JPS6317864A - ヒダントイン類の製造方法 - Google Patents

ヒダントイン類の製造方法

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JPS6317864A
JPS6317864A JP61162007A JP16200786A JPS6317864A JP S6317864 A JPS6317864 A JP S6317864A JP 61162007 A JP61162007 A JP 61162007A JP 16200786 A JP16200786 A JP 16200786A JP S6317864 A JPS6317864 A JP S6317864A
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JP
Japan
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catalyst
hydantoin
palladium
carbon
formula
Prior art date
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Pending
Application number
JP61162007A
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English (en)
Inventor
Yasuhiro Sato
安宏 佐藤
Hiromi Inagaki
稲垣 博美
Hideo Ogata
秀雄 緒方
Kazuo Koshizuka
腰塚 一雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

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  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ヒダントイン類を工業的に有利に製造する方
法に関する。
本発明のヒダントイン類は、α−アミノ酸の中間原料と
して、また農薬、医薬、食品添加物の中間原料として有
用である。
(従来の技術) 既に5−アリーリデンヒダントインを還元してヒダント
イン類を製造する方法はいくつか報告されている。特開
昭60−11457では、5−ベンジリデンヒダントイ
ンをラネーニッケル触媒で還元し、5−ベンジルヒダン
トインを製造するに際し、アルカリ性水溶液中ラネーニ
ッケル触媒を5−ヘンジリデンヒダントインに対し、5
〜50重量%使用している。
又、特開昭60−204750では、パラジウム−炭素
触媒を5−ベンジリデンヒダントインに対し21重量%
使用し、IN水酸化ナトリウム中室温にて還元している
。
(発明が解決しようとする問題点) 前述の方法は、いずれも高価な触媒を多量に必要とする
ため、触媒コストが高く、経済的でないばかりか、反応
後触媒を除去する際大きな濾過機を要し、工業的には極
めて不利な欠点を有している。
(問題を解決するための手段) 本発明者らは、触媒量を低減すべく鋭意研究を重ねた結
果、パラジウム−炭素触媒において、触媒活性は反応温
度により著しく左右されることをつきとめ、特定の温度
条件下で還元することにより著しく触媒を低減できるこ
とを見出し、本発明を完成するにいたった。
すなわち、本発明は一般式(I) く式中、R3およびR2は、水素原子、水酸基、炭素数
1〜6のアルコキシ基及び炭素数1〜6のアルキル基を
示し、お互いに同一でも異なってもよい)で表される5
−了り−リデンヒダントインをパラジウム−炭素触媒の
存在下、30〜100℃の温度で水素により還元するこ
とを特徴とする一般式(式中、R9およびR2は一般式
(I)の場合と同じ意味である)で表されるヒダントイ
ン類の製造方法である。
本発明の方法において、原料として用いられる一般式(
りで表される5−アリーリデンヒダントインは、アルデ
ヒドとヒダントインとの縮合等によって容易に得られ、
例えば、5−ベンジリデンヒダントイン、5−(2−ヒ
ドロキシベンジリデン)ヒダントイン、5−(3−ヒド
ロキシベンジリデン)ヒダントイン、5−(4−ヒドロ
キシベンジリデン)ヒダントイン、5−(2−メトキシ
ベンジリデン)ヒダントイン、5−(3−メトキシベン
ジリデン)ヒダントイン、5− (4−メトキシベンジ
リデン)ヒダントイン、5− (2−メチルベンジリデ
ン)ヒダントイン、5− (3−メチルベンジリデン)
ヒダントイン、5− (4−メチルベンジリデン)ヒダ
ントイン、5− (2,4−ジヒドロキシベンジリデン
)ヒダントイン、5−(3,4−ジヒドロキシベンジリ
デン)ヒダントイン、5−(2−ヒドロキシ−3−メト
キシベンジリデン)ヒダントイン、5−(3−ヒドロキ
シ−4−メトキシベンジリデン)ヒダントイン、5−(
4−ヒドロキシ−3−メトキシベンジリデン)ヒダント
イン、5−(3,4−ジメトキシベンジリデン)ヒダン
トイン等があげられる。
本発明の方法において、反応温度は30〜100℃の範
囲である0反応温度が30℃未満では、反応速度は著し
く低下し、反応の進行を補うために多量の触媒を使用し
なければならない、又反応温度が100℃を越えると、
副反応が進行し、ヒダントイン類の収率は低下する。
反応温度が30〜100℃の範囲の場合、パラジウム−
炭素触媒は原料の5−了り−リデンヒダントインに対し
、パラジウム−炭素触媒中のパラジウム量として0.0
5〜0.3重量%、好ましくは0.1〜0.25重量%
でよい、又この触媒は繰り返し使用が可能である。
パラジウム量が0.3重量%を越えるパラジウム−炭素
触媒を使用しても反応速度、収率の向上は見られず、経
済性の点から不利となる。
本発明の方法において用いられるパラジウム−炭素触媒
に特に制限はな(、例えば、パラジウム含有率が5重量
%と10重量%のパラジウム−炭素触媒などがあげられ
、これらは湿潤していても、乾燥していてもよい。
本発明の方法において用いられる溶媒は、一般に接触還
元に用いられる溶媒を使用することができ、例えば、水
、メチルアルコール、エチルアルコール、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ベンゼン、酢酸、水酸化ナトリウ
ムなどの金属アルカリ水溶液、アンモニア水溶液及びn
−ブチルアミンなどのアミン水溶液などを使用すること
ができる、しかし、溶媒によっては、原料または生成物
が溶解せず、結晶が析出することがあるが、反応には何
ら問題はない0反応後結晶が析出している場合、触媒を
分離する際は生成物が溶解する溶媒を加えて分離すれば
よい、操作性の観点から反応溶媒として生成物が溶解す
る溶媒を選択する方が好ましい。
本発明に方法における水素圧力は、常圧でも、加圧でも
よいが、通常は常圧〜50Kg/cfflGの範囲でよ
い。
反応の終了は、水素の吸収が止まるので容易に判断する
ことができ、通常、1〜10時間で反応が完結する。
本発明に方法において、生成物のヒダントイン類を結晶
として取り出す場合は、触媒を分離後、濃縮または冷却
により析出した結晶を分離すればよい、又、溶媒に水酸
化ナトリウムなどの金属アルカリ水溶液を用いた場合に
は、塩酸、硫酸、トリエンスルホン酸などの酸により中
和し、析出した結晶を分離すればよい。
(実施例) 以下、実施例によって、本発明の方法について更に具体
的に説明する。
実施例1 攪拌機、温度計、水素導入管を備えた12ガラス製耐圧
容器に5−(4−ヒドロキシベンジリデン)ヒダントイ
ン50g、5%パラジウム−炭素2.0g(パラジウム
15− (4−ヒドロキシベンジリデン)ヒダントイン
・0.2重量%)及び4重量%水酸化ナトリウム水溶液
450gを仕込み、40℃、10Kg/ajGで水素化
反応を行った。水素の吸収は5時間で終了し、水素吸収
率は101%であった。触媒を濾別後反応液を液体クロ
マトグラフィーで分析したところ5−(4−ヒドロキシ
ベンジル)ヒダントインの収率99%〔仕込み5−(4
−ヒドロキシベンジリデン)ヒダントインモル基準〕で
あった。
反応液を塩酸にて中和し、析出した結晶を濾別後水洗乾
燥し、純度99.5%の5−(4−ヒドロキシベンジル
)ヒダントイン49.5g (収率98.5%)を得た
。
実施例2 攪拌機、温度計、コンデンサー、水素導入管を備えたフ
ラスコに5−(4−ヒドロキシベンジリデン)ヒダント
イン100g、5%パラジウム−炭素2.0g(パラジ
ウム15− (4−ヒドロキシベンジリデン)ヒダント
イン・0.1重量%)及び8重量%水酸化ナトリウム水
溶液450gを仕込み、60℃、常圧で水素化反応を行
った。水素の吸収は3時間で終了し、水素吸収峯は10
0%であった。触媒を濾別後反応液を液体クロマトグラ
フィーで分析したところ5−(4−ヒドロキシベンジル
)ヒダントインの収率は98%であった。
実施例3 実施例2と同じ装置のフラスコに5〜(4−ヒドロキシ
ベンジリデン)ヒダントイン50g、5%パラジウム−
炭素1.0g(パラジウム15−(4−ヒドロキシベン
ジリデン)ヒダントイン・0.2重量%)及び水450
gを仕込み、80℃、常圧で水素化反応を行った。水素
の吸収は1.5時間で終了し、水素吸収率は102%で
あった。
冷却後、45重量%水酸化ナトリウム水溶液50gを加
え析出している結晶を溶解し、触媒を濾別した後、反応
液を液体クロマトグラフィーで分析したところ5−(4
−ヒドロキシベンジル)ヒダントインの収率は94%で
あった。
触媒を濾別した反応液を塩酸にて中和し析出した結晶を
濾別、水洗乾燥し、純度99.5%の5−(4−ヒドロ
キシベンジル)ヒダントイン47.0g(収率93%)
を得た。
実施例4 実施例2と同じ装置のフラスコに5−(4−ヒドロキシ
ベンジリデン)ヒダントイン50g、5%パラジウム−
炭素1.5g(パラジウム/5−(4−ヒドロキシベン
ジリデン)ヒダントイン・0.15重1%)及び20重
量%n−ブチルアミン水溶液450gを仕込み、60℃
、常圧で水素化反応を行った。水素の吸収は2時間で終
了し、水素吸収率は100%であった。触媒を濾別後、
反応液を液体クロマトグラフィーで分析したところ5−
(4−ヒドロキシベンジル)ヒダントインの収率は94
%であった。
実施例5 実施例2と同じ装置のフラスコに5−(4−ヒドロキシ
ベンジリデン)ヒダントイン50g、5%パラジウム−
炭素2.5g(パラジウム15− (4−ヒドロキシベ
ンジリデン)ヒダントイン=0.25重景%)及び4重
量%水酸化ナトリウム水溶液450gを仕込み、60℃
、常圧で水素化反応を行つた。水素の吸収は2時間で終
了し、水素吸収率は100%であった。
その後触媒を濾別した。この濾別した触媒を用いて上述
と同様の操作を10回繰り返したところ、水素の吸収時
間及び水素吸収率は10回の反応を通してほとんど変わ
りなく、5−(4−ヒドロキシベンジル)ヒダントイン
の平均収率は97%であった。
比較例1 実施例と同じ装置のI!ガラス製耐圧容器に5−(4−
ヒドロキシベンジリデン)ヒダントイン50g、5%パ
ラジウム−炭素20.0g(パラジウム15−(4−ヒ
ドロキシベンジリデン)ヒダントイン−2,0重量%)
及び4重量%水酸化ナトリウム水溶液450gを仕込み
、25℃、10Kg10JGで水素化反応を行った。
12時間反応後の水素吸収率は95%であった。触媒を
濾別後、反応液を液体クロマトグラフィーで分析したと
ころ5−(4−ヒドロキシベンジル)ヒダントインの収
率は93%、未反応5− (4−ヒドロキシベンジリデ
ン)ヒダントインは6%残存していた。
反応液を塩酸にて中和し、析出した結晶を濾別後水洗乾
燥し、純度94.5%の5−(4−ヒドロキシベンジル
)ヒダントイン結晶を49.5 g得たが、原料の5−
(4−ヒドロキシベンジリデン)ヒダントインが5%含
まれていた。
比較例2 実施例1と同じ装置の12ガラス製耐圧容器に5−(4
−ヒドロキシベンジリデン)ヒダントイン50g、5%
パラジウム−炭素20.0g(パラジウム15− (4
−ヒドロキシベンジリデン)ヒダントイン・0.2重量
%)及び4重量%水酸化ナトリウム水溶液450gを仕
込み、110℃、10Kg/aJGで水素化反応を行っ
た。
2時間反応後の水素吸収率は25%であった。触媒を濾
別後、反応液を液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ5−(4−ヒドロキシベンジル)ヒダントインの収率
は27%であり、原料は消失していた。
実施例6〜10 実施例1と同じ装置のIEガラス製耐圧容器に5−了り
−リデンヒダントイン50g、5%パラジウム−炭素2
0.0g(パラジウム15−アリーリデンヒダントイン
・0.2重量%)及び第1表に示す溶媒450gを仕込
み、40℃、5Kg/dGで水素化反応を行った。
結果は第1表のとおりであった。
(発明の効果) 本発明の方法によると、従来法に比べて著しく触媒量を
低減でき、触媒コストの低減及び触媒濾過機のコンパク
ト化が可能となり工業的に有利にヒダントイン類を製造
することができる。
特許出願人  三井東圧化学株式会社 手続補正書(自発) 昭和61年 9月25日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1およびR_2は、水素原子、水酸基、炭
    素数1〜6のアルコキシ基または炭素数1〜6のアルキ
    ル基を示し、お互いに同一でも異なってもよい)で表さ
    れる5−アリーリデンヒダントインをパラジウム−炭素
    触媒の存在下、30〜100℃の温度で水素により還元
    することを特徴とする一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_1およびR_2は一般式( I )の場合と
    同じ意味である)で表されるヒダントイン類の製造方
JP61162007A 1986-07-11 1986-07-11 ヒダントイン類の製造方法 Pending JPS6317864A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012012319A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Sekisui Medical Co Ltd ベンジルヒダントイン化合物の製造法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54160373A (en) * 1978-05-23 1979-12-19 Lilly Industries Ltd Arylhydantoin

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54160373A (en) * 1978-05-23 1979-12-19 Lilly Industries Ltd Arylhydantoin

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012012319A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Sekisui Medical Co Ltd ベンジルヒダントイン化合物の製造法

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