JPS63175343A - 水素吸蔵電極 - Google Patents
水素吸蔵電極Info
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- JPS63175343A JPS63175343A JP62008415A JP841587A JPS63175343A JP S63175343 A JPS63175343 A JP S63175343A JP 62008415 A JP62008415 A JP 62008415A JP 841587 A JP841587 A JP 841587A JP S63175343 A JPS63175343 A JP S63175343A
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
uノ 産業上の利用分野
本発明はアルカリ蓄電池の陰極などに用いらnる水素吸
蔵電極に関するものである。
蔵電極に関するものである。
(ロ)従来の技術
従来からよく用いらnている蓄電池としてはニッケルー
カドミウム蓄IEaのμ口きアルカリ蓄電池、あるいは
鉛蓄を池などがあるが、近年、こnらの電池より軽量且
つ高容量で高エネルギーそ度となる可能性のある、水素
吸蔵合金を用いてなる水素吸xitc極を陰極に備えた
金属−水素アルカリ蓄1icaが注目さルている。こn
ら陰極に用いらnる水素吸蔵合金としては、特公昭59
−49671号公報に提案さnているLl!LNi5?
、その改良さn几te:toとしテoL aN i 4
Co、 L aNi4cu及びLaN14.aFeo
、z等の希土類系(DABS型水素吸水素吸蔵合金公昭
56−36786号公報に記載さnているtり/−ニッ
ケル系の水素吸蔵合金が代表的なものである。
カドミウム蓄IEaのμ口きアルカリ蓄電池、あるいは
鉛蓄を池などがあるが、近年、こnらの電池より軽量且
つ高容量で高エネルギーそ度となる可能性のある、水素
吸蔵合金を用いてなる水素吸xitc極を陰極に備えた
金属−水素アルカリ蓄1icaが注目さルている。こn
ら陰極に用いらnる水素吸蔵合金としては、特公昭59
−49671号公報に提案さnているLl!LNi5?
、その改良さn几te:toとしテoL aN i 4
Co、 L aNi4cu及びLaN14.aFeo
、z等の希土類系(DABS型水素吸水素吸蔵合金公昭
56−36786号公報に記載さnているtり/−ニッ
ケル系の水素吸蔵合金が代表的なものである。
この中でも特にブタン−ニッケル系合金は希土類系合金
に比較して低コストでろり、かつ単泣菖量当りの容濾も
例えばTlzNiの組成のもので300mAhr/7
以上と大きいものでるる。
に比較して低コストでろり、かつ単泣菖量当りの容濾も
例えばTlzNiの組成のもので300mAhr/7
以上と大きいものでるる。
しかし、こnらチタン系水素吸蔵合金はアルカリに対す
る耐食性が低く、合金表面にチタンは化物の不動態被膜
が形成さ几、充放電サイクルの進行とともに光1時の水
素吸蔵合金が著しく低下し、1E?1!容量が低下Tる
。従りてチタン系水素吸蔵合金に於いては合金表面の改
質が実用上不可欠な問題となりており、例えば特開昭6
1−233968号公報には水素吸蔵合金の表面に無1
!4銅メツキ等を施す方法が提案さnているが、表口メ
ツ中層のアルカリに対する腐食、溶出等の問題、並びに
IE他として[亀に用いた場合電池の特性が低下すると
いつ九問題もある。
る耐食性が低く、合金表面にチタンは化物の不動態被膜
が形成さ几、充放電サイクルの進行とともに光1時の水
素吸蔵合金が著しく低下し、1E?1!容量が低下Tる
。従りてチタン系水素吸蔵合金に於いては合金表面の改
質が実用上不可欠な問題となりており、例えば特開昭6
1−233968号公報には水素吸蔵合金の表面に無1
!4銅メツキ等を施す方法が提案さnているが、表口メ
ツ中層のアルカリに対する腐食、溶出等の問題、並びに
IE他として[亀に用いた場合電池の特性が低下すると
いつ九問題もある。
まt更に、t!?開昭61−185862号公報に於い
ては水素吸蔵合金の表面改質手段として、水素吸蔵放出
能力を有するパラジウム層を7に素吸蔵合金表面に形成
することが提案されている。しかし、この様な水素吸蔵
放出能力を有する金属単体薄層を形成させる場合に於て
は、次の様な問題点が生じる。即ち、基体である水素吸
蔵合金とパラジウム場との界面に於いて水素吸蔵合金の
成分元素とパラジウムが一部合金化し、水素非吸R注の
合金層が形成さnるという点である。例えば、希土類−
パラジウム系、tり/−パラジウム系金属間化合物は、
水素吸蔵放出能力がない。唯一、パラジウム−ニッケル
系金属間化合物で!Pd95Nis、Pd9oNi1a
等で水素吸蔵放出特性が報告されているものの、その水
素吸蔵菫は単体のパラジウムに比べて’/io以下と極
めて小さい。従って、こnらの水素非吸蔵性金R間化合
物層の形成により、水素吸蔵合金としての特性が低下す
る。
ては水素吸蔵合金の表面改質手段として、水素吸蔵放出
能力を有するパラジウム層を7に素吸蔵合金表面に形成
することが提案されている。しかし、この様な水素吸蔵
放出能力を有する金属単体薄層を形成させる場合に於て
は、次の様な問題点が生じる。即ち、基体である水素吸
蔵合金とパラジウム場との界面に於いて水素吸蔵合金の
成分元素とパラジウムが一部合金化し、水素非吸R注の
合金層が形成さnるという点である。例えば、希土類−
パラジウム系、tり/−パラジウム系金属間化合物は、
水素吸蔵放出能力がない。唯一、パラジウム−ニッケル
系金属間化合物で!Pd95Nis、Pd9oNi1a
等で水素吸蔵放出特性が報告されているものの、その水
素吸蔵菫は単体のパラジウムに比べて’/io以下と極
めて小さい。従って、こnらの水素非吸蔵性金R間化合
物層の形成により、水素吸蔵合金としての特性が低下す
る。
まt、パラジウムは水素を吸蔵した場合安定性の高いも
のであり、パラジウム層内において水素の透過速度が、
水素吸蔵合金に比して遅いため、電極として用い71:
時、電極の反応速度を大幅に律速することになり、電極
性能全低下させる。
のであり、パラジウム層内において水素の透過速度が、
水素吸蔵合金に比して遅いため、電極として用い71:
時、電極の反応速度を大幅に律速することになり、電極
性能全低下させる。
(ハ)発明が解決しようとする問題点
木発FJAはチタン系水素吸蔵合金を用いる水素吸蔵電
極に於いて、iit極性能を低下させることなく、アル
カリ2屏液中にお(するチタン系水素吸蔵合金の耐食性
の向上?計るものである。
極に於いて、iit極性能を低下させることなく、アル
カリ2屏液中にお(するチタン系水素吸蔵合金の耐食性
の向上?計るものである。
に)問題点をS決するための手段
本発明の7x素吸at極は、チタン系水素吸蔵合金の表
面に、希土類系水素吸蔵合成の薄層を形成させた水素吸
蔵合金を有してなることt−要旨とするものである。f
、ftfタン系7x素吸蔵合会がTiN1x(0,2≦
X<2 )とし、希±ta系水累吸蔵合金がニッケルを
含むものでるnは一層の効果を奏する。
面に、希土類系水素吸蔵合成の薄層を形成させた水素吸
蔵合金を有してなることt−要旨とするものである。f
、ftfタン系7x素吸蔵合会がTiN1x(0,2≦
X<2 )とし、希±ta系水累吸蔵合金がニッケルを
含むものでるnは一層の効果を奏する。
(ホ)作 用
チタン系水素吸蔵合金はアルカリに対して弱く腐食され
やすいが、この合金の表面にチタン系水素吸蔵合金より
も耐食性の優几た希土類系水素吸蔵合金の4層を形成す
ることで、チタン系X素吸蔵合金のアルカリによる腐食
を抑制しりる。ま比表mlに形成さf’LT;希土類系
水素吸蔵合金は、チタン系水素吸蔵合金に吸蔵さルる水
素のゲートとして効率よく働くので、’t’;極反応を
疎外することはない。
やすいが、この合金の表面にチタン系水素吸蔵合金より
も耐食性の優几た希土類系水素吸蔵合金の4層を形成す
ることで、チタン系X素吸蔵合金のアルカリによる腐食
を抑制しりる。ま比表mlに形成さf’LT;希土類系
水素吸蔵合金は、チタン系水素吸蔵合金に吸蔵さルる水
素のゲートとして効率よく働くので、’t’;極反応を
疎外することはない。
(へ)実施例
〔実施例1〕
市販のチタン(純度99.5m以上)とニッケル(純度
99.54以上〕とを組成比で3=2に秤f L、アル
ゴン雰囲気中のアーク溶解炉で溶屏し、TiN1zの組
成から成る合金のインゴットを得た。このインゴットを
圧延、研磨し、1cIa×1aaXl、511mの水素
吸蔵合金を得た。尚、合金表面の研暦度はす500以上
でろり、合金重量は12である。次に、この合金の片面
にスパッタ装置を用いて厚さ2戸のLaNi5の薄層を
形成させた。この時、ターゲットとしてLaNi5合金
の成型体を用い、DCスパッタリング法によりて薄層を
形成させ友。尚、この得ら几之薄層はABS型6方晶形
の構造を有する合金でありた。この様にして得た本発明
電極を導!注基盤上にエポキシ樹脂を用いて固定し、対
極t−理論容麓が1000ZnAhrO公知の焼結式ニ
ラクル極とし、6N苛注力97に浴液を電解液として用
いて本発明によるニッケルー水素電池Aを組み立て、電
極特性を調べ比。
99.54以上〕とを組成比で3=2に秤f L、アル
ゴン雰囲気中のアーク溶解炉で溶屏し、TiN1zの組
成から成る合金のインゴットを得た。このインゴットを
圧延、研磨し、1cIa×1aaXl、511mの水素
吸蔵合金を得た。尚、合金表面の研暦度はす500以上
でろり、合金重量は12である。次に、この合金の片面
にスパッタ装置を用いて厚さ2戸のLaNi5の薄層を
形成させた。この時、ターゲットとしてLaNi5合金
の成型体を用い、DCスパッタリング法によりて薄層を
形成させ友。尚、この得ら几之薄層はABS型6方晶形
の構造を有する合金でありた。この様にして得た本発明
電極を導!注基盤上にエポキシ樹脂を用いて固定し、対
極t−理論容麓が1000ZnAhrO公知の焼結式ニ
ラクル極とし、6N苛注力97に浴液を電解液として用
いて本発明によるニッケルー水素電池Aを組み立て、電
極特性を調べ比。
ま几比較用としてTi5Nzに]、aNisの薄層を形
成しなかり之以外は同様の水素吸蔵合金電極を炸裂し、
比較電/llI&Bを組み立てて検討比較全行った。
成しなかり之以外は同様の水素吸蔵合金電極を炸裂し、
比較電/llI&Bを組み立てて検討比較全行った。
第1表に、この結果を示す。第1表において、電解活性
度とは初期光放電において容量が最大値を示すに至る迄
のティクル数を意床し、この時のサイクル条件は0.I
Cの電流で12時間元′亀後、0.20の電流で放電す
るというものである。ま之、最大#量とはサイクルq?
在測定時において示した最大の容量であって、サイクル
特性は電池の初期司 容重か4になる迄のティクル数を示し、この時のティク
ル条件は0.250の電流で5時間光電後、0.50の
電流で放電し電池′シ圧が1.Ovになり几時点で放t
’を停止するといりものである。
度とは初期光放電において容量が最大値を示すに至る迄
のティクル数を意床し、この時のサイクル条件は0.I
Cの電流で12時間元′亀後、0.20の電流で放電す
るというものである。ま之、最大#量とはサイクルq?
在測定時において示した最大の容量であって、サイクル
特性は電池の初期司 容重か4になる迄のティクル数を示し、この時のティク
ル条件は0.250の電流で5時間光電後、0.50の
電流で放電し電池′シ圧が1.Ovになり几時点で放t
’を停止するといりものである。
第1表
第1表刀為ら明らρ為な工うに、LaNi5 の薄層
を有する水虞吸′Rせ金を用いた本元明電亀Aは電解活
性度がされめて高く、サイクル特注も大幅に向上してい
ることが理屏さnる。こnは、ティクル初期に2いて活
性化の答易なLaNi5がTixNizの表囲に1己さ
几ているので、LaNi5 をゲートとして水素が容易
にTi5Niz合金l内部に拡散しf丁くなり電解活性
度が向上したこと、及びtタン系合謔エクちはるかに耐
食性に優ntLaNis層がTi3Niz合金層を物理
的に保護していることに基づくものである。
を有する水虞吸′Rせ金を用いた本元明電亀Aは電解活
性度がされめて高く、サイクル特注も大幅に向上してい
ることが理屏さnる。こnは、ティクル初期に2いて活
性化の答易なLaNi5がTixNizの表囲に1己さ
几ているので、LaNi5 をゲートとして水素が容易
にTi5Niz合金l内部に拡散しf丁くなり電解活性
度が向上したこと、及びtタン系合謔エクちはるかに耐
食性に優ntLaNis層がTi3Niz合金層を物理
的に保護していることに基づくものである。
〔実施例2〕
実施例1と同様にしてTi5Nz合金の表−に以下に示
す櫨々の合金層を形成し、比較慣討した結果を、第2表
にボア。測足条1’Fは夾翔例1と同様である。
す櫨々の合金層を形成し、比較慣討した結果を、第2表
にボア。測足条1’Fは夾翔例1と同様である。
第2表
第2表中、博ノー形態において、Cは杉成さnた博ノー
が結晶状で必り友ことを、八は形成さnた薄層が非軸J
X状でろ27tことt、よたA+Cは形態の判別が不h
ヒでろりたことt不丁。
が結晶状で必り友ことを、八は形成さnた薄層が非軸J
X状でろ27tことt、よたA+Cは形態の判別が不h
ヒでろりたことt不丁。
第2表の結果より、チタン系水素吸蔵合金の表@に形成
する合謔層として、希土類系の水素吸蔵合金t−用いn
ばJt食注性同上してサイクル層性が大幅に同上するこ
とがわかる。こnはtタン系水素吸蔵合金でbるTi5
Nizに含まnるニッケルと、次回に形成した希土類系
水素吸蔵合金に含まnるニッケルとによりて、チタン糸
水講吸蔵合金と希土類系水素吸蔵合金との層分離が発生
しrL((、?タン糸水素吸蔵合金に吸蔵さルる水氷の
移動がスムーズになり、′亀屏r古性度の同上が一服に
↑nたことに基づくものでるる。
する合謔層として、希土類系の水素吸蔵合金t−用いn
ばJt食注性同上してサイクル層性が大幅に同上するこ
とがわかる。こnはtタン系水素吸蔵合金でbるTi5
Nizに含まnるニッケルと、次回に形成した希土類系
水素吸蔵合金に含まnるニッケルとによりて、チタン糸
水講吸蔵合金と希土類系水素吸蔵合金との層分離が発生
しrL((、?タン糸水素吸蔵合金に吸蔵さルる水氷の
移動がスムーズになり、′亀屏r古性度の同上が一服に
↑nたことに基づくものでるる。
まyc薄層の形態は、結晶状るるいは非晶質状のもので
めりても、耐食往という点に2いて差異はない。さらに
、薄層の形成方法が木英施例で示したヌバンタリング法
以外の方法でめりても艮い。
めりても、耐食往という点に2いて差異はない。さらに
、薄層の形成方法が木英施例で示したヌバンタリング法
以外の方法でめりても艮い。
尚、従来エク行なわルている合金の表口rR質手故とし
て代表的な銅メッキやニッケルメツΦと本発明が決定面
にJ4なるところは、こnら金属単体のメッキkmした
場合、電気化学的反ル6はメッキ層に無数に存在するピ
ンホール部のみでおこるが、メッキ層表園で反応が進行
してメッキ層中全水素が拡散していくといり反応経路は
ない。νpも、内部の氷、iic吸蔵合強のバルクに河
するゲートとしての舵力がメッキ層に存在しないのに対
し、本発明は氷索吸蔵合釡そのものt″表面改買手攻と
して用いているので、内部のtタン系水素吸蔵合金のバ
ルクへの水素通過のゲートとしての組刃をイし、電極と
して用いyc4を合、電極4Iii+注を低ドさせるこ
となく耐食往き同上させることがり能となったものでる
る。
て代表的な銅メッキやニッケルメツΦと本発明が決定面
にJ4なるところは、こnら金属単体のメッキkmした
場合、電気化学的反ル6はメッキ層に無数に存在するピ
ンホール部のみでおこるが、メッキ層表園で反応が進行
してメッキ層中全水素が拡散していくといり反応経路は
ない。νpも、内部の氷、iic吸蔵合強のバルクに河
するゲートとしての舵力がメッキ層に存在しないのに対
し、本発明は氷索吸蔵合釡そのものt″表面改買手攻と
して用いているので、内部のtタン系水素吸蔵合金のバ
ルクへの水素通過のゲートとしての組刃をイし、電極と
して用いyc4を合、電極4Iii+注を低ドさせるこ
となく耐食往き同上させることがり能となったものでる
る。
(ト)発明の効果
以上の如く本元明によ′nぼ、tタン系水素吸蔵合金の
最大の問題でろりた耐食性全肉よさせることが可能とな
り、長寿命、低コストの水A蚊蔵電甑を提供することか
でさる。
最大の問題でろりた耐食性全肉よさせることが可能とな
り、長寿命、低コストの水A蚊蔵電甑を提供することか
でさる。
Claims (3)
- (1)チタン系水素吸蔵合金の表面に、希土類系水素吸
蔵合金の薄層を形成させた水素吸蔵合金を有してなるこ
とを特徴とする水素吸蔵電極。 - (2)前記チタン系水素吸蔵合金がTiNix(0.2
≦x≦2)であることを特徴とする特許請求の範囲第(
1)項記載の水素吸蔵電極。 - (3)前記希土類系水素吸蔵合金がニツケルを含むこと
を特徴とする特許請求の範囲第(2)項記載の水素吸蔵
電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62008415A JPH0687415B2 (ja) | 1987-01-16 | 1987-01-16 | 水素吸蔵電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62008415A JPH0687415B2 (ja) | 1987-01-16 | 1987-01-16 | 水素吸蔵電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63175343A true JPS63175343A (ja) | 1988-07-19 |
| JPH0687415B2 JPH0687415B2 (ja) | 1994-11-02 |
Family
ID=11692505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62008415A Expired - Lifetime JPH0687415B2 (ja) | 1987-01-16 | 1987-01-16 | 水素吸蔵電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0687415B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60100664A (ja) * | 1983-11-07 | 1985-06-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素貯蔵用材料 |
| JPS60112253A (ja) * | 1983-11-24 | 1985-06-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
| JPS60212958A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
-
1987
- 1987-01-16 JP JP62008415A patent/JPH0687415B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60100664A (ja) * | 1983-11-07 | 1985-06-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素貯蔵用材料 |
| JPS60112253A (ja) * | 1983-11-24 | 1985-06-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
| JPS60212958A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0687415B2 (ja) | 1994-11-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |