JPS6315247A - 現像性および転写性に優れた色素画像が得られる熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像感光材料に関し、詳しくはカブリの増加
や生保存性の低下を伴なうことなく現像性および転写性
を改良した熱現像感光月Ｉ＋に関づる。

［発明の行田］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱焼＠感光材料が
感光材料として注目を集めている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３．５３１．２８６号、同第３．７
６Ｌ２７０号および同第３．７６４．３２８号等の各明
細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプラ
ーとの反応により色素画像を形成さける方法、リサーチ
・ディスクロージｖ　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　）　　１５１０８および同１５１２７、米
国特許第４，０２１，２４０号等に記載のスルホンアミ
ドフェノールあるいはスルホンアミドアニリンＸ　’９
体である還元剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう）の
酸化体とカプラーとの反応により色素画像を形成させる
方法、英国特許第１．５９０．９５６号に開示されたよ
うに色素部を有する有線イミノ銀塩を用い、熱現像部で
色素をＴｉ離させ別に設けられた受懺層上に色素画像を
′１ｒｔｅｎさせる方法、また、特開昭５２−１０５８
２１号、同　５２−１０５８２２号、同５６−５０３２
８号、米国特許第４，２３５，９５７号等に〃ｔ１示さ
れた銀色素漂白法によってポジの色素画像を得る方法、
さらに米国特許第３，１８０，７３１号、同第３，９８
５，５６５号、同第４，０２２，６１７号、同第４，４
５２，８８３号、特開昭５９−２０６８３１号等に開示
されたロイコ色素を利用して色素画像を得る方法等、様
々の方法が提案されてきた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光Ｉ１１料に関する
これらの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定
着することが困難であったり、また、鮮明なカラー画像
を得ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必
要とするものであったりして実用に供し得るには未だ満
足のいくものではなかった。

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像を得る方法が開示された。

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８４５３号、同５９−１６８４３９号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−
７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１２
４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９５０
号等に開示されているような現像主薬の酸化体とがカッ
プリングすることにより拡散性色素を放出する方式、特
開昭５８−１４９０４６号、同　５８−１４９０４７号
、同　５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４５号
、同６０−２９５０号、特願昭５９−１８１６０４号、
同　５９−１８２５０６号、同　５９−１８２５０７号
、同　５９−２７２３３５号等に開示されているような
現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成する非
拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭５９−１５
２４４０号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５４
４４５号、同５９−１６６９５４号等に開示された、酸
化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元性色
素供与物質、また逆に還元されることにより拡散性の色
素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有する方式、
等が提案されている。

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像部材の受＠層上に転写し色素画像を得るも
のであり、画像の鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの
熱現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたも
のとなっている。

前記熱現像感光材料中に熱溶剤を添加することによって
、現像性の向上や色素の転写性を向上することが可能で
あることが知られており、例えば特Ｒ昭５９−６８７３
０号、同５９−１６８４３９号、同５９−１７４８３４
＠、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７号
、同５９−８４２３６号、同６０−１４２４１号、同５
９−４７７８７号、同５８−１７４９４９号、同６０−
１９１３８号等に示されている。

上記熱現像感光材料中の熱溶剤は、熱現像時に液化して
バインダーを可塑化し、還元剤と銀塩との反応、酸化さ
れた還元剤と色素供与物質との反応、色素供与物質から
形成または放出された色素の拡散等に関与すると考えら
れる。

本発明者等は現像性、色素の転写性をさらに向上させる
ために、用いる熱溶剤の種類、添加量等を種々変化させ
て検討した結果、熱溶剤の添加量を増加させることによ
り、現像性、即ち最大濃度の向上、さらに転写性の向上
が見られたが、一方でカブリが増加したり、熱現像感光
材料の製造から使用するまでの期間（以下、生保存期間
という）の安定性が損われる生保存性の低下が発生する
現象が現われ、前記現像性、転写性の改良とカブリの増
加、生保存性の低下とはトレードオフの関係にあった。

本発明者等はさらに検討を続けた結果、熱現像感光材料
に熱溶剤層を設け、さらに熱溶剤層中の熱溶剤を一時的
に遮へいする遮へい層を設けることにより、上記問題点
が同時に解決されることを見い出し、本発明を為ずに到
ったものである。

［発明の目的１ 従って、本発明の目的はカブリの発生および生保存性の
低下を劣化させることなく現像性および色素の転写性を
大幅に改良した熱現像感光材料を提供することにあるこ ［発明の構成コ 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも−ｍの熱
現像感光性層を有する熱現像感光材料において、前記支
持体上に少なくとも一層の熱溶剤層と該熱溶剤層中の熱
溶剤の前記熱現像感光性層への関与を一時的に遮へいす
る遮へい層を有づる熱現像感光材料により達成される。

［発明の具体的構成］ 本発明の熱現像感光材料は、熱現像反応の初期の段階に
おいてはカブリの発生、生保存性の低下等を引き起こす
過剰のの熱溶剤を熱現像感光性層中に存在させず、熱現
像反応の後半に本発明に係る熱溶剤層中の熱溶剤を熱現
！ＩＩ感光性層中に追加供給してやることにより、熱現
像反応の促進と共に特に色素の拡散、転写を促進させる
ものである。

従って、本発明に係る熱溶剤層に用いる熱溶剤は、主に
色素の拡散、転写に有利なものを選択することができる
。

以下、本発明に係る熱溶剤層に用いられる熱溶剤につい
て説明する。

本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像反応を促進し、
画像形成用色素の受像層への転写を促進するものである
。熱溶剤の融点は熱現像温度以下が好ましいが、これは
熱現像時に溶剤として有効に作用するためである。しか
しながら熱溶剤の融点が熱現像温度より高くても、その
環境によって融点降下を生じたり、昇華によって溶剤と
しての疑似効果を示したりすることがあるので融点には
特に限定されない。

本発明に用いられる熱溶剤としては、公知のものがずべ
て利用できるが、中でもアミド類、尿素類、スルホンア
ミド類、多価アルコール類、イミド類が有用である。さ
らにそれぞれ以下の一般式で表わされる熱溶剤が好まし
く用いることができる。

り一一よ 一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜
１２のアルキル褪、炭素原子数６〜１２のアリール基ま
たはへテロ環基を表わす。Ｒ３は炭素原子数１〜１２の
アルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基またはへ
テロ環基を表わす。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ＋　、Ｒｓ　、ＲｓおよびＲ７はそれぞれ水素
原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数６
〜１２のアリール基またはへテロ環基を表わす。

一般式（ＩＩ［） 式中、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ水素原子、炭素原子数
１〜１２のアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール
基またはへテロ環基を表わす。

Ｒｌｏは炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数
６〜１２のアリール基またはへテロ環基を表わす。

前記Ｒ＋−Ｒ＋ｏに示される炭素原子数１〜１２のアル
キル基は置換基を有するものも含む。例えばメチル基、
エチル基、２−メトキシエチル基、トリクロロメチル基
、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、を−アミル基、ｎ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基、ベンジル基等がある。

前記Ｒ１〜Ｒ＋ｏに示される炭素原子数１〜１２のアリ
ール基は置換基を有するものも含む。例えばフェニル塁
、ｏ　−、ｒａ−、ｐ−ｉ−リル基、４−クロロフェニ
ル基、３−クロロフェニル基、４−メ１〜キシフェニル
基、２−エトキシフェニル基、４−ブロモフェニル基、
４−ヒドロキシフェニル基、ナフチル基等がある。

前記Ｒ１〜Ｒｈｏに示される炭素原子数６〜１２のへテ
ロ環基は置換基を有するものも含む。例えば、３−ピリ
ジル基、３−フリル基、２−イミダゾール基、２−チェ
ニル基等がある。

また、上記一般式＜Ｉ）〜（ＩＩＩ）において、それぞ
れＲ＋　、Ｒ２，Ｒ３のうちの任意の２つ、Ｒ４、Ｒｓ
　、Ｒ６，Ｒ７のうちの任意の２つ、Ｒａ　、Ｒ９、Ｒ
ｈｏのうちの任意の２つが互いに結合して５〜６員環を
形成してもよい。

一般式（ＩＶ） ［Ｒ＋＋　＋＋ＯＨ）口 式中、Ｒ＋＋は炭素原子数２〜１２の直鎖、分岐または
環状のｎ価の炭化水素残基を表わす。ｎは２〜１２の整
数を表わす。

Ｒ１１で示される炭素原子数２〜１２のｎｌ［１の炭化
水素残基は置換基を有するものも含むが、Ｒ＋＋が置換
基をもたない場合、Ｒｈはさらに以下の一般式（ＩＶ−
Ｉ）で示される。

一般式（ＩＶ−Ｉ） Ｃｒａ　Ｈ２ｍ４−ＣＩ−ＴＬ） 式中、ｍは炭素原子数、ｎは価数を示す。

一般式（Ｖ） ７・−Ｃ＼ 式中、Ｒ１２は水素原子または炭素原子数１〜１２のア
ルキル岳を示す。Ｚは５〜８０環を形成する非金属原子
群である。

以下に本発明に用いられる熱溶剤の具体例を示す。

くアミド系〉 （１）　アセトアミド （２）　プロピオアミド （３）ｎ−ブチルアミド （４）ｉ−ブチルアミド （５）　ベンズアミド （６）　ベンジルアミド 〈７）　マロンアミド （８）　ジメチルアセトアミド （９）　シスチンジアミド （１０）　　２−クロロプロピオアミド（１１）　　　
ｔ−ブチルアミド （１２）　ヘキサンアミド （１３）　ニコチン酸アミド （１４）　イミダゾール−２−カルボキシアミド （１５）　スクシンアミド （１６）　マレアミド （１７）　デカンジアミド （１８）　オキサミド （１９）　マルアミド （２０）　アラニンアミド （２１）　フタルアミド （２２）　ラウリルアミド （２５）　ジアセトアミド ｃｐ、４シ。

（４２）　ＧＣＨｚＣＯＮＨ２ （５４）Ｃ（Ｃｆｆｉ）３　ＣＯＮＨ２ＣｚＨｒ く尿素系〉 （６４）　尿素 （６５）　　１−メチル尿素 （６６）　　１．３−ジメチル尿素 （６７）　　１．３−ジエチル尿素 （６８）　エチレン尿素 （６９）　　１．３−ジイソプロピル尿素（７０）　　
１．１−ジメチル尿素 （７１）　　１．３−ジブチル尿素 （７２）　　１．３−ジメトキシエチル尿素（７３）　
テトラメチル尿素 （７４）　フェニル尿素 （７５）　ジフェニル尿素 （７６）　テトラエチル尿素 （７７）　ブ０ビレンジウレア （７８）　トリメチル尿素 （７９）　トリエチル尿素 （８０）　アセチル尿素 （８１）　　１．３−ジメチロール尿素（８２）　エチ
ル尿素 （８３）　ビラレア （８４）　　１．１−ジエチル尿素 （８５）　メチロール尿素 （８６）　トリル尿素 （８７）　ベンジル尿素 くスルホンアミド系〉 （８８）　　ＣＨ３８０２ＮＨ２ （８９）　　Ｃｓ　ｌ−４＋ｒＳＯ２ＮＨ２六：ｉ′１ 以工菰白 ０ｚ （１１０）　Ｃ１→り←８０２　Ｎ８２以下奈白 葦江 〈アルコール系〉 （ｔｉｉ）　　プロピレングリコール （’１１２）　　１．３−プロパンジオール（１１３）
　　グリセリン （１１４）２−ブテン−１，４−ジオール（１１５）　
　ポリエチレングリコール　＃２００（１１６）　　ポ
リエチレングリコール　＃　３００（１１７）　　ポリ
エチレングリコール　＃　４００（１１８）　　ポリエ
チレングリコール　＃６００（１１９）　　ポリエチレ
ングリコール　＃　１０００（１２０）　　ポリエチレ
ングリコール　＃１５００（１２１）　　１．２−ブタ
ンジオール（１２２）　　１．３−ブタンジオール（１
２３）　　１．４−ブタンジオール（１２４）２．３−
ブタンジオール （１２５）　　１．２．４−ブタントリオール（１２６
）　　１．５−ベンタンジオール（１２７）　　ネオペ
ンチルグリコール（１２８）　　ペンタエリスリトール （１２９）　　１．６−ヘキサンジオール（１３０）　
　２．５−ヘキサンジオール（１３１）　　１．２−シ
クロヘキサンジオール（１３２）　　１．３−シクロヘ
キサンジオール（１３３）　　１．４−シクロヘキサン
ジオール（１３４）トリメチロールエタン （１３５）　　ジグリセリン （１３６）　　２．２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール （１３７）２．２−ジメチロールペンタン（１３ｇ）　
　２．２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール （１３９）　　１．８−オクタンジオール（１４０）　
　２．５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール （１４１）　　１．４−シクロヘキサンジメタツール （１４２ン　３−メチル−１，３，５−ペンタントリオ
ール （１４３）　　ｌ１ｅＳＯ−エリスリトール（１４４）
　　アドニトール （１４５）２−メチル−２，４−ベンタンジオール （１４６）　　ビナフール （１４７）２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３
−プロパンジオール （１４８）　　ズルシトール （１４９）Ｄ−マニトール （１５０）Ｄ−ソルビトール （１５１）２−エチル−１，３−ヘキサンジオール （１５２）　　シス−２−ブテン−１，４−ジオール （１５３）３−ヘキサン−２，５−ジオール（１５４）
　　２．２，４．４−テトラメチル−１゜３−シクロブ
タンジオール （１５５）Ｄ−キシリトール （１５６）トリメチロールエタン （１５７）　　１．２．６−ヘキサンジオール（１５８
）　　１．２，７．８−オクタンテトロール （１５９）　　１．２．４−シクロヘキサントリオール （１６０）　　１．１０−デカンジオール（１６１）　
　フェニルエチレングリコール（１６２）　　エチレン
グリコール （１６３）２−ヒドロキシピリジン （１６４）３−ヒドロキシピリジン （１６５）４−ヒドロキシピリジン Ｈ０Ｈ ＯＨ０Ｈ ＯＨＯＨ 上記本発明の熱溶剤層に用いられる熱溶剤は、本発明の
熱現象感光材料の本発明の熱溶剤層以外の写真溝成層、
具体的には感光性層である熱現像感光性層、さらに中間
層、保護層、フィルタ一層等の非感光性層に含有させる
ことができ、本発明においては、上記本発明の熱溶剤層
に添加される熱溶剤層は、熱現像感光材料の写真構成層
全体に添加される熱溶剤層の２０重ω％以上であること
が好ましく、さらに好ましくは３０ｖω％以上である。

本発明の熱溶剤層中に添加される熱溶剤としては、形成
または放出された色素の受像層への転写を優位に行なう
ものが好ましく用いられる。転写に優位な熱溶剤とは、
その構造が一般式で分類されるものではなく、熱溶剤の
特性値に依存する。

例えば無機性／有機性の比（“有機概念図”甲田善生著
、三共出版（株）　、１９８４）が０．５〜７．０、好
ましくは１．０〜５，０のものである。

本発明の熱溶剤層に特に好ましく用いられる上記無機性
／有機性の比が０．５〜０．７の範囲にある熱溶剤を以
下に示す。ここで、例示化合物Ｎｏ、の後の（）内の値
は無機性／有機性の比を示す。

５　（１，５４）、１７　（１，６７）、２１　（２，
５９）、２６　（１，４７）、２７　（１，３４）、２
８　（１，１３）、２９　（１，９７）、　３０　（１
，１９）、３１　（１，９７１，３２（１，２５）、３
５　（１，５２）、３６　（１，２５）、３７　（１，
４７）、３８　（１，５２）、３９　（１，５０）、４
２　（１，３４）、４４　（２，２５）、　４５　（２
，２５）、４６　＜　　１．１９　＞、４７　（１，３
４）、４８　（１，３１）、４９　（１，０２＞、５１
　（１，２７）、５２　（１，３１）、５３　（０，８
８）、５４　（１，４４）、６６　（３，６７）、７４
　（１，６８）、７５　（０，９６＞、８２　（３，６
７）、８４　（２，２０）、８６　（１，４７）、８７
　（１，４７）、９０　（２，１３）、９１　（１，８
２）、９２　（１，８２）、９３（１，８２）、９５（
１，１３）、９８（２，１５）、１０９（２，１８）、
１１０（１，６６）、１１１　（３，３３）、１１６（
１，２５）、１１９（０，７０）、１２６（２，０）、
１２９（１，６７）、１３４（３，７５）、１３９（１
，２５）、１４２（３，０）、１５３（１，６８）、１
５７（２，５０）、１８４（３，０）　　、　　１８７
（１。７２　〉　、　　１８８（２，３４）　　、１８
９（１，７０）。

本発明の熱溶剤層は、上記熱溶剤と共にバインダーが用
いられる。用いられるバインダーとしては特に制限はな
く、例えばポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等
の合成或いは天然の高分子物質を７又は２以上組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より好まし
くは特開［１ｉ５９−２２９５５６号に記載の以下の如
きバインダーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ごロリドンの単一重合体であるポリビニルごロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
七ツマ−の１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）でありてもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係な（用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１　、０００〜４
００．０００のものである。ビニルピロリドンと共重合
可能な他の七ツマ−としては、アクリル酸、メタクリル
酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酎
エステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類
、ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、
ビニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等の
ビニル系モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくと
も２０％（ｍｍ％、以下同じ）はポリビニルピロリドン
であることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例は
その分子量が５．０００〜４００．０００のものである
。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
七イル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダーのに対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルとロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１　、０００〜４００．０００のポ
リビニルビＤリドンと他の１又は２以上の高分子物質と
の混合物、ゼラチン及び分子ｌ　５，０００〜４００、
０００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上
の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高
分子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラー
ル、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
エステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や
、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質
が挙げられる。これらは０〜８５％、好ましぐは０〜７
０％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

本発明の熱溶剤層では、上記バインダーと熱溶剤の使用
割合は本発明の効果が得られる範囲であれば特に制限は
ないが、該層のべとつき、ひびわれ等の物性を考慮する
と熱溶剤／バインダーの比で１０以下であることが好ま
しく、より好ましくは５．０〜１．０の範囲である。

本発明の熱溶剤層は以下の硬膜剤によって硬化されるこ
とが好ましい。

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９．９２１、米国
特許第２，９５０，１９７号、同第２，９６４．４０４
号、同第２，９８３，６１１号、同第３．２７１．１７
５号の各明細書、特公昭４６−４０８９８号、特開昭５
０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イソオキサ
ゾール系（例えば、米国特許第３３１，６０９号明細書
に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許第３，０
４７，３９４号、西独特許第１，０８５，６６３号、英
国特許第１，０３３，５１８号の各明細書、特公昭４ｇ
−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニールスルホン
系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、西独特許第１
．１００．９４２号、同２，３３７，４１２号、同２．
５４５．７２２号、同２，６３５，５１８号、同２，７
４２，３０８号、同２，７４９，２６０号、英国特許第
１，２５１，０９１号、特願昭４５−５４２３６号、同
４８−１１０９９６号、米国特許第３、５３９．６４４
号、同第３，４９０，９１１号の各明細書に記載のもの
）、アクリロイル系（例えば、特願昭４８−２７９４９
号、米国特許第３，６４０．７２０号の各明ｌＢ書に記
載のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国特許第２
，９３８，８９２号、同４，０４３，８１８号、同４，
０６１゜４９９号の各明細書、特公昭４６−３８７１５
号公報、特願昭４９−１５０９５号明細書に記載のもの
）、トリアジン系（例えば、西独特許第２，４１０，９
７３号、同２．５５３゜９１５号、米国特許第３．３２
５．２８７＠の各明細書、特開昭５２−１２７２２号公
報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセチレン系
、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−メチロール系の硬
膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用な組み合
わせ技術として、例えば西独特許第２．４４７．５８７
号、同２，５０５゜１４６号、同２，５１４，２４５号
、米国特許第４，０４７，９５７号、同３．８３２．１
８１号、同３，８４０，３７０号の各明細書、特開昭４
８−４３３１９号、同５Ｇ−６３０６２号、同５２−１
２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号の各公報に記
載の組み合わせが挙げられる。さらに以下の高分子ｌ１
ｉｌ！膜剤を用いることができる。

高分子硬膜剤としては、例えば、米国特許第３、３９６
．０２９号に記載のアルデヒド基を有するポリマー（例
えばアクロレインの共重合体など）、同第３，３６２，
８２７号、リサーチ・ディスクロージャー１７３３３号
（１９７８）などに記載のジクロロトリアジン基を有す
るポリマー、米国特許第３，６２３，８７８号に記載の
エポキシ基を有するポリマー、リサーチ・ディスクロー
ジャー１６７２５号（１９７８）　、米国特許第４．１
６１゜４０７号、特開昭５４−６５０３３号、同５６−
１４２５２４号公報などに記載の活性ビニル基あるいは
その前駆体となり得る基を有するポリマー、および特開
昭５６−６６８４１号公報に記載の活性エステル基を有
するポリマーなどが挙げられる。

本発明の熱溶剤層は、熱現像感光材料中に１層または２
層以上設けることができる。熱溶剤層の位置は、熱現像
感光性層に対して受＠層と反対側に設けるのが好ましい
。熱現像感光性層が複数の場合、受像層から最も遠い感
光性層の、受像層と反対側に設けるのが好ましいが、任
意の感光性層の受像層と反対側に設けてもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、上記本発明の熱溶
剤層と共に該熱溶剤層中の熱溶剤の熱現像感光性層への
関与を一時に遮へいする遮へい層を有する。

本発明の遮へい層は、熱現像時に熱溶剤層から拡散して
くる熱溶剤が熱現像感光性層に関与するのを一時的に遮
へいする機能を有すればその態様は任意であるが、具体
的には高分子物質をバインダーとする層が苧げられる。

本発明の遮へい層のバインダーとしてはゼラチン、酸処
理ゼラチン、アシル化剤等によって改質された誘導体ゼ
ラチン、カゼイン等の天然高分子化合物、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、酢酸セルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル
の部分加水分解物、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
ビａリドン−アクリル酸共重合体、ポリビニルごロリド
ンーアクリル酸エステル共重合体、ポリビニルピロリド
ン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルピロリドン
−ビニルアセテート共重合体、ポリビニルピロリドン−
アクリルアミド共重合体、ポリビニルピロリドン−ビニ
ルイミダゾール共重合体、ポリビニルピロリドン−ビニ
ルカルピノール共重合体、ポリビニルピロリドン−ビニ
ルアルキルエーテル共重合体、ポリエチレングリコール
、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチルオキサ
ゾリン、ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル
酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸エチ
ル、ポリアクリルアミド、ポリメタアクリルアミド、ポ
リジアセトンアクリルアミド、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の合成高分
子化合物およびこれらの混合物があげられる。

さらにリサーチ・ディスクロージャー誌８６頁（１９７
６）　、米国特許ｊｉｂ　４，０５８，３９４号、同４
，０６１，４９６号に記載されているようなメチルアク
リレート−塩化ビニリデン−イタコン酸共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニリデン−アクリル酸共重合体の
ラテックスでも良い。またスチレン−ブチルアクリレー
ト−アクリル酸共重合体のラテックスやスチレンーブヂ
ルアクリレートーアクリルＩ−グリシジルアクリレート
共重合体、ブチルメタアクリレートーアクリル酸共重合
体、ブチルメタクリレート−イタコン酸、フェニルアク
リレート−アクリル酸共重合体などのラテックスでも良
く、その他のラテックスでも良い。またそれらの併用で
も良い。本発明の遮へい層のバインダーの使用旦は一層
あたりＯ，ＯＳ〜２０ａｙｌであり、好ましくは０．１
〜１０ｇ／ｆである。

上記本発明の遮へい層には、熱溶剤の遮へい機能を調整
する目的で固体粒子を添加することができる。固体粒子
としては無殿物（二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、１１１Ｉ酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、リン酸
カルシウム、ガラス粉、活性白土、炭素粉など）、ある
いは有機ポリマー粒子が挙げられる。

本発明の遮へい層に用いられる上記有機ポリマー粒子と
しては、以下のものが挙げられる。

Ｔａ　　（’Ｃ） Ｐ−１ポリ（ｔ−７チルアクリレート）Ｐ−２ポリ（２
−１−ブチルフェニルアクリレート）７２ Ｐ−３ポリ（４−ｔ−ブチルフェニルアクリレート）１
１ Ｐ−４ポリ（２−クロロフェニルアクリレート）５３ Ｐ−５ポリ（２，４−ジクロロフェニルアクリレート）
６０ Ｐ−６ポリ（４−シアノベンジルアクリレート）４４ Ｐ−７ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルアクリレ
ート）３７ Ｐ−８ポリ（ヘキシデシルアクリレート）Ｐ−９ポリ（
４−メトキシカルボニルフェニルアクリレート Ｐ−１０　　ポリ（４−メトキシフェニルアクリレート
）５１ Ｐ−１１　ポリ（３−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート）４７ Ｐ−１２　ポリ（２−ナフチルアクリレート）Ｐ−１３
　ポリ（ネオペンチルアクリレート）Ｐ−１４　ポリ（
フェニルアクリレート）５７Ｐ−１５　ポリ（テトラデ
シルアクリレート）Ｐ−１６　ポリ（　〇ートリルアク
リレート）Ｐ−１７　ポリ（Ｎ−ブチルアクリルアミド
）Ｐ−１８　ポリ（Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド）
６０ Ｐ−１９　ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）８
９ Ｐ−２０　　ポリ（ピペリジルアクリルアミド）Ｐ−２
１　ポリ（ベンジルメタアクリレート）Ｐ−２２　ポリ
（２−シアンエチルメタアクリレート）９１ Ｐ−２３　ポリ（２−ヒドロキシプロピルメタアクリレ
ート）７６ Ｐ−２４　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメタ
アクリレート）１０６ Ｐ−２５　ポリ（メチルメタアクリレート）Ｐ−２６　
ポリ（フェニルメタアクリレート）Ｐ−２７　ポリ（Ｎ
−　【−ブチルメタアクリルアミド）１６０ Ｐ−２８　ポリ（エチルメタアクリレート）Ｐ−２９　
ポリ（ブチルシアノアクリレート）Ｐ−３０　　ポリ（
ブチルクロロアクリレート）Ｐ−３１　ポリ（メチルフ
ェニルアクリレート）Ｐ−３２　ポリ（メチルクロロア
クリレート）Ｐ−３３　ポリ（アクリロニトリル）９７
Ｐ−３４　ポリ（メタアクリロニトリル）１２０Ｐ−３
５　ポリ（ビニルクロライド）８１Ｐ−３６　ポリ（ビ
ニルアセテート）３２Ｐ−３７　ポリ（スチレン）１０
０ Ｐ−３８　ポリ（４−ブトキシカルボニルスチレン）７
６ Ｐ−３９　ポリ（４−ピリジルエチレン）１４Ｐ−４０
　　ポリ（スチレンニブデルアクリレート＝９：１）　
　　　　　　　　　８Ｐ−４１　ポリ（メチルメタアク
リレート：ブチルアクリレート−６：４）　　　２Ｐ−
４２　ポリ（メチルメタアクリレート：ブチルメタアク
リレート＝７：３） Ｐ−４３　ポリ（スチレン：エチルアクリレート＝６：
４）　　　　　　　　　　　３Ｐ−４４　ポリ（エチル
メタアクリレート）　６Ｐ−４５　ポリ（　ｉ−ブチル
メタアクリレート）１１ Ｐ−４６　ポリ（２−ヒドロキシプロピルメタアクリレ
ート：エチルアクリレ ート＝８　：　２）　　　　　　　　　　５上記有礪ポ
リマ一粒子において、好ましくはガラス転移点（Ｔｏで
示す）が２０℃以上のものである。

本発明の遮へい層に添加されるこれらの固体粒子の粒径
はｏ．　ｏｏｓμｍ〜１０μｍが好ましく、遮へい層１
層あたりの添加量は１　０　ｍＱ／　ｖ’　〜２．Ｏｇ
／＋１２が好ましい。

上記本発明の熱溶剤層および遮ｆ＼い層を有ガる熱現像
感光材料は、少なくとも１層の熱現像感光性層を有する
。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、ざ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層
に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有さゼ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質く３）を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度苦
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアンｆ！！、素が組み合
わされるが、これに限らない。また、近赤外感光性層を
組み合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥ｍ層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性ＦＭ　Ｊ３よびこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調装するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等が本発明の熱現像感光材料が
カラータイプである場合、色素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わら、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関故に作用するポジ型の色素供
与物質（丈なわら、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質１よさらに以下のように分類される。

彫、に２琴。

酸化されると拡散性色素を放出する 放出型化合物　　　　形成型化合吻 合々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９４７４５０号、同５９−８８７３０
＠、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４号
、同５９−１６５０５５明細明ｉ田等に記載されており
、例えば以下の化合物が挙げられる。

以、′Ｆ魚白 上山− 例示色素供与物質 ■ ＯＣ＋５Ｈｓｓ　（ｎｌ ＯＣ＋ａｌ−１ｘｓ ■ Ｕシ、ｅＦ１ｓｓ 二 〇　　ｎ ｅ　　　　　　　　　　　　［相］ ■　　３　　０ 別の還元性色素放出化合物どしては例えば−・般式（３
）で示される化合物が挙げられる。

式中、Ａ１、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又はア
ミン基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙｅ
と同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１２
４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、Ｃｐ＋　は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色
素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残
基）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体
との反応によりＣＤ＋　とＪとの結合が開裂する。ｎｌ
は０又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義され
たものと同義である。またＣｐ＋　はカップリング色素
放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラスト基で
置換されていることが好ましく、バラスｌ−１−４とし
ては用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個
以上（より好ましくは１２個以上）の有機基、又はスル
ホ基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（よ
り好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カル
ボキシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特に
好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げることが
できる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
＠、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０明細明細書に記載されており、例
えば以下の化合物が挙げられる。

例示色素供与物質 りＬ’＋ｅＨｓ３ｆｎｌ カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式〈５） Ｃｌ）　２−＋Ｆ←Ｂ） 式中、ＣＤ２は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基（
いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二両の結合基を表
わし、Ｂはバラス１〜棋を表わす。

ＣＯ２で表わされるカプラー残基としては形成されるＩ
！！素の拡散性の為にその分子偵が７００以下が好まし
く、より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボギ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がＪ：り好ましい。

このポリマー鎖を右するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有づ゛るボリン−が好ましい。

一般式（６） ％式％） 式中、ＣＤ２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと同
義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表わし、（はＯまたは１を表わし、Ｚは２ｆ
ｉ！［ｉの有機基を表わし、しはエチレン性不飽和基又
はエチレン性不飽和基をイ１づる基を表わり。

一般式（５）及び（６）で表わされる７Ｊツブリング色
素形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４
３３９号、同５９１ｆ１１ｆ３４５号、同６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６
０４号、同５９ｉ８２５０６号、同５９−１８２５０７
号の各明細用等に記載されており、例えば以下の化合物
が挙げられる。

以↓２余白 丁パ ・−βμｍ夷 例示色素供与物質 ＯＣＨＣ１４Ｈｎ ＣＯＯＩ−１ ［相］ ポリマー Ｍ−１ Ｘ：８０重指係 ｙ：２０Ｍ量係 Ｍ−２ ＣＨ２ＣＯＯＩ−１ Ｘ：５０劃Ｉ ｙ：ｓｏＢ量５６ ＰＭ−３ ＣＨ３ Ｍ−４ Ｍ３ Ｘ：４０］Ｌ量チ ｙ　：　６０ＴＬ量膚 Ｍ−５ Ｍ３ Ｍ Ｘ　　：　　６０Ｍ量チ Ｈｓ Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＯＯＨＣＯＯＣ４Ｈ９奪 Ｍ ｘ　：　５０重量％ ｙ：５０ｍｆｃチ Ｐｒ、／Ｉ−７ Ｍ３ ｘ：５０重ｔチ ｙ　：　５０１ｉ′チ Ｍ−８ ＮＨＣＯＣＩ−１２ Ｍ Ｘ　：　５０重量％ ｙ：５０ｍｆｔ％ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Ｃｐ
ｔ又はＣＰｚで定義されるカプラー汐基について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　
　　　一般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　　
一般式（１６）５ν＾４ 式中、Ｒ’　、Ｒａ　、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニルルキルスルホニル ルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ア
ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ塁、シアノ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ウレイ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシ基
、スルホ基又は複素環残塁を表わし、これらはさらに水
酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ
基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アシルオキシ
基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモイル基、カ
ルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換されて
いてもよい。

これらの置換基はＣｔｌ＋及びＣｒ２の目的に応じて選
択され、前述の如＜Ｃｌｏｌにおいては置換基の一つは
バラスト基であることが好ましく、Ｃｒ２においては形
成される色素の拡散性を高めるために分子伍が７００以
下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選択
されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ＋＋はアルキル基又は水素原子をキル基又は水素原子
を表わし、Ｒ１３は酸素原子又は−Ｎ−を表わす。）又
は−３０２−を表わし、ｒは０又は１を表わし、Ｄｙｅ
は一般式（２）で定義されたものと同義である。この化
合物の具体例は特開昭５９−１（ｉ６９５４号、同５９
−１５４４４５号等の明細ｍに記載されており、例えば
以下の化合物がある。

双手ジオｒ白 ？　　・ 実り硫 ＣＨ３ ■ 別のポジ型（！ｌ！素供勺物質としては、下記一般式（
１８）で表わされる化合物で代表される酸化されると色
素放出能力を失う化合物がある。

式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ”
　、ｒ　、Ｅ、ＤＶｅは一般式（１７）で定義されたも
のと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明りｌ書に
記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 、′−９゛ 例示色素供与物質 ■ ０ＣＪＪ。

さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式において、Ｗ２　、Ｒ”　、Ｄｙｅは一般式（１８
）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開に１５９−１５４４４５号等
に記り、ｌ、鐘へ 例示色素供与物質 ■ 上述の一般式（２）、（３）、（・１）、（１７）（１
８）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色
素の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基と
しては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より
好ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素
、アゾメヂン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン
色素、スブリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カル
ボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる
。これらの色素残基は、熱現象時或いは転写時に複色可
能な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素
残塁は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９
−４１３７６５号、同５９−１２４３３７号に記ｆｉさ
れているギレート可能な色素残基ち好ましい一形態であ
る。

これらの色素供与物質は単独で用いてらよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用ｍは限定的でなく、色素供与
物質の種類、重用かまたは２様以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上のｍ層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用ｍは１１２当たり　０．００５（１〜５０（１、好ま
しくは０．１ｇ〜１０゜用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジブチルフタレート、
トリクレジルホスフェート等）に溶解した優、超音波分
散りるか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナ
トリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱Ｍ（例えば
、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるいは
適当なポリマーの水溶液（例えば、Ｕラチン、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボール
ミルを用いて分散させた後、−ｉよ 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を適用
して、１）Ａ（＋を一定に保もなからダブルジェット法
により単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。

その際、添加速度の時間関数、Ｉ）Ｈ，Ｉ）Ａｇ、温度
等を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲ
ン１ヒ銀乳剤を得ることができる。ざらに好ましい実Ｉ
ＩＩ！ｉｓ様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子
を有するハロゲン化銀乳剤を用いることができる。シェ
ルを持つハロゲン化銀粒子は前記に記載された方法を用
いて単分散性の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、こ
れにシェルを順次成長させてゆくことにより得ることが
できる。

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラッキが平均粒
子リイズに対して下記に示ずようなある割合以下の粒度
分布を右するものをいう。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、１３１１によって分布の広さ
を定翰した時、本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の
分布の広さは１５％以下であることが好ましく、にり好
ましくは１０％以下の単分散性をもったものである。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３＠、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、すν−チ・デ
ィスクロージＩ’　−２２５３４号等に記載されている
ような、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの
結晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい
粒子であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径
対厚みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から
成るハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３，２０６．３１３号、同３．
３１　ｌ、　３２２号、同３，５１１，６６２号、同３
、４４７．９２７号、同　３，７６１，２６６号、同　
３．７０３．５８４号、同３，１３６．１４０号等に記
載されている如（、ハロゲン化銀粒子の表面の感度より
も粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これ
らの内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳
剤の製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最
初ＡａＣｆ１粒子を作成し次いで臭化物又はこれに生母
の沃化物を加えたものを添加してハライド交換を行なわ
せる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を
化学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、又
は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化学
増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒子
乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られている。ま
た、米国特許第３，２７１．１５７号、同第３．４４７
．９２７Ｎおよび同第３，５３１，２９１＠に記載され
ている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子
を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６
１，２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロ
ゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化
銀乳剤、または特開昭５０−８５２４号および同５０−
３８５２５号等に記載されているＷ４層ｍ造を有する粒
子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５
６６１４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載さ
れているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イＡつ増感、還元増感等各種
の方法があＧ７られる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μＩ〜約１．５μ−であり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用づることができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有ｎ銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。このＴＩ４製法に用いられる感光性銀塩形
成成分としては、態別ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで
表わされるハロゲン化物（ここで、Ｍはト（原子、Ｎ８
４基または金属原子を表わし、ＸはＣｆｆ１．Ｂｒまた
は！を表わし、ｎはＭがト１原子、ＮＨ４基の時は１、
Ｍが金属原子の時はその原子価を示す。金属原子として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水
銀、アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム
、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビス
マス、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、
レニウ１１、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウ１８、バ
ラジウ１１、Ａスミラム、イリジウム、白金、セリウム
等があげられる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ
２　　　Ｐｔ　　　Ｃｊ！　　６　　、　　　Ｋ２　　
　ＰＬ　　　ｒ３　ｒ　　６　　　、　　１−１　　八
　〇　　　Ｃｊ！ｑ　　　。

（Ｎｌ−１４）２１　ｒ　Ｃｆｆ１ｓ、（Ｎｌ−１＋　
）３１　ｒ　Ｃ１ｓ　。

（Ｎｔ」　ｑ　　　）２　　　Ｒｕ　　　Ｃｊ！ｓ、（
Ｎ　　ＦＬ＋　　　）ｓ　　　Ｒｕ　　　Ｃｆｆ１ｓ　
　　。

（ＮＨ４）　２　Ｒｉ　Ｃｊ！ｓ、（Ｎｌ−１＊　）Ｇ
　Ｒｈ　Ｂｒ　１３等）、オニウムハライド（例えば、
テトラメチルアンモニウムブロマイド、ｉ〜リメブルフ
ェニルアンモニウムブロマイド、レチルエチルジメチル
アンモニウムブロ：２イド、３−メチルチアゾリウムブ
ロマイド、トリメデルベンジルアンモニウムブロマイド
のような４級アンモニウムハライド、テトラエチルフォ
スフオニウムブロマイドのような４級フォスフＡニウム
ハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウｌ＼ブロマ
イド、１−エチルチアゾリウムブロマイドのような３級
スルボニウムハライド等〉、ハ［１ゲン化贋化水素（例
えば、ヨードホルム、ブ１コモホルム、四臭化炭素、２
−プロニー２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合
物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イ
ミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトア
ミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジ
ノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセト７ニ
リド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
ブ【コモ−Ｎ−メチルベンゼンスルボンアミド、１．３
−ジブ口［−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その
他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメブー
ル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブ
ロモエタノール等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀ｊ；形成成分
は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、
一層当り支持体１１２に対して、０．００１ｉ；１〜５
０ｇであることが好ましく、より好ましくは、０．１！
Ｊ〜１０ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすること
もできる。また、同色感光性層を２層以上（例えば、高
感度層と低感度層）に分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル 縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出来るエナミ
ン基を有していてもよい。また対称形でも非対称形でも
よく、またメゾン鎖、ボリメブン鎖にアルキル基、フェ
ニル基、エナミン基、ヘテロ環置換基を有していてもよ
い。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキ１ナゾリジオン核、
デアシリジンジオン核、バルビッール酸根、チアゾリン
チオン核、マ［１ノニトリル核、ビラゾロン核の様な酸
性核を有していてもよい。

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル キル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基
、アルキルアミン基又はヘテロ環式核で置換されていて
もよい。又必要ならばこれらの色素を組合わせて使用し
てもよい。更にアスコルビン！ｌ！２Ｘ１体、アザイン
デンカドミウム塩、有橢スルホン酸等、例えば米国特許
第２，　９３３，　３９０号、同第２、９３７，０８９
号の明細用等に記載されている様な可視光を吸収しない
超増感性添加剤を併用することができる。

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分ｉｔル当り１×１０−４モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１Ｘ　１０−”モル〜Ｉ　
Ｘ　１０−１モルである。

以下余伯 ・′・・ニ一 本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇へ）現像性の向上を目的どして各種の右目銀塩を
用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有ｔ１銀塩として
は、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６
号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号お
よび同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許
第３．３３０．６３３月、同第３．７９４．４９６号、
同第４．１０５，４５１号等の各明細書中に記載されて
いるような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を
有するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリス
チン酸銀、パルミブンＭ銀、ステアリンＭ銀、アラキド
ン酸銀、ベヘン［１、α−（１−フェニルテトラゾール
チオ）酢Ｍ銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同
４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−
２２１８５号、特開ＩＷ４５２−１３７３２１号、特開
昭５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米
国特許第４．１２３．２７４号等の各公報に記載されて
いるイミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくは０２２以下のアルキル基、
さらに好ましくは０４以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
０２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミドベン
ットリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾール銀
（好ましくは０２２以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）ベンツ１〜リアゾール銀、４−（Ｎ−プロ
ピルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−　（
Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、
４−（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾール
銀、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリア
ゾール銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀
塩（例えば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロ
ムベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリア
ゾール銀（好ましくはＣ２２以下のアルコキシ基、さら
に好ましくはＣ４以下のアルコキシ基で置換されたもの
、例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−工］
・キシベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベンツト
リアゾール銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、４−
ヒドロキシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベン
ツトリアゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、
５−スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。

その他のイミノ基を有づる銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．２
．４−トリアゾール銀、１Ｈ−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ペンジルチオ−１，２，／１−１−リアゾー
ル銀、→Ｊツカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド
銀など、その他メルカプ１−化合物の銀塩、例えば２−
メルカプトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジ
アゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−
メルカプトベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４
−フェニル−１，２，４１−リアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−６−メヂルー１．３゜３ａ、７−チトラザインデ
ン銀および５−メヂルー７−ヒドロキシ−１，２，３，
４，６−ペンクザインデン銀などが挙げられる。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４、１６８．９８０号明細出に記載されている様なイミ
ダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール＋１３よびその誘導体、
スルホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アル
キルスルフ７モイルベンゾトリアゾールおＪ：びその誘
導体が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単向１したものを適当な手段によりバインダー中に
分散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボ
ールミル、ｔナンドミル、コロイドミル、振動ミル等を
挙げることができるが、これに制限されることはない。

また、右門限塩の調製法は、一般的には水または有線溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を７解して混合づる方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して石門化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有薇銀塩の使用Ｍは、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０．０１　Ｔニル−５００ｔ−ルが好ましく、より
好ましくは０．１〜１００モルである。さらに好ましく
は０．３〜３０モルである。

本発明の熱現１象感光月利に用いられる還元剤は、熱現
像感光材料の分野で通常用いられるものを用いることが
できる。

本発明の熱現像感光材ｖ１において用いられでいる色素
供与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５
Ｂ−７９２４７号、同５ｇ−１４９０１１６号、同５８
−１４９０４７号、同５９−１２４３３９号、同５９−
１８１３４５号、同６０−２９５０号等に開示されてい
るｔ！　’、Ｅ　還元剤の酸化体とカップリングづる事
によって、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素
供与物質である場合は、本発明に用いられるｊＷ元剤と
しては、例え（濁米国特γ１第３．５３１．２８６号、
同第３，７６１，２７０号、同第３．７６４１３２８号
各明細囚、明細［でｊ）　　Ｎｏ、　１２１４６号、同
Ｎ　０．１５１０８、同ＮＯ，１５１２７Ｊ３よび特開
昭５６−２７１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジア
ミン系Ｊ３よびｐ−アミノフェノール系現象主薬、フォ
スフ第１コアミドフエノール系、スルホンアミドフェノ
ール系現像主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、
またヒドラゾン系発色現像主薬等を用いる事ができる。

また、米国特許第３．３４２．５９９号、同第３．７１
９、［２号、特開ｆｌｉｔ　５３−１３５６２１１号、
１司５７−７！１０３！ｉ号Ｍに記載され℃いる発色現
像主部ブレカーリー簀し有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤としＣ，特開昭５Ｇ　−１４６＋　
３３月に記載されている下記一般式（１）で表わされる
還元剤が挙げられる。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ’　Ｊ３よび１７２は水素原子、まｌこ（よ首
挨基を有してもよい炭素原子数１〜３０（！Ｉ／１：ｔ
、＜は１へ・／１）のアルキル基を表わし、ｉｌｌ　と
１で２とは開環して複素１■を形成しＣもよい。ｒ＜＊
、＋（’。

（又５おＪ：び［又６は水素原子、ハ［コグン原子、ヒ
じロキシ基、アミン基、アルコ：ｉシ基、アシルアミド
基、スルホンアミド基、アルキルスルホンアミド基マｔ
：　ＩＪ　ｍ　ｌａ　１ｃ２１ｉ　シＴらよイＤ　ｍ原
Ｔ”ｆｉｌ−・３０（好ましくは１〜４）のアル：１゛
ル塁を表４つし、Ｒ３とＲ１およびＲ５とＲ２はそれぞ
れ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはアルカリ金属
原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基または第４級窒
素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無ｔａｌ
Ｊ！！と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有
機化合物であり、特に重要な有様塩基としてはアミン化
合物が挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては
第１級アミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、ま
た環状のアミン化合物としては典型的なヘデロ環式有ｔ
ｉ１塩基の例どして茗名なピリジン、キノリン、ピペリ
ジン、イミダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状の
アミンとして有用である。また含窒素有様塩基の塩とし
ては上記のような有機塩基の熱源酸塩（例えば塩酸塩、
硫酸塩、硝酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とり
、では、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または
水酸化合物が挙げられる。

以下余−；白 ４−」に 次Ｋ、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。

（Ｒ−５） （Ｒ−８） （Ｒ−９） （Ｒ−１０”） （Ｒ−１１＞ （Ｒ−１２） Ｃｌ−１゜ ［＋′上゛。

（Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （ＴＬ−２３） （Ｒ−２４） （Ｒ−２５） （Ｒ−２６） （Ｒ−２７） （Ｒ−２８） （Ｒ−２９） （Ｒ−３０） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソメタン・デル・Ａ−ガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（ｌ−１ｏｕｂｅ
ｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＱｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｎ　　ＣＩ＋ｅｒａｉｅ　、　３ａｎｄ
　Ｘ　Ｉ　／　２　）６４５−７０３頁に記載されてい
る方法に従って合成できる。

さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもまた、以下
に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用
する事も可能Ｃある。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８．１０号、同５８−５８５４３号、同
５９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示
されるような酸化により色素を放出する化合物、酸化さ
れることにより色素放出能力を失う化合物、還元される
ことにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単
純に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような
現像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類（ＶＡえばｐ−フェニルフェノー
ル、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジー　ｔｅｒｔ
−ジブルーｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４
−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンス
ルボンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロ１ｌ−
−４−（ｌ］−トルエンスルホンアミド）フェノール等
］、またはポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロ
キノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−シ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボ
キシハイドロキノン、カテコール、３−力ルボキシカテ
コール等）、ナフ］−−ル類（例えばα−ナフトール、
β−プフトール、４−アミノフェール、４−メトキシナ
フトール等）、ヒドロキシビナフヂル類およびメチレン
ビスナノ１〜−ル類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−
２，２’　−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２
′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−ジ
ニト０−２．２’−ジヒド０キシ−１，１′−ビナフチ
ル、４，４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−
２，２′−ビナフチル、ビス（２−ヒｌ：ロキシー１−
ナフチル）メタン等］、メチレンビスフェノール類［例
えば１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）−３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１
−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジーｔａｒｔ−ブチルフェニル）メタン、
２．６−メチレンビス（２−ヒトＯキシー３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メチルフェノー
ル、α−フェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３
−ｔａｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１
．１−ビス〈２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−２−メチルブロバン、１．１，５．５−テトラキ
ス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２
，４−エチルペンタン、２．２−ビス（／Ｉ−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブヂ
ルフエニルフブロバン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジーｔａｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等
］、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロ
ン類、ヒドラゾン類オＪ：びバラフェニレンジアミン類
が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２棟以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現象感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用Ｍは、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有橢酸
銀塩の種類およびその伯の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。

以、゛下′余白 、Ｌ・ニーｉ。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、ざらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料において、前記本発明の熱溶剤
層、遮へい層以外の写真構成層に用いられるバインダー
としては、前記本発明の熱溶剤層に用いられるバインダ
ーと同様のものが挙げられる。

バインダーの使用量は、通常支持体１７当たり１層につ
いて０．　（１５（１〜５０（Ｊであり、好ましくは０
８１ｇ〜１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０（ｌ用いることが好ましく、より好ましくは０．
２５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

例えば米国特許第３．４３８．７７６号記載のアセトア
ミド、コハク酸イミド等のメルトフォーマ−１米国特許
第３，６６６．４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国特
許第３．６６７、９５９号記載の−Ｃ〇−１−８Ｏ２−
１−３Ｑ　−ｉ；を有するラクトン等の融点が２０℃以
上の非水性極性行間化合物等がある。

さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、時間ｌｙ
？５８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特
開Ｄｒｉ　５８ｉ９８０３８号に記載された多価アルコ
ール類、特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルフ
ァモイルアミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現象促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−
１０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１
３２号、同５０−６７６４１号、同　５０−１１４２１
７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、
同　５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３
−７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１
５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同　５４−１
５６５２５号、同　５４−１５６５２６号、同５５−４
０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号
等の公報ならびに西独特許第２．１４０．４０６号、同
第２，１４１゜０６３号、同２．２２０．６１８号、米
国特許第３，８４７，６１２号、同第３，７８２，９４
１号、同第４，２０４，５８２号並びに特開昭５７−２
０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５８−１８
９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各明細内に記
載されている化合物であるフタラジノン、フタルイミド
、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタル
イミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、
２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−ジヒド
ロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピリ
ジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキ
ノリン、イソ力ルボスヂリル、スルホンアミド、２Ｈ−
１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベ
ンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール トテトラザベンタレン、アミノメルカプトトリアゾール
、アシルアミノメルカプトトリアゾール類、フタル酸、
ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これらの１つま
たは、それ以上とイミダゾール化合物との混合物、また
フタル酸、ナフタルｌＩ！２等の酸または酸無水物の少
なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらに
は、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸
、グンヂジン酸等の組合せ等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５、
７３９号に記載されている高級脂肪酸（例えばベヘン酸
、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１１１３号に記載
の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号に記載のＮ−
ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国１１許第３、７０
０，４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメル
カプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号に
記載のアリールスルホン酸（例えばベンゼンスルホン酸
等）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸リチウ
ム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第１，４
５５，２７１号、特開昭５０−１０１，０１９号に記載
の酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過硫酸塩
等）、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類あ
るいはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の
２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイ
オウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４
号、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよび
ポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載の
ロジンあるいはジテルペン類（例えばアビエチン酸、ピ
マル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載のフリーの
カルボキシル基又はスルホン酸基を有したポリマー酸、
米国特許第４．１３８．２６５号に記載のチアゾリンチ
オン、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第４，１３
７，０７９号に記載の１．２．４−トリアゾールあるい
は５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、同５５
−１４０８３３号に記載のチオスルフィン酸エステル類
、同５５−１４２３３１号に記載の１．２．３．４−チ
アトリアゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−５
７２３３号、同５９−５７２３４号に記載のジハロゲン
化合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１
１１６３６号に記載のチオール化合物等があげられる。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジー【
−オクヂルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−ス
ルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリア
ゾール等）との併用が好ましく用いることができる。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号に
記載のバラスト基を有する化合物が挙げられる。

銀画像安定化剤としては、米国特許第３，７０７，３７
１号明ｍ書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤（例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベ
ルギー特許第７６８．０７１号明細書に記載の５−メト
キシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾール、特開
昭５０−１１９６２４号に記載のモノ八日化合物（例え
ば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド等
）、特開昭５Ｏ−１２０３２Ｊ３号に記載の臭素化合物
（例えば、２−ブロモメチルスルホニルベンゾチアゾー
ル、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルト
リアジン等）、及び特開昭５３−４６０２０号に記載の
トリブロモエタノール等があげられる。また特開昭５０
−１１９６２４号に記載しであるハロゲン化銀乳剤用の
各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用することが
できる。

その伯の画像安定化剤として、米国特許第３，２２０、
８４６号、同　４，０８２，５５５号、同　４．０８８
．４９６号、特開昭５０−２２６２５号、リサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲＤ）　　１２０２１号、同　１５
１６８号、同　１５５６７号、同１５７３２号、同　１
５７３３号、同　１５７３４号、同　１５７７６号等に
記載されたアクティベータープレカーサーと呼ばれる熱
によって塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭
酸して塩基を放出するグアニジニウムトリクロロアセテ
ート等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化
合物、アミンイミド類、２−カルボキシカルボキサミド
等の化合物、並びに、特開昭５６−１３０７４５号、同
５６−１３２３３２号に記載されたリン酸ソーダ系塩基
発生剤、英国特許第２，０７９，４８０号に記載された
分子内求核反応によりアミンを発生する化合物、特開昭
５９−１５７６３７号に記載のアルドオキシムカルバメ
ート類、同５９−１６６９４３号に記載のヒドロキサム
酸カルバメート類等、および同５９−１８０５３７号、
同５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号等に
記載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。

さらに米国特許第３．３０１．６７８号、同３．５０６
．４４４号、同３，８２４．１０３号、同第３，８４４
．７８８号、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に記
載されたイソチウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国特
許第３゜６６９．６７０号、同４，０１２，２６０号、
同４，０６０，４２０号、同　４，２０７，３９２号、
ＲＤ　　１５１０９号、同ＲＤ１７７１１号等に記載さ
れたアクティベータースタビライザー及びアクティベー
タースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有機
塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル酢
酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシルヒドラジン化合
物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像を
安定化する目的で用いたりする事が出来る。

又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３号に記載された様に少Ｒの水の存在下で現像
してもよく、又、加熱前に少徂の水を吹きつけたり、−
足囲を塗布したりして水を供給したり、米国特許第３，
３１２，５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を
含んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材
料中に水を放出する化合物、例えば、特公昭４４−２６
５８２号に記載された様な結晶水を含む化合物、例えば
燐酸ナトリウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水塩
等を熱現像感光材料中に含有させてもよい。

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０ｍμの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、５ｉ０２（二酸化珪素）
である。コロイダルシリカについては、例えば、特開昭
５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号、同５
３−１１２７３２号、同５３−１００２２６号等に記載
されている。コロイダルシリカの使用量は、混合し塗設
される層のバインダーに対して乾燥重量比で０．０５〜
２．０の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保″ｊＪ層等）に有機フルオロ化合物
を用いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第３．５８９．９０６号、同３．６６６、４７８
号、同３．７５４．９２４号、同３．７７５．１２６号
、同３，８５０，６４０号、西独特許公開第１．９４２
．６６５号、同１．９６１．６３８号、同２，１２４，
２６２号、英国特許第１，３３０，３５６号、ベルギー
特許第７４２．６８０号並びに特開昭４６−７７８１号
、同４ｇ−９７１５号、同４９−４６７３３号、同４９
−１３３０２３号、同５０−９９５２９号、同５０−１
１３２２号、同５０−１６００３４号、同５１−４３１
３１号、同５１−１２９２２９号、同５１−１０６４１
９号、同５３−８４７１２号、同　５４−１１１３３０
号、同　５６−１０９３３６号、同５９−３０５３６号
、同５９−４５４４１号および特公昭４７−９３０３号
、同４８−４３１３０号、同５９−５８８７号等に記載
の化合物が挙げられ、これらのものが好ましく利用でき
る。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に帯電防止剤を用いることができる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
．４６６、６００号、リサーチ・ディスクロージｖ　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　
１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米国
特許第２，３２７，８２８号、同２，８６１，０５６号
、同３，２０６，３１２号、同３．２４−５，８３３号
、同３，４２８，４５１号、同３．７７５゜１２６号、
同３．９６３．４９８号、同　４，０２５，３４２号、
同　４，０２５，４６３号、同４．０２５，６９１号、
同４．０２５．７０４号等に記載の化合物が挙げられ、
これらを好ましく用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下ｔｌｉＥ、中間層、保護
層等）に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３．６９８．９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
，０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３．３１４．７９４号、同
３．３５２，６８１号に記載のもの）、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物［例えば特公昭３６
−１０４６６号、同　４１−１６８７号、同４２−２６
１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７２
号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７５
号、米国特許第３．２５３．９２１号、同３，５３３，
７９４号、同　３，７５４，９１９号、同　３．７９４
．４９３号、同４．００９，０３８号、同　４，２２０
，７１１号、同　４，３２３，６３３号、リリーチ・デ
ィスクロージｔ　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　）　　２２５１９号に記載のものコ、ベンゾオ
キジドール化合ｖＡ（例えば、米国特許第３．７００．
４５５号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例
えば、米国特許第３，７０５，８０５号、同３．７０７
．３７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）
を挙げることができる。さらに、米国特許第３，４９９
．７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば
、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫
外線吸収性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９
４２号、同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９
−１９９４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）
などを挙げることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）にＶＪ！ａ剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜剤としては、前記本発明の熱溶
剤層に用いられるものと同様のものが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリー〇−ブグ°ルアクリレート、エチルアク
リレートとアクリル酸のコポリマー、塩化ごニリデンと
ブチルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレート
とアクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリ
レートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレート
のコポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミ
ドのコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μｍ
−０，２μｍである。ポリマーラテックスの使用量は添
加される層のバインダーに対して、乾燥宙吊比で０．０
３〜０．５が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、ｌｉｉ！を酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキ畳ナイド誘導体（例えばポ
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリ
プロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアル
キルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエス
テル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類
、ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミ
ド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）
、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリ
グリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多
価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステ
ル類等が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保護層＠）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
．３μｍ以下である。

また、添加量は、添加される層に対し、銀吊換韓で０．
０２〜３　ｇ／ｆの範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（下塗層、
中間層、保護層等）に、例えば特開昭５１−１０４３３
８号に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を有
するごニルポリマーを含有させることかできる。

該ビニルポリマーの使用量は、添加する層のバインダー
に対して乾燥ｆｆｌ讃比で０．０５〜２．０の鞘囲が好
ましい。

Ｅ・・・、机 本発明の熱現像感光材ｒ４は像様露光また通常８０℃〜
２００℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で
、１秒間〜１８０℃間、好ましくは１．５秒間〜１２０
秒間加熱づるだけで現像される。拡ｒｌｌ竹色素の受像
層への転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と
受像層を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよ
く、又、熱現像後に受像部材と密希し加熱したり、又、
水を供給した（νに密着しさらに必要ならび加熱したり
する事によって転写してもよい。また、露光前に７０℃
〜１８０℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、
特開昭６０−１４３３３８号、特願’１ｌｒｌ　６０−
３６４４号に記載されているように相互の密着性を高め
るため感光材料及び受像部材を熱現像転写の直前に８０
℃〜２５０℃の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、シー１１−光線、ｃｒ＜ｒ光線等を
光源として用うることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し１りる方法
がすべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面
もしくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等
の導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって
生ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パター
ンは特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレ
ヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、＾温で短
時間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降ある
いは繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが
、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に
進行する方式であってもよい。

以下仝白 ・−九九 本発明に有効に用いられる受像部材の受＠層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩に含むポリマーで、米国特許第３
，７０９，６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリアクレ−ト−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リ−０−へキシ
ル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものである。

三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。

別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以上、２
５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが
挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルピロリドン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ールおよびポリビニルブチラールなどのポリアセタール
類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化
フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ
−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペン
タクロロフェニル基および２．４−ワク０ロフエニル塾
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピ
ルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポ
リーｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキ
シルメタクリレ−１−、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート
、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、
ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等の
ポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド
類並びに吐ル１コースアセテート類があげられる。また
、ポリマーハンドブック　セカンドエディジョン（ジエ
イ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツトｍ
）ジョン　１クイリイアンド　１ノンズ（１）ｏｌｙ霞
ｅｒ　　）ｌａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　　（Ｊ
、　３ｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ。

Ｈｏｌ　ｍｎ＋ｅｒｇｕｔ編＞　Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌ
ｅｙ＆　Ｓ　ｏｎｓ　）出版に記載されているガラス転
移温度４０℃以下の合成ポリマーも有用である。一般的
には前記高分子物質の分子量としては２，０００〜２０
０．０００が有用である。これらの高分子物質は、単独
でも２種以上をブレンドして用いてもよく、また２種以
上を組み合せて共重合体として用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよい
。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール ーベンゼンスルホン酸などを改質剤として用いたポリエ
チレンテレフタレートも有効である。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開Ｄ！１
　６０−１９１３８＠に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、ｌ１７Ｊｌ’ｆｆｌ
バリウム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させ
た支持体、バライク紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性
樹脂をラミネートしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミ
ニ・クム等の金利等、又、これら支持体の上に顔料を含
んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体
、及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設け
た支持体等が挙げられる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。

本発明を熱現像カラー感光月利に適用する」１合、色素
画像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受
像層として使用できるが、この受１１ｍは適盲な支持体
上に受＠層を含む別個の受像要素であってもよく又受像
層が熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であっ
てもよい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（
反射ＦｙＪ）を含ませることもでき、そういった層は受
像府中の色素画像を観察するために使用され得る所望の
程度の放射線例えば可視光線を反射させるために使用さ
れている。不透明化Ｍ（反射層）は必要な反則を与える
種々の試薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現象カラー感光材料の
像様露光の侵、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現＠温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素本発明の熱現像感光材料には保護層を設けること
が好ましい。以下、本発明の保護層という。

本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合
物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、高沸点右礪溶媒、酸化防止剤、ハイドｔコキノ
ン誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界
面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、ｎ
１銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる
。

本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無機物
質や有機物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて感光材料表面の粗さを増加させていわゆる
マット化させるものである。

マット剤を用いて、感光材料の製造時、保存時、使用時
等におこる接着を防止したり、同種または異種物質との
間の接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する方
法は、当業界ではよく知られている。マット剤の具体例
とし゛（は、特開Ｉｔ’Ｊ５０−４６３１６号記載の二
酸化ケイ素、１１間昭５３−７２３１号、同５８−６６
９３７号、同６０−８８９４号記載のメタアクリル酸ア
ルキル／メタアクリル酸共重合体等のアルノノリ可溶マ
ツ１−剤、特開Ｉｌｌ　５８−１６６３４１月記載のア
二Ａン性基を０するアルカリ可溶性ポリマー、特開昭５
８−１４５９３５号記載の、モース硬度の異なる２種以
上の微粒子粉末の０１用、特開昭５８−１４７７３４号
記載の油滴と微粒子１５）末ノ０１用、特ＩＨＩ　ＩＩ
Ｉ　５９−１４９３５６号記載の平均粒（￥の異なる２
種以上の球形マットＮｌ　（７）　Ｕｔ　用、ＲＩＭＩ
ｆＭｔ５６−４４４１１ｉ記載ノア　ッＭ化界面活性剤
とマット剤の（Ｊ１用、また、英国特許第１，０！ｉ５
．７１３号、米国特許ｇ５１，９３９，２１３号、同２
，２２１，８１３号、同２，２６８，６Ｇ２号、同２，
３２２，０３７号、回２．３７Ｇ、　００５号、同２．
３９１．１８１号、同２．７０１．２４５号、同２．９
９２，１０１号、同３．０７９．２５７号、同３，２６
２．７８２号、同３．４４３．９４６号、同３．５１Ｇ
、８３２号、同３．！ｉ３！１，３４４号、同３．５９
１．３７９号、同３．７５４．９２４号、同３．７０７
．４４８号、特開昭４９−１０６８２１号、同５７−１
４８３５号等に記載されている有機マツ１−剤、西独特
許２，５２９．３２１＠、英国時Ｃ′「第７６０．７７
、’＋月、同１，２６０，７７２号、米ｌ待：ｒＦ第１
，２０１，９０５号、ｌＯ１２，１９２，２４１Ｍ、同
３、０５３．６６２号、同３，０６２，６４９号、同３
．２５７．２０Ｇ号、同　３．３２２．５５５号、同　
３．３５３．９５８ｊ号、１句　３，３７０，９５１号
、同　３，４１１，９０７号、同　３．４３７．４８４
号、同　３．５２３．０２２号、同３．６１５．５５４
＠、同３，６３５，７１４号、同３、７６９．０２０号
、同　４，０２１，２４５号、同　４，０２９，５０４
号等に記載されている無機マット剤、あるいは特開昭４
６−７７８１号、同４９−１０６８２１号、同５１−６
０１７号、同５３−１１６１４３号、同５３−１００２
２６＠、同５γ−１４８３５号、同５７−１１１２８３
２号、同５３−７０４２６号、同５９−１４９３５７号
、特公ｒ！１Ｉ５７−９０５３号公報並びにＥＰ−１０
７，３７８号明細ｍ等に記載されているような物性をも
つマット剤等が好ましく用いられる。

本発明の保護層において、マット剤の添加ｍは１１２あ
たり１０ｍｑ／　２．０ｇが好ましく、より好ましくは
２０Ｉ１ｇ〜１．０ｇである。マット剤の粒ｔＭ　Ｃ１
０，５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは　１．０
〜６μＩである。

前記マット剤は、２種以上を組み合わけて用いてもよい
。

本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第２，１
８０，４６５号、英国特許第９５５，０６１号、同１，
１４３，１１８号、同１，２７０，５７８号、同１，３
２０．５６４号、同１．３２０．７５７号、特開昭４９
−５０１７号、同５１−１４１６２３号、同５４−１５
９２２１号、同５６−８１８４１号、リザーヂ・ディス
クロージｖ−（ＩでｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　）　　１３９６９号、米国特許第１，２６３．７２
２号、同２．５８８．７６５号、同２．７３９．８９１
号、同３，０１８．１７８号、同　３．０４２．５２２
号、同　３，０８０，３１７号、同３、０８２．０８７
号、同　３，１２１，０６０号、同　３．２２２．１７
８号、同３，２９５．９７９号、同３，４８９，５６７
号、同３．５１ｆｉ、８３２号、同３，６５８，５７３
号、同３，６７９，４１１号、同３．８γ０．５２１号
等に記載のものを好ましく用いることかできる。

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機溶
剤（例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２，８８２．１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許第９５８．４４１号、同１
，２２２．７５３号、米国特許第２，３５３，２６２号
、同３，６７６、１４２号、同３，７００，４５４号、
特開昭５０−８２０７８号、同５１−２７９２１号、同
５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など）、アミド類（例えば脂肪酸、アミド、スルホン
酎アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィ
ン類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合
物を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これら
の油滴に神々の目的に応じて写真用添加剤を含有させて
もよい。

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセル０−ス
、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテ−１
−ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド
、ゼラチンｊＩ３　Ｊ：びフタル化ピラチン等の合成或
いは天然の高分子物質を１又は２以上組み合わせて用い
ることができる。

１４に、ゼラチン（げラヂン誘導体を含む）、ポリビニ
ルピロリドン（分子ｆｆｉ　１，０００〜４００．００
０が好ましい）、ポリビニルアルコール（分子量１．０
００〜１００．０００が好ましい）及びポリオキサゾリ
ン（分子ｆｆｌ　１，０００〜８００，０００が好まし
い）の単独及びこれらの２種以上の供用バインダーが好
ましく、ぜラチン単独またはゼラチンと上記のポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコールおよびポリオキサ
ゾリン等のゼラチンど相溶性の良い親水性ポリマーを（
ＪＦ用したバインダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰
処理によるもの、酸処理によるもの、イオン交換！２！
１理によるものでもよく、オセインゼラチン、ビッグス
キンピラチン、ハイドゼラチン又はこれらをエステル化
、フェニルカルバモイル化等とした変性ゼラチンであっ
ても良い。

本発明の保護層の膜厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。保護
層は単一の層であっても２以上の複数の層から構成され
ていても良い。

また、膜強度を増し、膜破壊を防山づる目的ぐ、保護層
の硬膜度を感光層のそれＪ：り大きく　シ’Ｕ　Ｊ３く
ことも好ましい。保冷層のＴＡＡ膜度を感光層のそれよ
り大きくりる方法、りなね１５層別に硬膜度をコントロ
ールリ−る方法どしては、耐拡散性のＩＺ成膜剤用いる
方法があり、耐拡散性の硬膜剤を１＾設層に用いること
にＪ：り保護層の硬膜度のみを感光層の硬膜度より大き
くづることができる。耐ｆ！ｉ、故性の硬膜剤としては
、高分子硬膜剤が知られて３３つ、例えば氷山特５’Ｆ
　３．０５７．７２３号、同３．３９［３，０２９号、
同４．１６１．４０７号、特開昭５８−５０５２８号等
に開成されている硬膜剤が使用できる。

各層別に硬膜度をコントロールづ″る別の方法どしては
、拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を
保護層のみに含有させるか又は保冷層の含有層を感光層
より多くしておき、多層１ら１時塗布後、急速乾燥する
ことにより、保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大き
くできる。

以ｔ”＝−白 乍Ａ口上 ［発明の具体的効果〕 以上説明した如く、本発明の熱現像感光材料においては
、熱現像の初期には熱溶剤の関与を小さくして有効に現
像を進め、熱現像の後期には熱溶剤の関与を大きくして
色素の転写を優位に行なうことができ、熱溶剤が熱現像
系に関与するタイミングを調整することによって、カブ
リの増加や生保存性の低下を伴なうことなく必要に応じ
た現像性と転写性が得られるすぐれたものである。

また遮へい層の厚さ、バインダー成分、添加物等を適宜
選択して前記タイミング礪能を調整できるだけでなく、
熱溶剤層中に添加される熱溶剤の選択、熱溶剤層以外の
層に添加される熱溶剤の選択を行なうことにより、様々
な現像性と転写性が得られるという点で、本発明は応用
範囲が広い発明である。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実廠の態様がこれらに限定されるものではな
い。

実施ｇ４−１ く有様銀塩分散液の：ＸＡ製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀１４４ｇ、５−メチルベンゾトリアゾー
ル０．４（１、ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）の２
Ｑｗｔ％水溶液２００１２．　Ｊ３よび水５４０−をア
ルミナボールミルで分散し、さらに上記ポリビニルピロ
リドン水溶液２００ｄを加えて１．０ＯＯｄとした。

〈感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〉 沃臭化銀乳剤の調製 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明１［１書に示される混合撹拌を用いて、
オセインゼラチン２０ｇ、蒸留水１，０ＯＯＩＮ及びア
ンモニアを溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．１３ｇ
と臭化カリウム１３０ｇを含有している水溶液５０（ｋ
ｌのＢ液と、硝酸銀１モルとアンモニアを含有している
水溶液５００戴のＣ液とを同時にＩ）Ａ（Ｊ及びｐＨを
一定に保ちつつ添加した。さらにＢ液及びＣ液の添加速
度を制ｔＩｌすることで、沃化銀含有彷７モル％、１６
面体、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製した。次
に上記の方法と同様にして、沃化銀含有ｆａ１モル％の
ハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正６面体、平
均粒径０．３μｍ　（シェルの厚さ０．０５μｍ）のコ
ア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調製した。（単分散性
は８％であった。）上記乳剤をそれぞれ水洗、脱塩して
収ＨＡ　７００ｄ′４ｒ得た。

〈緑感性ハロゲン化銀乳剤のｗＡ製〉 前記沃臭化銀　　　　　　　　　　　　７００１１２４
−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−チトラザインデン　　０．４９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０＋ａｇ下記増感色素（ａ
　）メタノール １％液　　　　　　　　　　　　　　８０１１２蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　１２００ｉｊ２以下余泊
′ ′：ｄ球 ｚｐｘＡ：二。

増感色素（ａ　） く還元剤溶液の調製〉 例示還元剤Ｒ−１１を９３．２（１、ポリビニルピロリ
ドン（Ｋ−３０）の２０ｗｔ％水溶液２０ｈＱ、下記界
面活性剤の５ｗｔ％水溶液４０１ｇ、および水、クエン
酸水溶液にてｌ）Ｈ７，０，６００ｉ１２とした。

（界面活性剤） （ｍ、ｎ＝２または３） く熱溶剤分散液のＷＡ製〉 熱溶剤としてｐ−トルアミド（例示Ｎｏ、４７）４３０
ｇおよびポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）の１　、０
ｗ４％水溶液１，４１０−をボールミルで分散して熱溶
剤分散液を得た。

く色素供与物質重合体分散液の調製〉 例示色素供与物質重合体ＰＭ−５を１０５９、下記ハイ
ド０キノン化合物４．０１；ｌ　、酢酸エチル３００１
ｆｉを混合して加熱溶解し、アルカノールＸＣ（デュポ
ン社製）５ｗｔ％水溶液２４８−１写真用ゼラチン２６
．４ｇ、フェニルカルバモイル化ゼラチン（タイプ１７
８１９ｐ　Ｃ、ルスロー社製）　３４．６ｔＪを含有す
るゼラチン水溶液１．４４０ｉ１２と混合して超音波ホ
モジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのち、水
を加えて１，５９０１Ｊ２とし、９種の分散液を得た。

（ハイドロキノン化合物） Ｈ く熱現像感光材料の調製〉 下引層を有する厚さ１８０μｌの写真用透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に、ゼラチン０．７Ｑ　／
ｆ　、フェニルカルバモイル化ゼラチン０．７（１／ｆ
　、ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）０．６ｇ／ｉ’
からなる第１層を設けた。

第２層としてゼラチン０．４Ｑ　／ｆからなる刑を設け
た。

第３層（感光層）として以下の塗布液を湿潤膜厚８６．
９μｍで塗設し、乾燥して熱現像感光材料（試料１）を
作った。

（塗布液組成） 有機銀塩分散液　　　　　　　　　　２５．０．β緑感
性ハロゲン化銀乳剤　　　　　　１２．０ｔＬ２色素供
与物質分散液　　　　　　　　３９．８ｎｆ熱溶剤分散
液　　　　　　　　　　　４３．ｈｆｆｉｆｆ用溶液　
　　　　　　　　　　　１５．０ｄゼラチン水溶液（１
０ｗｔ％）　　　　　　６．６ｉｆｆｉフエニルカルバ
モイル化ゼラチン 水溶液（１０ｗｔ％）　　　　　　　　　　８．ｈ（１
補正水　　　　　　　　　　　　　　　４．８１β硬膜
剤液（２，４−ジクロロ−６ −ヒドロキシ−３−トリアジンナ トリウムの２．５ｗｔ％水溶液）　　　　　　４．２ｉ
Ｒ計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１６０　ｄ（ただし、塗布液のｐＨは６，０とした。）
試料Ｎ００１の第１層に前記熱溶剤分散液を添加し、第
１層中の熱溶剤が２．３ｇ／ｆとなるようにした。ただ
し、ポリビニルピロリドンの付のは同じになるようにし
た。さらに第３層中の熱溶剤を減らして３．６ｇ／ｉ’
となるようにして試料ＮＯ１２を作成した。

試料Ｎ０１３として、試料Ｎ０．２から第２層を除いた
ものを作成した。

く受像部材のｒ１４製〉 一方、写真用バライタ紙上にポリカーボネート（平均分
子ｆｆｉ　２５．０００、Ｌ　−１２５０、余人化成）
の塩化エチレン溶液を塗布、乾燥し、ポリカーボネート
が１５．０！１　／ｆとなるようにして受像部材１を作
った。

く写真特性の評価〉 前記熱現像感光材料に対して、ステップウェッジを通し
て露光を与え、前記受像部材と重ね合わせて１５０℃９
０秒の熱現像を行ない、すみやかにひきはがして受像部
材上にシアン色の転写画像を得た。

さらに、生保存性を評価するために、前記熱現像感光材
料と同じものを５０℃、相対湿度８０％の雰囲気下に４
８時間放置したのち、同様の露光と熱現像を行なった。

（強制劣化試験）得られた転写画像の最大濃度と最小濃
度および強ｔｉ１１劣化試験試料の最大濃度と最小濃度
をサクラ濃度計（ＰＤＡ−６５、小西六製）にて反射濃
度として測定した。結果を下記表−１に示す。

表−１ 表−１より明らかなように、感光性層中の熱溶剤の一部
分を別層として熱溶剤層に添加し、該熱溶剤層と感光性
層との間に遮へい層を有する本発明の試料２においては
、カブリの発生が小さく、強制劣化試験においても変化
が小さいすぐれたものである。

実施例−２ 実施例−１の試料ＮＯ１２において、第１層の熱溶剤、
第３層の熱溶剤の種類を下記表−２のように変えた試料
Ｎ０１４〜１５を作成した。以下実施例−１と同様の操
作を行ない、下記表−２に結果を示す。

心札二 表−２から明らかなように、本発明の熱現＠感光材料は
カブリの発生が小ざく、保存安定性がすぐれたものであ
る。

実施例−３ 〈色素供与物質分散液の調製〉 例示色素供与物質■２８．５ｇをリン酸トリクレジル３
０ｇおよび酢酸エチル９０１ｇに溶解し、アルカノール
ＸＣを含んだ５重Ｄ％ゼラチン水溶液４６（ｈＲと混合
して分散したのち酢酸エチルを留去し、水を加えて５０
０１［とじた。

〈熱現也感光材料の作製〉 前記色素供与物質分散液５０１１１２、実施例−１と同
じハロゲン化銀乳剤液４０ｖ（１、有機銀塩分散液２５
１１２を混合し、１−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドンの１０重量％メタノール液１、ｈｊ２、
実施例−１と同じ硬膜剤３．０ｄ、グアニジントリクロ
ロ酢酸の１０重ω％水−アルコール溶液１８１ｇ、さら
に実施例−１と同じ熱溶剤の分散液を加え、実施例−１
の試料Ｎｏ、１．２．３の第３層に対応するようにして
湿潤膜厚９１．４μｍで塗布した（試料Ｎｏ、１６．１
７．１８）。ただし熱溶剤の添加囚は表−３のとおりで
ある。

〈受像部材２の調製〉 厚さ１００μｌの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層。

（７，ＯＯｇ／ｌ’　） （２）酢酸セルロースからなる層。

（４，００（１／ｆ） （３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメブルーＮ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１＝１の共重合体およびゼラチンからなる層。

（共重合体　３．０ｇ　／ｖ２） （ゼラチン　３．０！ＩＩ　／　＊２）（４）尿素およ
びポリビニルアルコールからなる層。　　（尿素　　　
１．０！Ｊ　／ｖ２）（ポリビニル アルコール３．０ｇ／１２） （ケン化度９８％） 各試料に対し、実圧例−１と同じ方法で露光を与え、同
様に１５０℃１分間の熱現像を行って受像部材２上に黄
色画像を得た。さらに実施例−１と同様に強１ＩＩＩＩ
劣化試験を行った。

結果を表−３に示す。

以下余猶″“ ｐ；；４二 表−３から明らかなように、還元性色素供与物質を用い
た場合においても、本発明は有効である。

実施例−４ 下引層を有する厚さ　１８０μｍの写真用透明ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に、下記第１居〜第８層
を順に積層した。

第１層（熱溶剤層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４１Ｑ／ｆフエ
ニルカルバモイル化ゼラ チン　　　　　　　　　　　　　０．４１０／ｌ’ポリ
ビニルピロリドン （Ｋ　　３０）　　　　　　　　　　　０．４１ｏ／１
２３−メチル−１，３，５−ペ ンタントリオール熱溶剤（例 示Ｎ　０．１４２）　　　　　　　　　　１．ＯＱ／　
ｖ’第２層（遮へい層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４４Ｑ／　ｆ二酸
化チタン　　　　　　　　　０．２５（］／ｉｉ’第３
層（赤感層） 赤感性ハロゲン化銀　　＊１　　（０，２０（１／１１
２）５−メチルベンゾトリアゾール銀 ＊１　　（０，４０（１／ｎ’　） 例示還元剤（Ｒ−１１）　　　　　　０．３８ｇ／ｌ’
例示色素供与物質（ＰＭ−６）　　　０．７２（１／１
’ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０（１／ｖ
２フエニルカルバモイル化ゼラ チン　　　　　　　　　　　　　　０．４０Ｑ／１２ポ
リごニルごロリドン （Ｋ−３０）　　　　　　　　　　　０．８０ｇ／ｖ’
熱溶剤（例示Ｎｏ、４７　）　　　　　　１．３　（１
／ｉ２第４層〈中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．１５ｇ／、１フエ
ニルカルバモイル化ゼラ チン　　　　　　　　　　　　　　０．１５１Ｊ／ｎ’
ポリビニルピロリドン （Ｋ−３０）　　　　　　　　　　　０．３０ｇ／ｆ第
５層（緑感層） 緑感性ハロゲン化銀　　＊１　　（０，１２５（Ｊ／ｖ
’）５−メチルベンゾトリアゾール銀 ＊１　　（０，２５ｉＪ／ｉ’　） 例示還元剤（Ｒ−１１）　　　　　　０．２１ｇ／ｆ例
示色素供与物質（ＰＭ−７＞　　　０．５４０／ｌ’ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　０．４０（１／　ｆフェ
ニルカルバモイル化ゼラ チン　　　　　　　　　　　　　０．４０＜１／ｎ’ポ
リビニルピロリドン ＜Ｋ−３０）　　　　　　　　　　　０．８０Ｍｆ熱溶
剤（例示Ｎ０．４７　”）　　　　　　１．０　！＋／
ｆ第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．１５（１／ｌ’フ
エニルカルバモイル化ゼラ チン　　　　　　　　　　　　　０．１５（１／ｆポリ
ビニルピロリドン （Ｋ、−３０）　　　　　　　　　　　０．３ｈ／ｖ’
＊２　イエローフィルター色素　０．２９／ｍ２第７層
（青感層） 青感性ハロゲン化銀　　＊１　　（０，３０Ｍｔ’　）
５−メチルベンゾトリアゾール銀 ＄１　　（０，５０Ｍｔ”） 還元剤（Ｒ−１１）　　　　　　　　０．５６Ｍｆ色素
供与物質（ＰＭ　−２）　　　　　０．５２（］／イゼ
ラチン　　　　　　　　　　　０．４０Ｑ／、−フェニ
ルカルバモイル化ゼラ チン　　　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ／ｌ”ポ
リビニルピロリドン （Ｋ−３０）　　　　　　　　　　　０．８０ｇ／ｆ熱
溶剤（例示Ｎ　０．４７　）　　　　　　１．２５１Ｊ
／ｆ第８層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．１５１Ｊ／１２フ
エニルカルバモイル チ．ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１５（Ｊ／ｖ’ポリビニルピロリドン （Ｋ−３０）　　　　　　　　　　　０．３０（１／ｖ
’シリカ粉（１〜３μｒａ　）　　　　　　０．２２！
Ｉｆ／１’＊１・・・・・・銀に換算した付量である。

以上の重層の熱現像感光材料を１９として、さらに比較
用として以下の表−４に示す熱溶剤配分の試料Ｎ０．２
０および２１を作成した。

試料１９．２０．２１に対して色分解フィルター（ラッ
テンＮｏ、４７８．Ｎｏ、９９．Ｎｏ、２９）を用い、
さらにステップウェッジを通して実施例−１と同様に露
光、および熱現像を行なった。また、実施例−１と同じ
条件で強制劣化試験も行なった。

棒上ξ白 表−５より、多重層構成の場合においても、本発明の熱
溶剤層および遮へい層は有効に作用して、現像反応およ
び転写性をコントロールし、高い最大濃度と低い最小濃
度を与える。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の熱現像感光性層を有する熱
   現像感光材料において、前記支持体上に少なくとも一層
   の熱溶剤層と該熱溶剤層中の熱溶剤の前記熱現像感光性
   層への関与を一時的に遮へいする遮へい層を有すること
   を特徴とする熱現像感光材料。