JPS6317447A - 処理安定性の優れた熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像によって放出または形成された色素を転
写して画像を形成せしめる熱現像感光材料に関し、詳し
くは得られる色素画像の処理条件の変動による濃度変動
が小さい、即ち処理安定性が優れた熱現像感光材料に関
する。

［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。

この様な熱現像感光材料について唸、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３．７
６１．２７０号および同第３，７６４，３２８号等の各
明細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサー
チ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　１ｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　）　１５１０８および同１５１２７、米
国特許第４，０２１，２４０号等に記載のスルホンアミ
ドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘導体で
ある還元剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう）の酸化
体とカプラーとの反応により色素画像を形成させる方法
、英国特許第１，５９０，９５６号に開示されたように
色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像部で色素
を遊離させ別に設けられた受像層上に色素画像を遊離さ
せる方法、また、特開昭５２−１０５８２１号、同　５
２−１０５８２２号、同５６−５０３２８号、米国特許
第４，２３５，９５７号等に開示された銀色素漂白法に
よってポジの色素画像を得る方法、さらに米国特許第３
．１８０．７３１号、同第３．９８５．５６５号、同第
４，０２２，６１７号、同第４，４５２，８８３号、特
開昭５９−２０６８３１号等に開示されたロイコ色素を
利用して色素画像を得る方法等、様々の方法が提案され
てきた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像を得る方法が開示された。

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８４５３号、同５９−１６８４３９号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−
７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１２
４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９５０
号等に開示されているように色素供与物質と現像主薬の
酸化体とがカップリングすることにより拡散性色素を放
出する方式、特開昭５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同５９−１２４３３９号、同　５９−１
８１３４５号、同　６０−２９５０号、特願昭５９−１
８１６０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８
２５０７号、同５９−２７２３３５号等に開示されてい
るような現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を放
出する非拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭５
９−１５２４４０号、同５９−１２４３２７号、同５９
−１５４４４５号、同５９−１６６９５４号等に開示さ
れた、酸化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の
還元性色素供与物質、また逆に還元されることにより拡
散性の色素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有す
る方式、等が提案されている。

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像要素の受像層上に転写し色画像を得るもの
であり、画像鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの熱現
像カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたものと
なっている。

これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は、
感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、色素供与物質、
バインダーから成るものである。なお、本発明において
は、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料とい
い、受像要素を受像部材という。

しかし、該公報に記載の熱現像感光材料は、熱現像処理
の処理変動が大きいという欠点を有していた。すなわち
、熱現像の処理時間、処理温度の変動によって得られる
画像の濃度に差があるという欠点を有していた。

本発明者等は、塩基プレカーサーを熱現像感光材料中に
含有させることにより処理変動を改良できることを見い
だしたが、一方で、塩基プレカーサーを用いると生試料
を長期保存（以下、生保存という。）した場合、処理し
て得られる画像の最□大濃度が低下してしまうという、
いわゆる生保存性が悪いことがわかった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上述の熱現像感光材料が有している問
題を解決することにある。すなわち生保存性を悪化させ
ることなく、処理変動が改良された熱現像感光材料を提
供することにある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、還元剤、バインダー、拡散性色素を放出もしくは
形成する非拡散性の色素供与物質および熱現像の関数と
して塩基を放出する非拡散性の化合物を有する熱現像感
光材料によって達成された。

［発明の具体的構成］ 熱現像感光材料の処理変動を小さくするためには、例え
ば熱現像の関数として色素画像の形成を抑える物質が放
出されるようにして、色素面（１１１度が高くなる部分
はど色素画像の形成を抑える作用が強く働くようにする
方法が考えられる。この色素画像の形成を抑える物質に
は、銀現像をコントロールする物質、色素形成および色
素放出反応をコントロールする物質、色素の移動をコン
トロールする物質等がある。本発明においては、画像形
成を抑える物質は塩基であり、熱現像の関数として塩基
を放出する非拡散性の化合物（以後、塩基放出化合物と
記す。）とは、現像の正関数、あるいは逆関数として塩
基を放出する化合物である。

なお、ここで現像の正関数とは、現像銀１の多いところ
程放出される塩基が多くなり、現像の逆関数とは、現像
銀量の少ないところ程放出される塩基が多くなることを
意味する。　　゛ 本発明において、塩基としては、有機塩基が好ましく、
さらに好ましくは脂肪族アミン類、芳香族アミン類、複
素環状アミン類、グアニジン類、環状グアニジン類、ア
ミジン類、及び環状アミジン類等が挙げられる。

また、本発明の塩基放出化合物の好ましい形態は、カプ
ラーの活性点に塩基を置換した化合物であり、そのうち
下記一般式［１］で表わされる。

一般式［１］ 一般式［１］において、Ｃｐはカプラー残基、Ｂは塩基
または塩基性を示す置換基を有する化合物の残基であり
、またＢはＣｐの活性点に結合する。

一般式［１］におけるＣｐとしては、下記一般式［２］
〜［１１］で表わされる化合物の残基が佐メ）白 ［４１［５］ に１ ［６］　　　　　　　　　　　　　　　［７］［１？］
　　　　　　　　　　　　　［９１［１０１［１１１ 旧 式［２］ないし式［１１］において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
及びＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、アルキ
ルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、アミン
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ウレ
イド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシ
基、スルホ基または複素環残基を表わし、これらはさら
に水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモイル
基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換
されているものも含まれる。

一般式［１］におけるＢは塩基または塩基性を示す置換
基を有する化合物の残基であるが、塩基または塩基性を
示す置換基としては以下のものが好ましい。

−Ｎ　Ｈ２Ｎ　Ｈ（ＣＨ３）　　　　　　　　Ｎ　（Ｃ
Ｈｓ　）２−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２−Ｎ（ＣＨ））Ｃ
，Ｈ，ＮＨ（ＣＨ３）また、一般式［１］で表わされる
化合物の好ましいものは、Ｃｐの置換基の１つが下記一
般式［１２］で表わされた化合物で表わされる単量体か
ら誘導される繰り返し単位を有するポリマーである。こ
のポリマーは、ホモポリマーでも他のコモノマーとのコ
ポリマーでもよく、好ましいコモノマー、重合法は特願
昭６０−２３９１６８号に記載されているものを用いる
ことができる。

一般式［１２］ ［１２］式中、Ｒ５は水素原子、カルボキシ基またはア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）を表わし、
このアルキル基は置換基を有するものも含まれ、置換基
としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子
、塩素原子等）、カルボキシ基等である。Ｒ５で表わさ
れるカルボキシ基および置換基のカルボキシ基は塩を形
成してもよい。ＪｌおよびＪ２はそれぞれ２価の結合基
を表わし、この２価の結合基としては、例えば、−Ｎ）
（ＧＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−
ＳＣ○−１−ＣＯＳ−１−〇−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−
８Ｏ２−等である。×１および×２はそれぞれ２価の炭
化水素基を表わし、２価の炭化水素基としては例えば、
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、アルキ
レンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基が挙げ
られ、アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エ
チレン基、プロピレン基等であり、アリーレン基として
は、例えば、フェニレン基等であり、アラルキレン基と
しては、フェニルメチレン基等であり、アルキレンアリ
ーレン基としては、例えば、メチレンフェニレン基等で
あり、アリーレンアルキレン基としては、例えば、フェ
ニレンメチレン基等である。ｆｌｌ、ｍ　１．１２−１
ｍ２はそれぞれＯまたは１を表わす。

また、上記の如く塩基放出化合物をポリマー化した場合
、該ポリマーの重量平均分子ｍは、２０．Ｏ００〜ｓ、
ｏｏｏ、ｏｏｏが好ましく、さらに好ましくは８０．０
００〜２，０００，０００である。重量平均分子量はＧ
ＰＣ法によって測定される。測定方法を以下に示す。　
ＧＰＣ：　ＨＬＣ−８０２Ａ　＜東洋曹達製）カラム：
ＴＳＫ　　ｇｅｌ　　（東洋曹達製）１本 溶媒：ＴＨＦ 流量：１ｔＮ／ｍｉｎ カラム温度＝３８℃ ディテクター：　ＬＩ　Ｖ　−８ｍｏｄｅｌｌ　（東洋
曹達製）検出波長　２５４ｎｍ ＴＳＫスタンダードポリスチレン（東洋曹達製）で検量
線を作製。

以下に、本発明の塩基放出化合物の具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

：ｌ：　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ０ｃＯ ＝　　　　　　　　　　０−　・・　・・　・・１　　
　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　＝ロ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ロ０：＝ （１：ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ
：１Ｂ−１５ Ｂ−１６ 本発明の塩基放出化合物は熱現像感光材料のいずれの層
に添加してもよく、例えば感光層、中間層、保護層、下
塗り層等に添加することができる。

好ましくは感光層に添加するのが望ましい。

また、塩基放出化合物を熱現像感光材料のこれらの層に
添加している場合には、さらに受働部材に添加してもさ
しつかえない。

添加法は、特願昭６０−２３９１６８号に記載のボＩ４
７−カプラーの添加法を用いることができる。　また塩
基放出化合物の添加量は、通常熱現像感光材料１ｆあた
り、０．０１〜１０ｇ、好ましくは０．０５〜２ｇであ
る。

合成例 例示化合物（Ｂ−８）の合成 α−ベンゾイル−α−クロロ−２−クロロ−５−カルボ
キシアセトアニリド６３．５ｇ１４−　（４−二トロフ
ェニル）−テトラゾール−５−オン２５．０ｇ、炭酸カ
リウム３０．　Ｏ（ｌをアセトン１２に加え１時間遠流
した後、濾過し濾液を濃縮乾固した。この固体を塩化チ
オニル２５０＋４２に加え、２時間加熱還流した後、塩
化チオニルを留去した。この残漬を２００ｔ＋２のニト
リル加え、ざらにｐ−アミノスチレン１３９を加え５℃
以下に冷却しながら、とリジン１０ｇを滴下した。この
反応混合物を０．ＩＮの塩酸水にあけ、析出した固体を
濾過により得た。

この固体を水で充分洗浄後、乾燥した後、アセトニトリ
ルで再結晶し、固体（Ａ）４３ｏを得た。

この固体（Ａ＞４３（ｌを２５０１ρのエタノールに加
え、そこへハイドロサイファイトナトリウム７０９を２
８０１ｐの水に溶した溶液を滴下した。滴下後ｖ温で１
時間攪拌した後、この反応混合物を１２０顧の酢酸エチ
ルで３回抽出した。この酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、濾過し、濾液をｌ１１１１、固体を
得た。この固体を３００ｉ（２のクロロホルムに加え、
さらに臭化エチルアミン臭酸塩３９．０Ｇ　、トリエチ
ルアミン４０．８ｇを加え、６０℃で２時間加熱した。

その後クロロホルムを減圧留去し、残査をヘキサンに懸
濁させた後、濾過し固体を得た。この固体をアセトニト
リルで再結し中間８体（３）　２７．１ｇを得た。

中間体（Ｂ） 中間体（Ｂ）１０ａ、７−ブチルアクリレート１０９を
１００補のＤＭＦに溶し、窒素ガスを導入しながら８０
℃に加熱し、２．２′−アゾビスイソブチロニトリル２
００ｍｑを加え、６時間８０℃で加熱した。反応終了後
、反応液を１２の水に注ぎ込み、沈殿を濾別し、この固
形分を再び１０（ｈ１２のＤＭＦに溶解し、１ｆｆｉの
水に注ぎ込み沈殿を濾別した。この固体を乾燥し、化合
物（Ｂ−８）１９．２９を得た。

以下′余白 ％ｃ−Ｘ’、、− 本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層
に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現俄によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。

以下余白 本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はざらに以下のように分類される。

以下余白 酸化されると拡散性色素を放出する 放出型化合物　　　　形成型化合吻 合々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有様銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１６５０５５明細明細書等に記載されてお
り、例えば以下の化合物が挙げられる。

以：下−余白 ＋＋□ 例示色素供与物質 ■ ＯＣ，、Ｈ，、（ｎｌ すし＋ｓｋ′１３ｓｌｎ１ ｅ　　　　　　　　　＠ ＮＯ２ ■　　　　　　　　　　■ ■　　４　　　　■ 別の還元性色素放出化合物としては例えば−・般式（３
）で示される化合物が挙げられる。

式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、Ｃｐｌは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残基
）であり、Ｊは２（１５の結合基であり、還元剤の酸化
体との反応によりＣＩ）＋　とＪとの結合が開裂する。

ｎｌはＯ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義
されたものと同義である。またＣＩ）１はカップリング
色素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラスト
基で置換されていることが好ましく、バラスト基として
は用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個以
上（より好ましくは１２個以上）の有機基、又はスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（より
好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボ
キシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特に好
ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げることがで
きる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０明細明細口に記載されており、例
えば以下の化合物が挙げられる。

例示色素供与物質 カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％） 式中、ＣＤ２は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基（
いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を表
わし、Ｂはバラスト基を表わす。

ＣＩ）２で表わされるカプラー残基としては形成される
色素の拡散性の為にその分子器が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％） 式中、ＣＤ２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと同
義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表わし、２はＯまたは１を表わし、７は２価
の有機基を表わし、しはエチレン性不飽和基又はエチレ
ン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６
０４号、同５９−１８２５０６号、ｆＥＪ　５９−１８
２５０７号の各明細ｍ等に記載されており、例えば以下
の化合物が挙げられる。

以下−余白 ｄ、れ− 例示色素供与物質 ＯＣＨＣ、、Ｈ，。

■ ＯＯＨ ポ リマー 　Ｈ３ Ｘ：８０重量膚 ｙ：２０重量％ Ｍ−２ ＣＨ２ＣＯＯＨ ｘ：５０ｇ量チ Ｙ：５０劃ト ＰＭ−３６Ｈ３ Ｍ−４ Ｍ３ ｘ：４０ｍ：量チ ｙ：６０’！量チ Ｍ−５ Ｈ３ Ｍ ｘ　　：　　６０３ｊ倉チ Ｍ３ ｘ：５０！ｔ％ ｙ　：　５０重量％ Ｍ−７ Ｍ３ 鵞 ｘ　：　５０重量％ ｙ：ｓｏｚ食チ Ｍ−８ ＮＨＣＯＣＨ２ Ｍ ｘ　：　５０１ｉ％ ｙ　：　　５０Ｘ！％ 上述の一般？（４）、（５）及び（６）において、Ｃｐ
ｔ又はＣｐｚで定義されるカプラー要塞について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　
　　　一般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　　
一般式（１６）式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及・びＲＪＱは
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、
スルフ１モイル基、アシルオキシ基、アミＬＬアルコキ
シ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、ウレイド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複
素環残基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニドＯ基、ア
ルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、アシル基、スルフ１モイル基、カルバモイル基、
イミド基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣｐｌ及びＣＩ）２の目的に応じて選
択され、前述の如＜ＣＩ）１　においては置換基の一つ
はバラスト基であることが好ましく、Ｃ１）２において
は形成される色素の拡散性を高めるだめに分子凶が７０
０以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が
選択されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ１１はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｅは−Ｎ−
Ｃ＋Ｒ１３＋−（式中Ｒ１２はアルキル基又は水素原子
を表わし、Ｒ＋３は酸素原子又は−Ｎ−を表わす。）又
は−３０２−を表わし、ｒはＯ又は１を表わし、Ｄｙｅ
は一般式（２）で定義されたものと同義である。この化
合物の具体例は特開昭５９−１６６９５４号、同５９−
１５４４４５号等の明細書に記載されており、例えば以
下の化合物がある。

以下余戸 ζρ、＋Ｌ Ｃ ＣＨ。

［相］ 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

　１−Ｉ 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ＋
＋　、ｒ、　Ｅ　、　Ｄｙｅバ一般式（１７）で定義さ
れたものと同義である。この化合物の具体例は特開昭５
９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明細
書に記載されており、例えば以下の化合物がある。

以−下余白 〔５、＝ 例示色素生与物質 ■ ＯＣＨ。

ざらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式において、Ｗ２　、Ｒ”　、Ｄ　ｙｅｉ、を一般式
（１８）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余′白 Ｌφ 例示色素供与物置 ■ 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用ｍは１ｆ当たり　０．００５ｇ〜５０９、好ましくは
０．１ｇ〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジブチルフタレート、
トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波分
散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナ
トリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例えば
、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるいは
適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボール
ミルを用いて分散させた後、使用することができる。

以下余白 （・−・一 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を適用
して、ｐＡＩＪを一定に保ちながらダブルジェット法に
より単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。そ
の際、添加速度の時間関数、Ｄ）−１，ｐＡ（Ｊ、温度
等を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲ
ン化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい実施態
様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。シェルを持つハ
ロゲン化銀粒子は前記に記載された方法を用いて単分散
性の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシェル
を順次成長させてゆ（ことにより得ることができる。

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、関られるハロゲン化銀粒子の
分布の広さは１５％以下であることが好ましく、より好
ましくは１０％以下の単分散性をもったものである。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３．２０６．３１３号、同３，
３１７，３２２号、同３，５１１，６６２号、同３、４
４７．９２７号、同　３，７６１，２６６号、同　３．
７０３．５８４号、同３．７３６．１４０号等に記載さ
れている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒
子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これらの
内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤の
製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最初ｉ
　Ｃ１粒子を作成し次いで臭化物又はこれに少量の沃化
物を加えたものを添加してハライド交換を行なわせる方
法、又は化学ｍ感されたハロゲン化銀の中心核を化学増
感ざりていないハロゲン化銀で被覆する方法、又は化学
増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化学増感し
ない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒子乳剤を
沈着させる方法等多くの方法が知られている。また、米
国特許第３，２７１，１５７号、同第３，４４７，９２
７号および同第３．５３１　、２９１号に記載されてい
る多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６１，
２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロゲン
化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳
剤、または特開昭５０−８５２４号および同５０−３８
５２５号等に記載されている積層構造を有する粒子から
なるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１
４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μ−であり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。このｍｌ法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わ
されるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ＋１ま
たは金属原子を表わし、ＸはＣ２，３ｒまたは■を表わ
し、ｎはＭｔｆｉＨ原子、Ｎ８４基の時は１、Ｍが金属
原子の時はその原子価を示す。金属原子としては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、
銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アル
ミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウ
ム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、ク
ロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム
、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オ
スミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる
。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　Ｃｆ
ｆ１ｓ　、　Ｋ２　Ｐｔ　３ｒ　ｓ　、　ＨＡＩＪ　Ｃ
Ｉｌ＋　。

（ＮＨ４）２　１ｒ　Ｃｊ！ｓ、（ＮＨ＋　）３１ｒ　
Ｃｊ！ｓ　。

（ＮＨ４）２　ＲＵ　Ｃｆｆ１ｓ、（ＮＨ＋　）３　Ｒ
ＬＩ　ＣＩ！６゜（ＮＨ４）２　Ｒｈ　Ｃｆｆ１ｓ、（
ＮＨ＋　）３　Ｒｈ　Ｓｒｓ等）、オニウムハライド（
例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメ
チルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジ
メチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウ
ムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマ
イドのような４級アンモニウムハライド、テトラエチル
フォスフオニウムブロマイドのような４級フォスフオニ
ウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウムブロ
マイド、１−エチルチアゾリウムブロマイドのような３
級スルホニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例
えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−
ブロモ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合Ｔ
ｈ（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イ
ミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトア
ミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジ
ノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニ
リド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３−
ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その他
の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル、
臭化トリフェニルメチル、２−ブロモＭ酸、２−ブロモ
エタノール等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り支持体１ｆに対して、０．００１＋７〜５０ｇで
あることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜ｉｏ
ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすること
もできる。また、同色感光性層を２層以上（例えば、高
感度層と低感度層）に分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メＯシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸根、チアゾリンチ
オン核、マロンニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキル
アミン基又はヘテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。

更にアスコルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩
、有機スルホン酸等、例えば米国特許第２，９３３，３
９０号、同第２．９３７，０８９号の明細書等に記載さ
れている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用
することができる。

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１Ｘ１０−斗モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１ｘ　ｉ　Ｏ−４モル〜１
　Ｘ　１０−１モルである。

、ｐ′−。

以、下余白 １、；：、・−一 本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３，３３０，６３３号、同第３．７９４．４９６号、同
第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２
２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５８
−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許
第４，１２３，２７４号等の各公報に記載されているイ
ミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくは０２２以下のアルキル基、
さらに好ましくはＣ＋以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
０２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロごオンア
ミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾール銀
（好ましくは０２２以下のアルキルスルファモイル基で
置−されたもの、例えば、４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プロ
ピルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−　（
Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、
４−（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾール
銀、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリア
ゾール銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀
塩（例えば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロ
ムベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリア
ゾール銀（好ましくはＣ２２以下のアルコキシ基、さら
に好ましくはＣ４以下のアルコキシ基で置換されたもの
、例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エト
キシベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベンツトリ
アゾール銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベンツ
トリアゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５
−スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１，２
．４−トリアゾール銀、１Ｈ−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ペンジルチオ−１，２，４４リアゾール銀、
サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、
その他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカプト
ベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀
、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプト
ベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェニル
−１，２，４−トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデン銀および
５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペ
ンタザインデン銀などが挙げられる。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４．１６８，９８０号明細書に記載されている様なイミ
ダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有様化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り　０．０１モル〜５００　Ｅルが好ましく、より好
ましくは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは
０．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５
９−１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示さ
れている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によ
って、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与
物質である場合は、本発明に用いられる還元剤としては
、例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１，２７０号、同第３．７６４．３２８号各明細書、
またＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎ　ｏ、　１５
１０８、同Ｎ　ｏ、　１５１２７および特開昭５６−２
７１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系およ
びｐ−アミンフェノール系現像主薬、フォスフォロアミ
ドフェノール系、スルホンアミドフェノール系現像主薬
、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン
系発色現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特許
第３，３４２，５９９号、同第３．７１９．４９２号、
特開昭５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号等
に記載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利に
用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４［１１３
３号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還
元剤が挙げられる。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のア
ルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２どは閉環して複素環を形
成してもよい。Ｒ３、Ｒ４゜Ｒ５およびＲ６は水素原子
、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ
基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキルスル
ホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子数１
〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし、Ｒ
３とＲ１およびＲ５とＲ２はそれぞれ閉環して複素環を
形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、ア′ンモニウ
ム基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む化合
物を表わす。

上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無ｉ塩と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有様化合物
であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級ア
ミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状の
アミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の例
として著名などリジン、キノリン、ピペリジン、イミダ
ゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとして
有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記のよ
うな有機塩基の無ホ酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸
塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化合物が挙げられる。

以下余白 、） 次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。

（Ｒ−５） （Ｒ−８） （’Ｊ （Ｒ−９） （Ｒ−１０） （Ｒ−１１＞ （Ｒ−１２） Ｈ ＣＨ。

Ｃ，Ｈ，ＮＨＣＯＣＨ。

（：Ｆ。

（Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２３） （Ｒ−２４） （Ｒ−２５） （Ｒ−２６） （Ｒ−２７） ＩＪＬ；ｌ−１゜ （Ｒ−２８） （Ｒ−２９） （Ｒ−３０） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソツデン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（Ｈｏｕｂｅｎ　
−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＱｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　３ａｎｄ　Ｘ　Ｉ
／　２　）６４５−７０３頁に記載されている方法に従
って合成できる。

さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもまた、以下
に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用
する事も可能である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−〇−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２，６−ジプロモー４−
ＣＤ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハ
イドＯキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、３−力ルボキシ力テコール等
）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール
等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフ
トール類〔例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’　
−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー２
．２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４，４
′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−
ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１．１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチ
レンビス（２−ヒトＯキシー３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フェ
ニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（
２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メ
チルプロパン、１．１．５．５−テトラキス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチル
ペンタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プ
ロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等］、アスコルビ
ン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾ
ン類およびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。

以下余白 、１．・♂ αＩビ“ 本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号に記載の以下の如きバインダ
ーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルとロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルとロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１．０００〜４０
０．０００のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類、
ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、ビ
ニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等のビ
ニル系モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
２０％（重囲％、以下同じ）はポリビニルピロリドンで
あることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例はそ
の分子量がｓ、ｏｏｏ〜４００，０００のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１，０００〜４００．０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子１５，０００〜４００、００
０のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の高
分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分子
物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエス
テルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、デ
ンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が挙
げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０％
含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用器は、通常支持体１ｆ当たり１層につ
いてｏ、　ｏｓｇ〜５０ｇであり、好ましくは０．１ｇ
〜１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０９用いることが好ましく、より好ましくは０，２
５〜４ｇである。

以ゴ漂白 、：１ 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

以下余白 本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３．３４７．６７５号、同
第３，６６７．９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７６４３（ＸＩ［）、特開昭５９−２２９
５５６、特願昭５９−４７７８７等に記載されているよ
うな極性を有する有灘化合物が挙げられ、本発明に特に
有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば、ジメ
チルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、ア
ミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）
、多価アルコール類（例えば、１．５−ベンタンジオー
ル、１．６−ベンタンジオール、１，２−シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられる
。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０’Ｃ以上、好ましくは１００℃以上、特に好まし
くは１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物
であり、無機性／有機性の比（“有機概念図”甲田善生
、三共出版■、１９８４）が０．５〜３．０、好ましく
は０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０の範
囲にある化合物であり、常温における水への溶解度が１
より小さい化合物を言う。

以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、これらに
限定されない。

例示水不溶性固体熱溶剤 融点（°Ｃ）　無機性／有機性 ＣＣＣＪ２”）３ｃＯＮ１■２　　　　　　　　　１４
Ｆ　　　　　１．４４融点（°Ｃ）　無機性／有機性 融売（°Ｃ）　　無機性／有機性 ＣＩ＜ＩＩ＞−ＮＨＣＯＣＨ３１８０’　　　１．１３
ＨＯｕ　Ｎ１（ＣＯＣＨ３１６１°　　　　　　　１９
７ＣＨ３（ｙＮＨＣＯＣＨ３１５０°　　１．１９σＮ
ＨＣＯＮＨ２ １４７°　　　　　　１６８ ＣＨ３−ＤＮＨＣＯＮＨｚ　　　　１４３°　　１４７
ＣトＨ２ＮＨＣＯＮＨ２１４９°　　１４７０８０２Ｎ
Ｈ２１５４°　　２．１３ ＣＨｓ＆８０２ＮＨ２１３７°　　１．８２融点（°Ｃ
）　　無機性／有機性 ＣＨｓ＜デ＝＝＝＝ミ）・−（ヨ０２ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ
３０ｚ−Ｃ）−ＣＨ３１６８°　　　　　　１．５９水
不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は市販されて
いるものが多く、また当該業者において、容易に合成し
うるちのである。

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物として添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。

上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受像
層等それぞれの効果が得られるよう添加されて用いられ
る。

水不溶性熱溶剤の添加量は、通常バインダー量の１０重
量％〜５ＧＧ重量％、好ましくは５０重量％〜３００重
量％である。

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。

以下余白 、１：錫 本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

例えば米国特許第３，４３８．７７６号記載のアセトア
ミド、コハク酸イミド等のメルトフォーマ−１米国特許
第３．６６６、４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国特
許第３，６６７．９５９号記載（７）　−Ｇ　０−１−
８Ｏ２−１−８〇−基を有するラクトン等の融点が２０
℃以上の非水性極性有機化合物等がある。

さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開昭
５８−１９８０３８号に記載された多価アルコール類、
特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルファモイル
アミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同　４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同　４
９−１０７７２７号、同　５０−２５２４号、同５０−
６７１３２号、同５Ｇ−６７６４１号、同５Ｇ−１１４
２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３
号、同　５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同
５３−７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４
−１５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同　５４
−１５６５２５号、同　５４−１５６５２６号、同５５
−４０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１
５号等の公報ならびに西独特許第２．１４０．４０６号
、同第２，１４１゜０６３号、同２，２２０，６１８号
、米国特許第３，８４７，６１２号、同第３．７８２．
９４１号、同第４，２０１，５８２号並びに特開昭５７
−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５８−
１８９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各明細書
に記載されている化合物であるフタラジノン、フタルイ
ミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフ
タルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−ジ
ヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシ
ピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミ
ノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンアミド、２
Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン
、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメル
カブトテトラザペンタレン、アミノメルカプトトリアゾ
ール、アシルアミノメルカプトトリアゾールフタル酸、
ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これらの１つま
たは、それ以上とイミダゾール化合物との混合物、また
フタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくと
も１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらには、フ
タラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲン
チシン酸等の組合せ等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３．６４５、
　７３９号に記載されている高級脂肪族（例えばベヘン
酸、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１１１３号に記
載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号に記載のＮ
−Ａ　Ｏゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド
、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国特許第３，　
７００，　４５７号、特開昭５１−５０１２５号に記載
のメルカプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１
６号に記載の７リールスルホン酸（例えばベンゼンスル
ホンＭ等）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸
リチウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第
１，４５５，２７１号、特開昭５０−１０１，０１９号
に記載の酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過
硫Ｍ塩等）、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン
酸類あるいはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に
記載の２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記
載のイオウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１
１２４号、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィド
およびポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に
記載のロジンあるいはジテルペン類（例えばアビエチン
酸、ピマル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載のフ
リーのカルボキシル基又はスルホン酸基を有したポリマ
ー酸、米国特許第４，１３８，２６５号に記載のチアゾ
リンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第４
．１３７．０７９号に記載の１．２．４−トリアゾール
あるいは５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、
同５５−１４０８３３号に記載のチオスルフィン酸エス
テル類、周５５−１４２３３１号に記載の１．２．３．
４−チアトリアゾール類、同５９−４６６４１号、同５
９−５７２３３号、′同５９−５７２３４号に記載のジ
ハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、ざらに同
５９−１１１６３６号に記載のチオール化合物等があげ
られる。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体く例えば、ジー（
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等）や特願昭５９−６６３３０号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体く例えば、４−ス
ルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリア
ゾール等）との併用が好ましく用いることができる。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号に
記載のバラスト基を有する化合物が挙げられる。

銀画像安定化剤としては、米国特許第３．７０７．３７
７号明細書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤（例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベ
ルギー特許第７６８，０７１号明細書に記載の５−メト
キシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾール、特開
昭５０−１１９６２４号に記載のモノハロ化合物（例え
ば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド等
）、特開昭５０−１２０３２８号に記載の臭素化合物（
例えば、２−ブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール
、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリ
アジン等）、及び特開昭５３−４６０２０号に記載のト
リ１０モニタノール等があげられる。また特開昭５０−
１１９６２４号に記載しであるハロゲン化銀乳剤用の各
種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用することがで
きる。

その他の画像安定化剤として、米国特許第３，２２０、
８４６号、同　４．０８２．５５５号、同　４，０８８
，４９６号、特開昭５０−２２６２５号、リサーチディ
スクロージャー（ＲＤ　）１２０２１号、同　１５１６
８号、同　１５５６７号、同１５７３２号、同　１５７
３３号、同　１５７３４号、同　１５７７６号等に記載
されたアクティベータープレカーサーと呼ばれる熱によ
って塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭酸し
て塩基を放出するグアニジニウムトリクロロアセテート
等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化合物
、アミンイミド類、２−カルボキシカルボキサミド等の
化合物、並びに、特開昭５６−１３０７４５号、同５６
−１３２３３２号に記載されたリン酸ソーダ系塩基発生
剤、英国特許第２．０７９．４８０号に記載された分子
内求核反応によりアミンを発生する化合物、特開昭５９
−１５７６３７号に記載のアルドオキシムカルバメート
類、同５９−１６６９４３号に記載のヒドロキサム酸カ
ルバメート類等、および同５９−１８０５３７号、同５
９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号等に記載
された塩基放出剤等を挙げることが出来る。

さらに米国特許第３．３０１．６７８号、同３．５０６
．４４４号、同３．８２４．１０３号、同第３，８４４
，７８８号、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に記
載されたイリヂウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、ざらには米国特
許第３．６６９．６７０号、同４，０１２，２６０号、
同４．０６０．４２０号、同　４．２０７．３９２号、
ＲＤ　　１５１０９号、同ＲＤ１７７１１号等に記載さ
れたアクティベータースタビライザー及びアクティベー
タースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有機
塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル酢
酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩とアシルヒドラジン化合
物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像を
安定化する目的で用いたりする事が出来る。

又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３号に記載された様に少量の水の存在下で現像
してもよく、又、加熱前に少量の水を吹きつけたり、一
定量を塗布したりして水を供給したり、米国特許第３，
３１２，５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を
含んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材
料中に水を放出する化合物、例えば、特公昭４４−２６
５８２号に記載された様な結晶水を含む化合物、例えば
燐酸ナトリウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水塩
等を熱現像感光材料中に含有させてもよい。

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０ｍμの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、５ｉＯ２（二酸化珪素）
である。コロイダルシリカについては、例えば、特開昭
５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号、同５
３−１１２７３２号、同　５３−１００２２６号等に記
載されている。コロイダルシリカの使用量は、混合し塗
設される層のバインダーに対して乾燥重量比で０．０５
〜２．０の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）に有機フルオロ化合物を用
いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については１．
米国特許第３．５８９．９０６号、同３，６６６．４７
８号、同３．７５４．９２４号、同３．７７５．１２６
号、同３，８５０，６４０号、西独特許公開第１，９４
２，６６５号、同１，９６１，６３８号、同２，１２４
，２６２号、英国特許第１．３３０．３５６号、ベルギ
ー特許第７４２，６８０＠並びに特開昭４６−７７８１
号、同４８−９７１５号、同４９−４６７３３号、同４
９−１３３０２３号、同５０−９９５２９号、同５０−
１１３２２号、同５０−１６００３４′　号、同５１−
４３１３１号、同５１−１２９２２９号、同５１−１０
６４１９号、同５３−８４７１２号、同　５４−１１１
３３０号、同　５６−１０９３３６号、同５９−３０５
３６号、同５９−４５４４１号および特公昭４７−９３
０３号、同４８−４３１３０号、同５９−５８８７号等
に記載の化合物が挙げられ、これらのものが好ましく利
用できる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に帯電防止剤を用いることができる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
，４６６．６００号、リサーチ・ディスクロージｔ　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　
１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米国
特許第２．３２７．８２８号、同２，８６１，０５６号
、同３，２０６，３１２号、同３．２４５．８３３号、
同３，４２８，４５１号、同３．７７５．１２６号、同
３，９６３．４９８号、同　４，０２５，３４２号、同
　４．０２５．４６３号、同４．０２５，６９１号、同
４，０２５，７０４号等に記載の化合物が挙げられ、こ
れらを好ましく用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３，６９８，９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
，０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３，３１４．７９４号、同
３、３５２．６８１号に記載のもの）、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物［例えば特公昭３６
−１０４６６号、同　４１−１６８７号、同４２−２６
１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７２
号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７５
号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３．５３３．
７９４号、同３，７５４，９１９号、同３．７９４．４
９３号、同４、００９．０３８号、同４，２２０，７１
１号、同４，３２３，６３３号、リサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
　　２２５１９号に記載のもの］、ベンゾオキジドール
化合物（例えば、米国特許第３，７００．４５５号に記
載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば、米国特
許第３，７０５，８０５号、同３．７０７．３７５号、
特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を挙げること
ができる。さらに、米国特許第３．４９９．７６２号、
特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用いることが
できる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９４２号、同１
７８３５１号、同１８１０４１号、同５９−１９９４５
号、同２３３４４号、公報に記載のもの）などを挙げる
ことができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２１、米国
特許第２，９５０，１９７号、同第２，９６４，４０４
号、同第２，９８３，６１１号、同第３，２７１．１７
５号の各明細書、特公昭４６−４０８９８号、特開昭５
０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イソオキサ
ゾール系（例えば、米国特許第３３１　、６０９号明細
書に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許第３．
０４７．３９４号、西独特許第１，０８５，６６３号、
英国特許第１，０３３．５１８号の各明細書、特公昭４
８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニールスルホ
ン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、西独特許第
１．１００．９４２号、同２，３３７，４１２号、同２
，５４５，７２２号、同２，６３５，５１８号、同２，
７４２，３０８号、同２．７４９．２６０号、英国特許
第１，２５１，０９１号、特願昭４５−５４２３６号、
同４８−１１０９９６号、米国特許第３．５３９，６４
４号、同第３，４９０，９１１号の各町１［１書に記載
のもの）、アクリロイル系（例えば、特願昭４８−２７
９４９号、米国特許第３．６４０．７２０号の各明１ｉ
ｌ書に記載のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国
特許第２，９３８，８９２号、同４．０４３．８１８号
、同４，０６１．４９９号の各明細書、特公昭４６−３
８７１５号公報、特願昭４９−１５０９５号明細書に記
載のもの）、トリアジン系（例えば、西独特許第２，４
１０，９７３号、同２，５５３．９１５号、米国特許第
３．３２５．２８７号の各明細書、特開昭５２−１２７
２２号公報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセ
チレン系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−メチロー
ル系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用
な組み合わせ技術として、例えば西独特許第２，４４７
，５８７号、同２，５０５．７４６号、同２，５１４，
２４５号、米国特許第４，０４７，９５７号、同３，８
３２，１８１号、同３，８４０，３７０号の各明ｍ書、
特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、同
５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号の各
公報に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に高分子硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第３，３９６，０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３，３６２，８２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１７３３３号（１９７ｇ）などに記載のジクロロ
トリアジン基を有するポリマー、米国特許第３．６２３
．８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リサ
ーチ・ディスクロージャー　１６１２５号（１９７８）
　、米国特許第４，１６１，４０７号、特開昭５４−６
５０３３号、同５６−１４２５２４号公報などに記載の
活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有する
ポリマー、および特開昭５６−６６８４１号公報に記載
の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリーローブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニ′ルとエチルアクリレート
のコポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミ
ドのコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μｍ
　−０，２μｌである。ポリマーラテックスの使用口は
添加される層のバインダーに対して、乾燥重量比で０．
０３〜０．５が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保護層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
．３μｍ以下である。

また、添加量は、添加される層に対し、銀量換算で０．
０２〜３０／ｉ’の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（下塗層、
中間層、保護層等）に、例えば特開昭５１−１０４３３
８号に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を有
するビニルポリマーを含有させることができる。

該ビニルポリマーの使用量は、添加するβのバインダー
に対して乾燥重量比で０．０５〜２，０の範囲が好まし
い。

本発明に有効に用いられる受＠部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩に含むポリマーで、米国特許第３
，７０９，６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリー〇−へキシ
ル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が１＝４〜４：１、好ましくは１：１のものである。

三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。

別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以上、２
５０℃以下の耐熱性有様高分子物質で形成されるものが
挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール リビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリ
ビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビ
ニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エチレン
、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ．Ｎージメチルアリ
ルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニ
ル基および２．４＝ジクロロフエニル基をもつポリアク
リレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ボ１Ｊイソプロピルメタクリレ
ート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ
ーブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、
ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネー
ト類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロ
ースアセテート類があげられる。また、ポリマーハンド
ブック　セカンドエディジョン（ジエイ・ブランドラッ
プ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジョン　ウィリ
イアンド　サンズ（　ｐ　ｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ．　　（　Ｊ　、　Ｂｒａｎｄｒ
ｕｐ　、　Ｅ　。

＠．ｌ　ｍｍｅｒｇｕｔ　編）　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ
＆Ｓｏｎｓ　）出版に記載されているガラス転移温度４
０℃以下の合成ポリマーも有用である。一般的には前記
高分子物質の分子量としては２，０００〜２００，　０
００が有用である。これらの高分子物質は、単独でも２
種以上をブレンドして用いてもよく、また２種以上を組
み合せて共重合体として用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジまた多数の層により形
成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。

プロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメチレンジアミン
とジフェン酸、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸
などの組み合せによるポリアミド、ジエチレングリコー
ルとジフェニルカルボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェ
ノキシブタンとエチレングリコールなどの組み合せによ
るポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネートがあげられる。これらのポリマーは改質され
たものであってもよい。たとえば、シクロヘキサンジメ
タツール、イソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリ
コール、１．２−ジカルボメトキシー４−ベンゼンスル
ホン酸などを改質剤として用いたポリエチレンテレフタ
レートも有効である。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、本発明を熱現像カラ
ー感光材料に適用する場合、色素画像のための媒染剤と
して、前述の各種のポリマーが受像層として使用できる
が、この受像層は適当な支持体上に受像層を含む別個の
受像要素であってもよく又受像層が熱現像カラー写真材
料の一部である１層の層であってもよい。もし必要なら
ば該感光材料中に不透明化層（反射層）を含ませること
もでき、そういった層は受像層中の色素画像を観察する
ために使用され得る所望の程度の放射線例えば可視光線
を反射させるために使用されている。不透明化層（反射
層）は必要な反射を与える種々の試薬、例えば二酸化チ
タンを含むことができる。

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像す番こともできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均−加熱炭像した後、受像層を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。以下、本発明の保護層という。

本発明の保Ｉｍには、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合
物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン
誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面
活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機
銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無機物
質や有機物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて感光材料表面の粗さを増加させていわゆる
マット化させるものである。

マット剤を用いて、感光材料の製造時、保存時、使用時
等におこる接着を防止したり、同種または異種物質との
間の接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する方
法は、当業界ではよく知られている。マット剤の具体例
としては、特開昭５０−４６３１６号記載の二酸化ケイ
素、特開昭５３−７２３１号、同５８−６６９３７号、
同６０−８８９４号記載のメタアクリル酸アルキル／メ
タアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特開
昭５８−１６６３４１号記載のアニオン性基を有するア
ルカリ可溶性ポリマー、特開昭５８−１４５９３５号記
載の、モース硬度の異なる２種以上の微粒子粉末の併用
、特開昭５８−１４７７３４号記載の油滴と微粒子粉末
の併用、特開昭５９−１４９３５６号記載の平均粒径の
異なる２種以上の球形マット剤の併用、特開昭５６−４
４４１１号記載のフッ素化界面活性剤とマット剤の併用
、また、英国特許第１，０５５、７１３号、米国特許第
１．９３９．２１３号、同２，２２１，８７３号、同　
２，２６８，６６２号、同　２，３２２，０３７号、同
　２，３７６．００５号、同２，３９１，１８１号、同
２，７０１，２４５号、同２．９９２，１０１号、同３
，０７９，２５７号、同３．２６２．７８２号、同３，
４４３，９４６号、同３，５１６，８３２号、同３，５
３９，３４４号、同３，５９１，３７９号、同３，７５
４，９２４号、同３，７６７．４４８号、特開昭４９−
１０６８２１号、同５７−１４８３５号等に記載されて
いる有機マット剤、西独特許２，５２９．３２１号、英
国特許第７６０．７７５号、同１　、２６０．７７２号
、米国特許第１，２０１，９０５号、同２，１９２，２
４１号、同３．０５３，６６２号、同　３，０６２，６
４９号、同　３，２５７゜２０６号、同３．３２２．５
５５号、同３．３５３．９５８号、同３，３７０，９５
１号、同３，４１１，９０７号、同３．４３７．４８４
号、同３，５２３．０２２号、同　３，６１５，５５４
号、同　３，６３５，７１４号、同３．７６９，０２０
号、同　４，０２１，２４５号、同　４，０２９，５０
４号等に記載されている無撮マット剤、あるいは特開昭
　４６−７７８１号、同　４９−１０６８２１号、同５
１−６０１７号、　、同　５３−１１６１４３号、同　
５３−１００２２６号、同５７−１４８３５号、同５７
−８２８３２号、同５３−７０４２６号、同　５９−１
４９３５７号、特公昭５７−９０５３号公報並びにＥＰ
−１０７，３７８号明細書等に記載されているような物
性をもつマット剤等が好ましく用いられる。

本発明の保護層において、マット剤の添加量は１ｆあた
り１０ａ＋Ｍ　２．Ｏｇが好ましく、より好ましくは２
ｏＩ１ｇ〜１．０１７である。−マット剤の粒径は０．
５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは１．０〜６μ
謹である。

前記マット剤は、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。

本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第２．１
８０．４６５号、英国特許第９５５，０６１号、同１．
１４３．１１８号、同１，２７０，５７８号、同１　、
３２０．５６４号、同１，３２０，７５７号、特開昭４
９−５０１７号、同５１−１４１６２３号、同　５４−
１５９２２１号、同５６−８１８４１号、リサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　）　　１３９６９号、米国特許第１　、２６３．
７２２号、同２．５８８．７６５号、同２，７３９，８
９１号、同３．０１８．１７８号、同　３，０４２，５
２２号、同　３．０８０．３１７号、同３、０８２．０
８７号、同　３．１２１．０６０号、同　３，２２２．
１７８号、同３，２９５．９７９号、同３，４８９，５
６７号、同３，５１６，８３２号、同３，６５８，５７
３号、同３．６７９．４１１号、同３，８７０．５２１
号等に記載のものを好ましく用いることができる。

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機溶
剤（例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２．８８２．１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許第９５８．４４１号、同１
，２２２，７５３号、米国特許第２．３５３．２６２号
、同３，６７６、１４２号、同３，７００，４５４号、
特開昭５０−８２０７８号、同５１−２７９２１号、同
５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド、
ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組み合わせて用いることがで
きる。

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
ピロリドン（分子１　ｉ、ｏｏｏ〜４００．０００が好
ましい）、ポリビニルアルコール（分子量１　、０００
〜１００，０００．が好ましい）及びポリオキサゾリン
（分子量１　、０００〜８００．０００が好ましい）の
単独及びこれらの２種以上の併用バインダーが好ましく
、ゼラチン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリン
等のゼラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを併用した
バインダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処理による
もの、酸処理によるもの、イオン交換処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであっても良い。

本発明の保護層の膜厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．０μｌである。保護
層は単一の層であっても２以上の複数の層から構成され
ていても良い。

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法とし
ては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性
の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度の
みを感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐拡
散性の硬膜剤としては、高分子硬膜剤が知られており、
例えば米国特許３，０５７．７２３号、同３．３９６．
０２９号、同４，１６１，４０７号、特開昭５８−５０
５２８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を保
護層のみに含有させるか又は保護層の含有量を感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥することに
より、保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくでき
る。

以下余白 本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましく１１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０℃間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への転
写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を
密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又、
熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供給
した後に密着しさらに必要ならび加熱したりする事によ
って転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃
の濃度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭６０
−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載され
ているように相互の密着性を高めるため感光材料及び受
像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度で
それぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。′一般には通常のカラープリン
トに使用される光源゛、例えばタングステンランプ、水
銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を
光源として用うろことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。

［発明の効果］ 本発明の塩基放出化合物を含有する熱現像感光材料は、
処理条件の違いによる色素画像の最大濃度の変動（処理
変動）が著しく小さく、さらに生保存の処理変動も小さ
く、しかも生保存後においても最大濃度が低下しないと
いう優れた特性を有する。またいわゆるインターイメー
ジ効果も充分にある。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されない。

実施例−１ ［沃臭化銀乳剤の調製コ ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌を用いて、オセ
インゼラチン２０ｇ、蒸留水１．００（ｈＮ及びアンモ
ニアを溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．６１ｊと臭
化カリウム１３０ｇを含有している水溶液５００輩のＢ
液と硝酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶液５
００ｔ１２のＣ液とを同時にｐＡｐ及びｐＨを一定に保
ちつつ添加した。さらにＢ液及びＣ液の添加速度を制御
することで、沃化銀含有量７モル％、正６面体、平均粒
径０，２５μのコア乳剤を調製した。次に上記の方法と
同様にして、沃化銀含有量１モル％のハロゲン化銀のシ
ェルを被覆することで、正６面体、平均粒径０．３μｍ
　（シェルの厚さ０．０５μｍ）のコア／シェル型ハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。（単分散性は８％であった。

）上記乳剤をそれぞれ水洗、脱塩して収量７００ｄを得
た。

さらに、前記で調製した沃臭化銀を下記の様にして感光
性沃臭化銀乳剤をｍ製した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００．１４−ヒ
ドロキシ−６−メチル− １，３，３８，７−チトラザ インデン　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　ｉｌｌチオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（
ａ）メタノール１％液　８０１ｇ蒸留水　　　　　　　
　　　　　　１，２００ｉＱ増感色素（ａ　） ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤のｖ４製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００ｄ４−ヒドロ
キシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−チトラザ インデン　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　（］チオ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０ＩＩＩｇ下記増感色素
（ｂ）メタノール１％液　８０１ｇ蒸留水　　　　　　
　　　　　　　１，２００ｔｆｆｉ増感色素（ｂ） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００ｄ４−ヒドロ
キシ−６−メチル− １，３，３８，７−チトラザ インデン　　　　　　　　　　　　　０．４９ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　３２　ｉＪチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素メタノール
１％液　　　８０叡蒸留水　　　　　　　　　　　　１
，２０（ｈ＋Ｑ増感色素（Ｃ） ［有機銀塩分散液の調製コ ５−メチルベンシトリアゾフルと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀２８．８１Ｊと、ポリ（Ｎ−ビニルピロ
リドン）　ｉｓ、ｏｇ　１．および４−スルホベンゾト
リアゾールナトリウム塩１　、３３Ｑをアルミナボール
ミルで分散し、ｐＨ５，５にして２００１ｇとした。

［色素供与物質分散液の調製］ 色素供与物質ポリマー（例示化合物ＰＭ−５）４３．５
（］　、および下記ハイドロキノン化合物５．０ｇ及び
下記現像抑制剤１．０ｇを酢酸エチル２０（ｈＱに溶解
し、アルカノールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液
１２４ｄ、フェニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー
社、タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ）　３０．５ｇを含むゼラ
チン水溶液１２０硬と混合して超音波ホモジナイザーで
分散し、酢酸エチルを留去したのち、ＤＨ５，５にして
７９５　ｖＱとした。この溶液を色素供与物質分散液−
１とした。

上記分散液−１に、表−１のごとく塩基放出化合物を加
え、色素供与物質分散液−２〜６を調製ハイドロキノン
化合物 現像抑製剤 表−１ 色素供与物質分散液 ８Ｐ−１（比較） ［還元剤溶液の調製］ 例示還元剤＜Ｒ−１１）　２３．３（１、下記現像促進
剤１．１０Ｑ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　１４．
６（］、下記フッ素系界面活性剤ｏ、　ｓｏｇを水に溶
解し、ｐＨ５，５にして２５０ｉＲとした。

現像促進剤 界面活性剤 Ｎ　ａ　Ｏ３Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ　２　ＣＦ
　２　）ｍ　Ｈ０Ｈｚ　　ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ　ｚ　Ｃ
Ｆ　ｚ　）１１　Ｈ（ｍ、ｎ＝２または３） ［熱現像感光材料の作成］ 有機銀塩分散液１２．５ｄ、赤感性沃臭化銀乳剤６、Ｏ
Ｏｄ、（色素供与物質分散液−１＞　３９．８１１１２
、前記還元剤溶液１２．５ｄを混合し、さらに、硬膜剤
溶液（テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウ
リンを１：１（重岱比）で反応させ、フェニルカルバモ
イル化ゼラチン１％水溶液に溶解して、テトラ（ビニル
スルホニルメチル）メタンが３重量％になるようにした
もの。）を２．５０ｉ１２、熱溶剤としてポリエチレン
グリコール３００（関東化学）を３．８０ｇ添加したの
ち、下引が施された厚さ　１８０μｍの写真用ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に、銀量が１．７ｈ／１
２となるように塗布し、さらにその上に前記フェニルカ
ルバモイル化ゼラチンとポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）
の混合物からなる保護層を設けた。これを感光材料１と
する。また、前記感光材料１の色素供与物質分散液−１
を下記表−２のごとく変え感光材料２〜６を作製した。

表−２ ［受像部材の作成］ 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．１０
０、和光純薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗布してポ
リ塩化ビニルが１２！７／ｍ”となるようにした。

前記熱現像感光材料１〜６および１〜６を５０℃、相対
湿度８０％において４８時間放置したものに対しステッ
プウェッジを通して１，６００Ｃ：、　Ｍ。

Ｓの緑色露光を与え、前記受像部材と合わせて、熱現像
機（ディベロツバ−モジュール２７７．３Ｍ社）にて（
１）１５０℃、１分３０秒、（２）　　１５５℃、１分
３０秒、（３）１５０℃、１分４０秒の熱現像を各々行
なったのち、感光材料と受像部材をすみやかにひきはが
すと、受像部材のポリ塩化ビル表面にはシアン色のステ
ップウェッジのネガ像が得られた。

得られたネガ像の反射濃度を濃度計（ＰＤＡ−６５、小
西六写真工業（ｔＳｔＪ）にて測定し、最大濃度（［）
ｍａｘ）を下表−３に示す。

表−３より明らかな如く、塩基放出化合物を含有してい
ない感光材料１は処理条件の違いによる色素画像の最大
濃度の変動（処理変ｖＪ）が大きい。

また塩基プレカーサーを含有する感光材料６の処理変動
は感光材料１より小さいものの、生保存後では最大濃度
が著しく低下してしまう。これに対し塩基放出化合物を
含有する本発明の感光材料２〜５は生保存前および生存
後において処理変動が著しく小さく、しかも生保存後に
おいても最大濃度が低下しないという優れた特性を有す
ることがわかる。

実施例−２ 下記のごとく重層の感光材料７を作製した。

保護層　ゼラチン０．４２ｇ、シリカ紛０．２０（］赤
感層　５−メチルベンゾトリアゾール銀１．６ｉＪ　。

還元剤（例示化合物Ｒ−１１）　　０．５７ｇ、（例示
化合物ＰＭ−５）　　０．９０！ＩＩ、前記赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤０．５ｈＡｏ　、ゼラチン０．７５ｇ、フ
ェニルカルバモイル化ゼラチン０．７５（］、ポリビニ
ルピロリドンｏ、ｓｏｇ、ポリエチレングリコール１．
５ｇ、下記抑制剤（Ａ−１）２０ｍ（１ 中間層　下記スカベンジャー（ＳＣ−１）　　０．４０
ｇ、５−メチルベンゾトリアゾール銀１，２９、ゼラチ
ンｏ、ｓｇ　、フェニルカルバモイル化ゼラチンｏ．ｓ
ｇ　、ポリビニルピロリドンｏ．ｓｏｇ 青感層　５−メチルベンゾトリアゾール銀２．７ｇ、還
元剤（Ｒ−１　１　＞　　０．９７ｇ、（ＰＭ−２＞１
、４（］　、青感性ハロゲン化銀乳剤Ｏ、９７ｇＡｇ、
ゼラチン１．２６０、フェニルカルバモイル ピロリドンｏ．ａａｇ１ポリエチレングリコール２．５
（１　、下記抑制剤（Ａ−１）３５ｇ ゼラチン層　ゼラチン２．５９ 支持体　ラテックス下塗りを施した厚さ１８０μｍの透
明ポリエチレンテレフタレートフィルム ただし、沃臭化銀は銀に換算した値である。各層ともこ
れらの他に少壷の界面活性剤、硬膜剤を含有上記の添加
量は支持体１１２当たりの量である。

ＳＣ−１ 感光材料７の赤感層に、さらに表−４のごとく、塩基放
出化合物を加えた以外は同じくした、感光材料８および
９を作製した。

以，１５牟白 表−４ 前記熱現像感光材料７〜９を各々２枚ずつ用意し、一方
には白色光によるウェッジ露光し、もう一方には青色光
によるウェッジ露光を行い、実施例−１と同様に受像部
材と合わせ、熱現像（１５０℃、１分３０秒）を行ない
、受像部材上の画像の青色濃度の特性曲線よりガンマ値
を求め、青色光によるガンマγＢを白色光によるγ７で
割った値を以下の表−５に示す。

表−５ 表−５から明らかな如く、塩基放出化合物を含有しない
感光材料７のγＢ／γＷはほぼ１であるのに対し、塩基
放出化合物を含有する本発明の感光材料８および９はγ
Ｂ／γ、Ｎ１．２３．１．２９と大きくなっていること
がわかる。これは赤感層で現像の関数として放出された
塩基が青感層の色素画像の形成を抑制したことによる。

すなわち本発明により優れたインターイメージ効果が得
られることがわかる。

実施例−３ 表−６の如く、カラー３重層感光材料を作成した（感光
材料１０） 表−６において、Ｆ−１は下記の化合物を表ねす。

ＣＨ。

感光材料１０において、赤感層、緑感層、青感層の各層
に表−７の如く、添加剤を加えた、感光材料１１〜１４
を作成した。

熱現像感光材料１０〜１４及び、熱現像感光材料１０〜
１４を５０℃、相対湿度８０％において４８時間放置し
た試料に対しステップウェッジを通して１，６０００　
Ｍ　Ｓの露光を与え、実施例−１で用いた受像部材と合
わせて、熱現像機（ディベロツバ−モジュール２７７．
３Ｍ社）にて、（１）１５０℃、１分３０秒、（２）１
５５℃、１分３０秒、（３）　　１５０℃、１分４０秒
の熱現像を各々行ったのち、感光材料と受像部材をすみ
やかにひきはが、し得られた像の反ｒＪＪ濃度を濃度計
（ＰＤＡ−６５、小西六写真工業■製）にて測定し、最
大濃度を表−８、表−９に示す。

表−８、表−９より、本発明の塩基放出化合物を含む熱
現像感光材料は、重層試料においても、処理変動の少な
い優れた特性を示すことがわかる。

また生保存性においても優れた特性を示すことがわかる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バ
   インダー、拡散性色素を放出もしくは形成する非拡散性
   の色素供与物質および熱現像の関数として塩基を放出す
   る非拡散性の化合物を有することを特徴とする熱現像感
   光材料。