｒｈ色また（・ユ淡色の発
色性染料（以下「発色性染料」と称する）を酸性物質（
顕色剤ンによって熱時発色させる感熱記録方法に２いて
は、それを利用するファクシミリのような通信記録装置
の高速化に伴なって記録紙の発色速度あるいは低温発色
性（発色感度）を極力高めることが要望されている。本
発明はこの要望にこたえるためのものであって発明者等
は新規な増感剤を見出すことによって本発明゛を完成し
たものである。

すなわち本発明は４，４′−ジ−ｎ−パンチルオキシジ
フェニルスルホン 　０ に関するものであシ、また酸性物質によって発色する無
色または淡色の発色性染料、該発色性染料を熱時発色さ
せる・１１機酸性物質および４，４′−ジーｎ−ペンチ
ルオキシジフェニルスルホンを含有子る熱感廖兄色性記
録４Ｊ科であシ、さらにその有機酸性物質がｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルまたは４−ヒドロキシ−４１−イ
ンプロポキシジフェニルスルホンであるどとからなる熱
感応発色性記録イ゛４料である。

熱感応発色性記録行別、とくに感熱記録紙に使用する増
感剤としては現在高級脂肪酸アミドが最も一般酷である
が、本発明の４，４′−ジ−ｎ−ペンチルオキシジフェ
ニルスルホンはこの高級脂肪酸アミドにくらべて：ｌよ
るかに優れた増感作用を、有・ｒるものである。感熱記
録紙における顕色剤として現在実用に供されているビス
フェノールＡ　（ＢＰＡ１ビス（ｐ−ヒドロキトフェニ
ルシン−ジメチルメタン〕およびｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルに対するこの高級脂肪酸アミドと本発明の４
，４′−ジペンチルオキ１シジフェニルスルホンの低温
域（６５〜８５℃）における増感剤としての効果を第１
表および第２表に示す。表中の測定値は後記の実施例な
らびに比較例において製造し発色させた地肌の白さおよ
び記載の各温度における発色濃度を示すものであって、
数値の大なる程発色濃度が大であることを意味する。こ
れらの実験において発色性染料は３−Ｎ−メチルシクａ
ヘキシルアミノ−６−メチル−７−ノエニルアミノフル
オラン（Ｒ，り色に発色する染料）を使用した。

第１表 顕色剤：　ＢＰＡ 比−１〜１　−　α１２α１２　［１１３１１１５０ｊ
７１２３比−２〜１　高鋤勃俊アミド　α１２　α１２
　［Ｌ１５　０．２４　α４９　α７７第２表 顕Ｓｌｌ　：　ｐ−ヒドロキシ安島香薮ベンジル比−１
−２’［１１２０，１４［１，１７［１，３２１７４１
，１１比−２−２１Ｎ／ＪｔｊｌＷ１万波７ミド　ｌ１
ｌＬ１３０．１６　［４０Ｇ、７７　１．０４　１．１
２これらの測定値から６５’〜８５℃の低温域において
４．４′−ビス−−ｏメチルオキシジフェニルスルホン
が高級脂肪酸アミドにくらべてはるかに優れた増感効果
を有することがわかる。また興味ある現象として４，４
′−ジ−ｎ−ペンチルオキシジフェニルスルホンを使用
すると地肌の白さを高める傾向がみられる。

４．４’−シー　ｎ　−Ｊメチルオキシジフェニルスル
ホンの低温域における増感剤としての効果は顕色剤とし
て４−ヒドロキシ−４′−インプロポキシジフェニルス
ルホン（特願昭５８−１２０２０９４５　）を使用した
場合にも極めて明瞭に現れる。これを第３表に示す。（
使用した発色性染料は上記と同じであるン“ 第６表 ニルスルホン 比−１−３−ＣＬ０９０．１１　（１１２（１１５０，
２８０，５２フエニルスルホン ４．４′−ジ−ｎ−ペンチルオキシジフェニルスルホン
の増感剤としての効果は発色性染料として上記のフルオ
ラン化合物以外の物質、たとえば尋−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン（黒色に発
色）あるいはクリスタルバイオレットラクトン（ｆ色に
発色）などを使用した場合にも上記とほとんど同じ傾向
をもって現れる。

４．４′−シーｎ−ヘンチル刃ギシシフェニルスルホン
は上記のように他々の顕色剤の作用を高めること以外に
一１ζ記のよ′つな効果をも有している。

すなわちＢＰＡまたはｐ−ヒドロキシ安７＠香酸ベンジ
ルを顕色剤として使用した感熱記録紙はその発色部分が
化粧用クリームあるいは指先の汚れなどによって褪色あ
るいは消色する傾向があるが、４．、’Ｉ’−ジーね一
ペンチルオキシジフェニルスルホンを併用することによ
ってこの傾向が著しく抑制さゴムる。またｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルは低温発色性の良カニな顕色剤とし
て使用δれているが、その発色部分が日時の経過に従っ
て部分的あるいは全面的に白く粉をふくいわゆるｒ粉ふ
き現象コ（「白化現象ｊともいい、紙面に塗布した感熱
性混合組成物から血色剤が遊離析出するために起る現象
と考えられるンが起シやすい欠点を有している。４，４
′−ジ−ｎ−ペンチルオキシジフェニルスルホンの併用
はこの「粉ふき現象」の抑制にも著しく有効である。ま
た血色剤とし、て４−ヒドロキシ−４′−イソゾロボキ
シジフエニルスルホ／を使用し、こレト４．４’−シヘ
ンチルオキシジフェニルスルホンを併用して製造した感
熱記録紙はこの増感剤をＥＰＡまたはｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルと併用した場合にくらべて化粧用クリー
ムあるいは指先の汚れによる褪色がさらに少く、また炎
口時の保存においても「粉ふき現象」は全く見られない
。

本発明における４、４′−ジ−ｎ−ペンチルオキシジフ
ェニルスルホンは新規な物質であって、工業的に容易に
入手できるビスフェノール日（４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン）を常法に従ってペンチル化して待
らｔＬるものである。

４．４′−ジ−ｎ−ペンチルオキシジフェニルスルホン
を熱感応発色性記録材料（例えば感熱記録紙あるいは通
・屯感熱記Ｑ紙などがあるがこれらのみに限らｔＬるも
のではない）の増感剤として使用する方法は既知の感熱
記録材料用増感剤の場合と同様である。すなわちこの物
質の微粒子、顕色剤の微粒子および発色性染料の微粒子
を水浴性結合剤の水溶液中に分散させた懸濁液を紙ある
いは適轟な支持体に塗布乾燥することＫよって感熱記録
月利を製造することができる。

発色性染料としては例えばフルオラン型、フタリド型、
ラクタム型、レリフェニルメタン型、スピロピラン型な
どのロイコ型染料が使用可能であるがこれらのみに限ら
れるものではなく、またこれらは混合して使用され得る
ことは勿論である。

水溶性結合剤としては四〇えばポリビニルチルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、スチレン−無水マレインｍ共重合体塩、スチレン
−ブタジェノエマルジョン、酢酸ヒニルー無水マレイン
を後エマルジョン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルア
ミド。

殿粉）Ａ１　カゼイン、アラビアゴムなどを挙げること
ができるがこれらのみに限られるものではない。

上記の懸濁液はさらに分散剤（例えばジオクチルコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、ラウリルアルコール硫酸エステルの丈トリウム塩、脂
肪酸金属塩など）、減感剤（例えば脂肪族重数アルコー
ル、固体の’１ｔｌｌｉフルコール、ホリエチレン、グ
リコール、グアニジン訪導体など）、粘着防止剤（ρり
えばステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、カルナウバワックス、７９ラフインワツクス
、エステルワックスなど）、填料（例えばクレー、タル
ク、カオリン、サテンホワイト、酸化チタン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネ
シウム、珪酸アルミニウムなど）、消泡剤、高分子光安
定剤、螢光増白剤などをも含有することかできる。

上記の融ｌ勾液は感熱記録制科に使用されるだけではな
く、たとえば特公昭５１−１６１５４号あるいは特公昭
５１−１６１５５号各公報におけるように支持体に担持
されている導電層上にそれを塗膜ロして乾燥すれは通電
感熱記録材料が得られる。

本発明におい゛Ｃ４，４’−ジーｎ−ペンチルオキシジ
フェニルスルホンは発色性染料１部に対してα３部〜６
．０部好ましくはＬＬ５〜３部が使用される。使用１＃
ｉが少なすぎｎは増感剤としての効ＪＡＬ、が光分でな
く、過剰に使用しても格別の効果はなく不経済である。

提だこの物質は他のＪｃｆＪ感剤とυト用することもｉ
」−能である。

また顕色剤の使用量はその顕色剤の性質によって一概に
規定されるものではムいが、発色性染料１部にヌリして
１〜１０部が一時的であり、ＢＰＡならびに４−ヒドロ
キシ−４１−イソプロポキシジフェニルスルボンにおい
ては１〜４部が好ましい。

製造列 ４．４′−ジヒドロギシジフェニルスルホン２５ｐ、臭
化ｎ−はメチル７Ｉ６９および炭酸ナトリウム１５ｊｌ
をエタノール２００ｄ中に加え、攪拌しつつ徐々に昇温
して還流Ｆに４時間反応を続けた。反応終了後冷却して
析出物をｐ去してからエタノールを留去し、残留物にト
ルエン１００ｍ／を加えて浴解し、少量の不醇物を渥去
した。トルエン浴液を水酸化ナトリウム１ｑ６水浴液で
洗浄した後温湯で洗浄し、トルエン約６０ｍ１を留去し
た。留去残を冷却して析出する結晶を戸数し、夕景のト
ルエンで洗浄したのち乾燥して４，４′−Ｕ　−ｎ−ヘ
ンチルオキシジフェニルスルホ７３１２Ｆを融点８７．
８〜８９．３℃の無色の結晶として得た。

実施例　１ ＢＰＡ　ｉ　ＣＬ５９．ポリビニルアルコール（株式会
社クラレ、「クラン−１０５Ｊ）の１５９６水溶液４１
．５ｊｌ、無機填ｆ８＋（エンゲルノ１ルト社、［ａｗ
−９０Ｊ）ａＯＰおよび純水４Ｇ、０．Ｐをガラスピー
ズ（径１〜ｔ５■）１５０ｊｌと共に２５０ｍ／のポリ
エチレン瓶に入れ、密栓してＲθｄＤθｖｉ１社製ペイ
ントコンディショナーに装着し、６６０回／分の振動数
で８時間振盪したのち、ガラスピーズを除去して粒度２
〜３μのＢＰＡの水性懸濁液を得た（Ａ液）。

他力４，４’　−ｑ　−ｎ　−ヘンチルオキシジフェニ
ルスルホン７、Ｏ’ｐ、ポリビニルアルコール（実施例
１と同じ）の１５チ水溶液４１．５ｊｌ無機填科（実施
例１と同じ）ｉｉ、ｓｐおよび純水４０．０９をガラス
ピーズ１５０Ｆと共に２５０ｔ、ｔ／のポリエチレン瓶
に入れ、密栓してペイントコンディショナーで６６０回
／分の振動数で５時間振盪したのちガラスピーズを除去
して４，４′−ジーｎ−に／チルオキシジフェニルスル
ホンの水性１Ｍｉ淘液な得た（Ｂ液）。

また３−Ｎ−メチルシクロへキシルアミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオランＺ０２、ポリビニルア
ルコール（前記と同じ）の１５チ水溶液４１．５Ｐｓ無
磯填料（前記と同じ）１１．５２および純水４　ａｏｐ
をガラスピーズ１５０２と共に２５０１Ｉｌｌのポリエ
チレン瓶に入れ、密栓して投インドコンディショナーで
６６０回／分の振動数で５時間振盪したのち、ガラスピ
ーズを除去してフルオラン化合物の水性懸濁液（粒度２
〜３μ）を得た（Ｃ液）。

Ａ液１０３１そしてＢ液およびＣ液の各５Ｆを混合し、
２０分間攪拌して塗布液を製造した。

この塗布液を白色Ｂ紙にワイヤーロッドＮα１２を用い
て塗布し６０℃の温風で２分間乾燥して感熱記録紙を製
造したく感熱記録紙番号「実−１」）。

この感熱記録紙を乾熱試験器（株式会社キシノ科学製品
）を用い、６５℃、７０℃、７５℃、８０℃および８５
℃の温度で５秒間両面が熱して発色させた（黒色）。そ
の発色面の色濃度および未発色紙の地肌の白変をマクベ
ス反射濃度計頂−５１４型で測定（クツテンフィルター
ナ１０６使用）した結果は第１哀（感熱記録紙番号「実
−１」の欄）に示したとおシである。

実施例１に２ける顕色剤ＢＩＰＡの代ルにｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルを使用してその水性懸濁液をつ＜ｈ
（Ａ’液）、Ａ液の代シにこのＡ′液を使用して実施例
１と同様の実、躾を行った。

その測定値は第２表（感熱記録紙番号「実−２」の欄ン
に示したとお）である。

実施例　６ 実施例１における顕色剤ＢＰＡの代ルに４−ヒドロキシ
−４′−イソプロポキシジフェニルスルホンを使用して
その水性懸濁液をっ＜１）（Ａ’液）、Ａ液の代シにこ
のＡ′液を・使用して実施例１と同様の実験を行った。

その測定値は第３表（感熱記録紙番号「実−３」の欄）
に示したとおシである。

比較例　１ 無機填料（実施例１におけると同じ）　１ａ５ｊｌ、ポ
リビニルアルコール（実施例１におけると同じ）の１５
チ水溶液４１．５ｊｌおよび純水４０．Ｏｐをガラスピ
ーズ１ｓｏｐと共に２５０ａｔのポリエチレン瓶に入れ
、密栓してペイントコンデショナーで６５０回／分の振
動数で５時間振盪したのち、ガラスピーズを除去して無
機填料の水性懸濁液を得た（Ｂ液）。

実施例１．２および６におけるＢ液の代シにこのＢ液を
使用して実施例１．２および３と同様にして３種の感熱
記録紙を製造した（感熱記録紙番号をそれぞれ「比−１
−１」、「比−１−２」および「比−１−６」とする）
。これらの記録紙を実施例１と同様の条件で発色させ、
その発色濃度および地肌の白変を測定した。それらの値
はそれぞれ表１、表２および表３に示したとおシである
。

比較レリ　２ 実施列１における増感剤４，４′−ジーｎ−はメチルオ
キシシフェニルスルホンの代シに縄級脂肪虚アミド（日
本化成株式会社発売の増感剤「アマイ　ドＡＰ−Ｉ　Ｊ
）を使用してその水性懸濁液をつくった（Ｂ’液）。

実施例１および２におけるＢ液の代りにこのＢ′液を使
用し、実施例１ふ・よび２と同様にして２砿の感熱記録
紙を製造した（感熱記録紙番号をそれぞれ「比−２−１
」および「比−２−２」とツーる）。こ７Ｌらの記録紙
乞実施例１と同様の条件で発色させ、その発色濃度およ
び地肌の白変を測定した。その値はそれぞれ表１および
表２に示したとおシである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　４．４’−１）−ｎ−ａンチルオキシジフェニル
   スルホン ２）酸性物質によって発色する無色または淡色の発色性
   染料、該発色性染料を熱時発色させる有機酸性物質、お
   よび４，４′−ジ−ｎ−ペンチルオキシジフェニルスル
   ホンな含有スることを特徴とする、熱感応発色性記録材
   料。 ３）有機酸性物質がｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルま
   たは４−ヒドロキシ−４１−インプロポキシジフェニル
   スルホンであることからなる、特許請求の範囲第２項記
   載の熱感応発色性記録材料。