JPS6317868B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な顔料、更に詳しくは粘土鉱物と
２価または３価の金属ならびに金属化合物とを反
応させ、次いでこの反応物に有機色素を反応せし
めてなる顔料ならびに該顔料を含有してなる化粧
料に関するものである。 本発明の主たる目的は有機色素本来の色調を呈
すると共に耐PH性、耐光性、分散性に優れ、各種
化粧料、印刷包装材、塗料、プラスチツク、セラ
ミツクス等の各種製品の着色料として好適な新規
顔料を提供することにある。更に本発明のもう一
つの目的は上記新規顔料を含有することにより
種々の品質特性を備えた化粧料を提供することに
ある。 従来、一般に汎用されている有機色素特に黄色
４号、黄色５号、青色１号等のタール色素アルミ
ニウムレーキはその有する利点のため各種の製品
に使用されてきたが、染料自体の構造により若干
の相違があるものの、水や油剤に溶出しやすく例
えばマイグレーシヨン（色移行）の原因となるこ
とから有機色素本来の色調を得難く、しかもター
ル色素のレーキ中に含有される水分等が製品に大
きく影響し系への分散性を損いフロキユレーシヨ
ン（凝集）、アグリゲーシヨン（凝結）の原因と
なり色調の不安定あるいは外観色と塗布色の相違
などの問題を生じる傾向がある。また近年に到り
タール色素の有用性以上に安全性がクローズアツ
プされ、実用に供し得るものは極めて限られてい
る。 一方、タール色素を適用した化粧料特にメーク
アツプ化粧料においては、これを肌へ塗布したま
ま外出時、紫外線〜赤外線を含んだ直射日光ある
いは屋内照明に晒されるとタール色素の光に対す
る不安定性に起因して変色あるいは褪色の現象を
生じやすく化粧外観を著しく損うものであつた。
またタール色素はレーキ化が不充分なため皮膚あ
るいは塗布体（スポンジパフ等）への染着の原因
ともなつている。タール色素を用いた場合の他の
欠点としては、化粧料における使用濃度が２％以
上に達した場合、これを肌へ塗布しても延展性に
欠ける、ムラつきが多い等の欠点を有し化粧効果
を損うと共に、このデメリツトを回避するため使
用濃度を制限する必要があるがこれでは幅広い色
調は得がたいものであつた。 本発明者は上記の如きタール色素の欠点を解消
しかつ従来になく優れた特性を有する顔料を得る
ため、広範囲に亘る実験、研究、創作を行なつた
結果、粘土鉱物と特定の金属ならびに金属化合物
とをまず反応させ、次いでこれに有機色素を反応
させて得られる新規粘土鉱物複合顔料がこれらの
条件を確実に満足し得るものであることを見出し
本発明に到つた。 すなわち本発明の主たる目的とするところは、 (1) 製品一般への適用 水や油剤に溶出の心配がなく耐PH性に優
れ、有機色素本来の色調が得られる。 系への分散性がよく、フロキユレーシヨ
ン、アグリゲーシヨンがない。従つて色調が
安定であり、外観色と塗布色との相違がな
い。 (2) 化粧料への適用 光安定性が良好で、変色あるいは褪色のお
それがない。 皮膚あるいは塗布体へ染着しない。 使用濃度に制限がなく、優れた化粧効果が
得られる。 等の特性を具えた顔料を提供することにあり、そ
の構成は粘土鉱物と２価または３価の金属ならび
に金属化合物必要ならばこれらに加えて塩基度調
整剤を５：１：1.5〜１：９：20.0の範囲で反応
させ、次いでこの反応物に対し有機色素を１：
0.01〜１：3.0の範囲で反応させて得られた顔料、
ならびに該顔料を含有してなる化粧料に関するも
のである。 本発明において出発原料となる粘土鉱物は通常
の天然未処理のものでもよいが、少量の有機ある
いは無機の解膠剤（ゲル化解消剤）を含むアルカ
リで処理するかまたは酸処理を行なうことにより
本発明を著しく効果的なものとすることができ
る。本発明に適用される粘土鉱物として具体的な
ものを挙げると、カオリオナイト、ナクライト、
デツカイト、ハロイサイト、メタハロイサイト等
のカオリン族粘土鉱物、モンモリロナイト、バイ
デライト、ノントロナイト、サポナイト、酸性白
土、フーラー土、ベントナイト、ゼオライト等の
モンモリロ族粘土鉱物、セリサイト、パイロフイ
ライト、ヘクトライト、バーミキユライト、プラ
ベライト、イライト、葉蛹石等のイライト族粘土
鉱物、白雲母、絹雲母、紅雲母、金雲母、リチア
雲母（鱗雲母）、リーダ雲母、チンワルド雲母、
ハロイドマイカ、合成雲母等の雲母類であり平均
粒子径0.01〜50μのものであるが反応結合がよく、
水洗処理を要しない、耐PH性が幅広く安定性が高
い等の点においてイライト族粘土鉱物が他の粘土
鉱物よりも著しく優れていることから、好適なも
のである。粘土鉱物をアルカリ処理する際に用い
られるアルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等の無機のアルカリ剤であり、このア
ルカリ剤の中に少量添加する解膠剤は有機酸では
シユウ酸、シユウ酸ナトリウム、シユウ酸水素ナ
トリウム等のシユウ酸イオンを解離するものが特
に好ましく、無機酸ではリン酸、リン酸ナトリウ
ム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナト
リウム、リン酸水素アンモニウムナトリウム、リ
ン酸カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二
水素カリウム、リン酸二水素アンモニウム等のリ
ン酸イオンを解離するものが好ましいものであ
る。粘土鉱物を酸処理する際に用いられる酸とし
ては塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。
このようなアルカリ処理または酸処理を行なつた
場合、粘土鉱物中のシリカ系不純物の除去あるい
は無機塩及び鉄分の除去が行ない得本発明の目的
に適したものとなすことができる他吸着能の発現
する効果も有するものである。 本発明に適用される金属ならびに金属化合物と
しては原子価が２価あるいは３価のものを一種ま
たは二種以上用いるもので、好ましくは金属アル
ミニウムならびに水酸化アルミニウム、硫酸アル
ミニウム、塩化アルミニウム、アルミン酸ナトリ
ウム、アルミン酸カルシウム、アルミン酸バリウ
ム等のアルミニウム化合物が安全性、反応性が優
れていることから挙げられるが、鉄ならびに水酸
化鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫
酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄等の鉄化合
物、金属バリウムならびに水酸化バリウム、硫酸
バリウム、臭化バリウム、塩化バリウム、硝化バ
リウム、炭酸バリウム等のバリウム化合物、金属
カルシウムならびに水酸化カルシウム、塩化カル
シウム、臭化カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸
カルシウム、硝酸カルシウム等のカルシウム化合
物、金属マグネシウムならびに水酸化マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸
マグネシウム等のマグネシウム化合物、金属ジル
コニウムならびに塩化ジルコニウム、臭化ジルコ
ニウム等も用いられるものである。（金属単体で
ある場合には通常粉状のものが使用されるが、ブ
ロツク状その他種々の形状を包含する。） 粘土鉱物と上記金属ならびに金属化合物との反
応を調整するため本発明においては塩基度調整剤
を用いることができる。このような塩基度調整剤
としてはアルカリ金属化合物例えば水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カ
リウム、水酸化リチウム等あるいはアルカリ土類
金属化合物例えば水酸化マグネシウム、、炭酸マ
グネシウム、水酸化カルシウム、塩化カルシウ
ム、炭酸カルシウム等、その他ドロマイト、水酸
化炭酸マグネシウム等の複合塩、塩酸、硝酸等の
無機酸、等がそれぞれ必要に応じて選択されるも
のである。尚、上記した如く、カルシウム化合物
およびマグネシウム化合物にあつては、粘土鉱物
との反応系においてその条件に従い金属化合物と
しても、また塩基度調整剤としても使用すること
が可能である。本発明において留意すべきこと
は、この塩基度調整剤は出発原料である粘土鉱物
に対し上記金属ならびに金属化合物とは別に用い
られてもよいし、あるいは予め上記金属ならびに
金属化合物とこれとを反応させて重合した塩基性
金属化合物の形で用いてもよいものである。ここ
において付与される塩基度は高い方が本発明の水
溶液中での反応のしやすさを考慮した場合好まし
いが、具体的には35〜70％の塩基度の範囲がよ
い。 本発明に適用される第三の要素である有機色素
としては、タール色素例えば赤色104号の(1)、黄
色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２
号、赤色201号、赤色227号、赤色230号の(1)、橙
色206号、橙色207号、黄色202号の(1)、緑色201
号、緑色204号、青色201号、緑色205号等であり、
天然色素ではカルサミン、ラツカイン酸、カルミ
ン酸ブラジリン、クロシン等が挙げられる。 次に本発明新規顔料の製造法について詳述す
る。 まず粘土鉱物をアルカリ処理あるいは酸処理す
る場合について触れると、粘土鉱物1.0部に対し
少量（0.01〜0.5部）の有機あるいは無機の解膠
剤を含む0.01〜5.0重量％の水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ溶液15〜100部を加
え、50〜100℃で15分〜５時間浸積撹拌した後、
上澄液を除去し、過、水洗を繰り返し乾燥させ
てアルカリ処理した粘土鉱物を得るか、あるいは
粘土鉱物1.0部に対し0.01〜５重量％の塩酸、硫
酸、硝酸等の無機酸20〜100部を加え常温付近に
て15分〜５時間浸積撹拌し、上澄液を除去し、
過、水洗を繰り返し乾燥させて酸処理した粘土鉱
物を得ることができる。 方法１ 粘土鉱物（無処理）、アルカリ処理粘土鉱物、
酸処理粘土鉱物から選択された粘土鉱物の一種ま
たは二種以上（粘土鉱物についての記載以下方法
２〜４同じ）0.01〜8.0部を金属化合物と塩基度
調整剤との混合溶液3.5〜8.0部に対し加え反応器
に仕込み、100〜200℃程度の蒸気を導入して加熱
反応を１〜10時間行ない、反応器を冷却し25〜50
℃に保持し、粘土鉱物反応重合塩基性金属化合物
ベースを作製する。次いで0.1〜10.0％の濃度、
25〜50℃に調整した有機色素溶液をこの反応ベー
ス1.0部に対して１〜50部の範囲で徐々に撹拌し
ながら注入し25〜50℃好ましくは30〜40℃で２分
〜２時間撹拌した後、過、乾燥させ本発明の目
的とする顔料を得る。 方法２ 金属化合物1.0部に対し精製水2.5〜4.0部でスラ
リー状にしたものを反応器に仕込み撹拌しながら
無機酸1.9〜3.3部を徐々に添加する。次いで反応
器を100〜150℃で0.5〜５時間保持し金属化合物
を完全溶解させる。その後、粘土鉱物0.1〜4.0部
を徐々に投入し完全分散させ、塩基度調整剤2.5
〜3.5部を更に徐々に撹拌しながら添加する。添
加終了後、25〜50℃で１〜５時間保持し、粘土鉱
物反応重合塩基性金属化合物ベースを得る。以下
方法１と同様にして本発明の目的とする顔料を得
る。 方法３ 金属化合物1.0部に対し精製水10〜15部を加え
反応器で溶解させ、これに粘土鉱物0.1〜5.0部を
徐々に添加し完全分散させて塩基度調整剤として
機能する酸を解離させた状態となし、100〜200℃
程度の蒸気を導入し100〜150℃に温度を保持しな
がら、１〜３％の親水性活性剤（P.O.E.ソルビタ
ンモノオレート、P.O.E.ソルビタントリオレート
等のP.O.E.ソルビタン脂肪酸エステル、P.O.E.ソ
ルビトールモノラウレート等のP.O.E.ソルビトー
ル脂肪酸エステル）水溶液にて処理（0.1〜3.0）
した金属（粉）1.0〜5.0部をこれに徐々に加え、
0.5〜５時間反応させ、金属（粉）が完全に溶解
したことを確認した後冷却し、その後25〜50℃で
保持し、粘土鉱物反応重合塩基性金属化合物ベー
スを得る。以下方法１と同様にして本発明の目的
とする顔料を得る。 方法４ 粘土鉱物0.01〜２部に対し重合塩基性金属化合
物そのものを0.01〜4.0部加えて反応器に仕込み、
100〜200℃程度の蒸気を導入して加熱反応を１〜
10時間行ない、反応器を冷却し25〜50℃に保持
し、粘土鉱物反応重合塩基性金属化合物ベースを
作製する。以下方法１と同様にして本発明の目的
とする顔料を得る。 本発明の顔料は特に油性基剤を含有した各種の
製品への分散性の向上をするために更に油性シリ
コーンオイル、金属石ケン、高級脂肪酸、油脂、
高級アルコール、炭化水素等から選択された一種
又は二種以上のコーテイング剤を用い親油化処理
をすることができる。このようなコーテイング剤
による親油化処理法としては前記本発明顔料を精
製水に分散せしめ、これに有機溶剤中にコーテイ
ング剤の溶解した溶媒を添加し混合撹拌した後、
水に除去及び有機溶剤の留去を行ない、親油化さ
れた本発明顔料を40〜60℃で乾燥し、65〜100℃
で１〜24時間焼付け処理を行なう方法が好適であ
る。 斯るコーテイング剤により親油化処理された顔
料は顔料の表面が強固な薄膜により被わり親油化
されているから、化粧料、プラスチツク、容器、
包装剤、等の各種製品に容易に分散する事は言う
までもない。 上記顔料に適用されるコーテイング剤（親油化
処理剤）について詳細に述べるならば、油溶性シ
リコーンオイルとしてはポリジメチルシロキサ
ン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、メチ
ルフエニルシリコーン、変性シリコーン、メチル
塩素化フエニルシリコーン、オルガノポリシロキ
サンで重合度が０〜2500のものが挙げられ、金属
石ケンとしては、ラウリン酸アルミニウム、ミリ
スチン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウ
ム、ラウリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マグ
ネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ラ
ウリン酸アエン、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン
酸アエン、ステアリン酸アエン、オレイン酸アエ
ン、高級脂肪酸としては直鎖、分岐、飽和、不飽
和のいずれの脂肪酸でもよく、例えばカプロン
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレイン酸、ラノリン脂肪
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、
メリシン酸、イソステアリン酸等、油脂類として
は、オリーブ油、アーモンド油、落花性油、アボ
ガド油、ヒマシ油、カカオ脂、ヤシ油、綿実油、
パーム油、ゴマ油、木ロウ硬化油、硬化ヒマシ
油、ライス油、キヤロツト油等、ロウ類としては
みつろう、カルナバロウ、ゲイロウ等、高級アル
コールとしてはセタノール、ステアリルアルコー
ル、ラノリンアルコール、オリーブアルコール、
バチルアルコール、等であり、炭化水素として
は、スクワラン、スクワレン、流動パラフイン、
ワセリン等、固型パラフイン、オゾケライト、セ
レシン、マイクロクリスタリンワツクス等であ
り、エステル類としては、イソプロピルミリステ
ート、イソプロピルパルミテート、ミリスチルミ
リステート、庶糖脂肪酸エステル、ミリスチルパ
ルミテート、セチルパルミテート、ステアリン酸
エチル、エチレングリコールジステアレート等で
ある。 又上記方法により製造する際に用いられる揮発
性有機溶媒としては一般的なもので良くイソプロ
ピルアルコール、キシロール、エチルアルコー
ル、ヘキサン、トルエン、オクタン、クロロホル
ム、酢酸エチル、アセトン、ベンゼン等である。 ここで、親油化された本発明顔料の製造法につ
いて更に詳細に述べると、精製水に分散させた本
発明顔料（親油化未処理）１に対して有機溶剤中
に溶解したコーテイング剤を0.1〜10重量％にな
るように混合溶解させ、（必要ならば更にソルビ
タン脂肪酸エステル、P.O.E.ソルビタン脂肪酸エ
ステル、P.O.E.ソルビトール脂肪酸エステル、P.
E.O.脂肪酸エステル、P.O.E.高級アルコールエー
テル、Ｐ，O.E.アルキルアリルエーテル、グリセ
リンモノ脂肪酸エステル等の油溶性活性剤0.1〜
３％程度混合溶解させてもよい。）５〜180分間撹
拌混合した後、水の除去と有機溶媒の留去を行な
いコーテイング（親油化）された顔料を取り出
し、40〜60℃乾燥した後、65〜100℃で１〜24時
間焼付けを行いコーテイング剤（親油化剤）の固
着化された新規顔料を得る。斯様にして得られた
顔料は厚さ0.1〜10μ程度のコーテイング剤が形成
され、顔料自体を保護するだけでなく、前述した
如く顔料表面が完全に親油化され油性基剤への分
散性のより優れたものである。ちなみに
18.000rpmの粉砕機に３回通しを行ないコーテイ
ング剤の固着度を測定した結果、親油化度の変化
は全くみられなかつた。 上記の如くして得られた本発明の顔料（含親油
化処理したもの）はまず粘土鉱物と特定の金属あ
るいは金属化合物との反応により、粘土鉱物の表
面層に重合した形となつた塩基性金属化合物が被
覆され、第二の反応である有機色素と前記反応層
との更なる反応により、重合塩基性金属化合物が
媒体として機能して、粘土鉱物と重合塩基性金属
化合物と有機色素の三層が強固な結合体となつて
挙動し（ちなみに粘土鉱物、金属あるいは金属化
合物、有機色素の単なる混合物の場合、系におい
て各三成分が不備な状態で吸着されているため色
素が遊離し、実用に全く供しないものである。）、
また脆弱でほぐれやすく、わずかな弱い力で分散
し化粧料、プラスチツク、塗料、容器包装等の着
色剤として好適であることは勿論のこと、それぞ
れの系においては完全にマイグレーシヨン、ブリ
ード（にじみ）、水泣きを防止し耐PH性に優れて
いるため、色の安定性が向上され有機色素本来の
色調を呈し、かつ粘土鉱物への有機色素の固着が
強く通常の水洗処理を必要としないものであり、
工程の省力化に役立つと共に、粘土鉱物のもつ特
性すなわちすべり感、透明性、付着性をいかしそ
の選択により被覆力の調整もでき、また有機色素
の選択により幅広い色調が得られるばかりでな
く、耐光性においては著しく優れたものを得るこ
とができるものである。 本発明に係る粘土鉱物複合顔料並びに親油化し
た新規顔料は皮膚刺激、毒性は全くなく、健康肌
の女性107名の前膊部に於ける貼布試験に於いて
24時間72時間後の判定で何等の異常も認められ
ず、安定性の高い顔料といえる。 次に本発明新規顔料の主な目的とする(1)耐PH
性、(2)耐光性、(3)分散性について行なつた試験結
果を従来の顔料との比較において示す。 (1) 耐PH性試験 〔試験方法〕 下記第１表に示される試料各0.1ｇを50mlの
クエン酸（0.1M）−クエン酸ナトリウム
（0.1M）緩衝液に添加後、８０℃まで撹拌しな
がら約５分にて昇温させ、次いで放冷後過
し、液を色差計（商品名、光音色差計）で測
定し、色の変化の度合を色差（△Ｅ）で表現し
た。従つて△Ｅの色差値が大きいもの程耐PH性
の弱いものである。試験結果を第１表に示す。

【表】

〔試験方法及び結果〕

粉砕分散用の磁性ボールを入れた大きさ１
のポツトにタルク90ｇ、酸化チタン10ｇ、試験
0.1ｇ計粉体量約100ｇを仕込み、15時間運転後
取り出し、色差計粉体用セルに充填し、日光照
射条件（紫外4280カウント、可視46400カウン
ト、赤外13300カウント）にて、積算照度計を
用いて測定した。色差（△Ｅ）は色の褪色の度
合で表現し、光未照射の標準品を褪色度０と
し、その増大した値で示す。 （単位はNBS単位）試験結果は下記第２表
のとおりであり、本発明の△Ｅは8.7〜11.8の
範囲であることから実際

【表】 の製品に充分供し得るのに対し、従来品の場合
著しい耐光性が低下されているため製品に適用
した場合製品価値を頗る損うものである。 (3) 分散性試験 共栓付沈降管（長さ30cm、内径1.5cm）に精
製水、イソプロピルミリステート、流動パラフ
イン、エチルアルコールの各溶媒20mlを入れ、
これに試料0.5ｇを分散させて得た結果を次の
第３表に示す。

【表】 ◎ 非常によい ○ よい △ 普通 ×
悪い
次に本発明新規顔料の製造例を示す。 製造例 １ 30Kgの１％水酸化カリウム溶液と１％シユウ酸
ナトリウム溶液0.2Kgの混合溶液に２Kgのセリサ
イトを撹拌分散させ65℃で60分間浸積させた後上
澄液を除去する。その後１％塩酸30Kgで40℃１時
間処理し、過、水洗、乾燥させて1.9Kgの酸・
アルカリ処理したセリサイトを得た。 水酸化アルミニウム0.5Kg、35％塩酸0.90Kg、
20％硫酸アルミニウム0.42Kgと1.0Kgの前記処理
したセリサイトを反応器に仕込み蒸気を導入して
120℃で４時間加熱反応させた後、反応器を40℃
まで冷却し反応ベース40℃で保持させておく。 これとは別に40℃に保持しておいた黄色４号と
赤色201号（２：１）の１％染料溶液２Kgを前記
の反応ベースに撹拌しながら徐々に添加し15分間
撹拌した後過し乾燥させ4.39Kgの肌色の本発明
新規顔料を得た。 製造例 ２ 水酸化アルミニウム0.5Kgと精製水1.4Kgを反応
器に入れスラリー状にする。撹拌しながら98％硫
酸0.908Kgを添加する。添加終了後反応器を120℃
に80分間保持し、水酸化アルミニウムが完全に溶
解した事を確認した後１Kgの天然未処理タルクを
徐々に投入し完全に分散させる。その後で炭酸カ
ルシウム481ｇ、水酸化マグネシウム92ｇ、20％
塩化カルシウム2.38Kgの混合溶液を上記の反応器
に徐々に添加し撹拌を続ける。添加終了後反応器
を40℃にて反応ベースを保持しておく。これとは
別にラツカイン酸と青色１号（１：１）の１％濃
度にて40℃に保持しておいたもの染料溶液4.5Kg
を前記の反応ベースに撹拌しながら徐々に添加し
１時間撹拌したのち過し乾燥させ4.4Kgの紫色
の本発明新規顔料を得た。 製造例 ３ 30Kgの１％水酸化カリウム溶液、１％リン酸水
素二ナトリウム0.25Kgの混合液に２Kgのカオリン
を撹拌分散させ60℃で１時間浸積させた後上澄液
を除去する。その後１％の塩酸30Kgで40℃１時間
処理し過、水洗し乾燥させ1.86Kgのアルカリ処
理カオリオナイトを得た。 塩化アルミニウム１Kgと10Kgの精製水を反応器
で溶解させた後前記処理したカオリン0.8Kgを
徐々に添加させ完全に分散させる。その後蒸気を
導入し130℃に保持しておきながら１％POEソル
ビタントリオレエートで表面処理した金属アルミ
ニウム３Kgを徐々に加え２時間加熱反応させる。
その後冷却し30℃に保持し反応ベースを得る。 これとは別に黄色５号と赤色104号の(1)を１：
１に混合した２％染料溶液3.4Kgを前記の反応ベ
ースに撹拌しながら徐々に添加し70分間撹拌した
後、過、乾燥させ3.78Kgの橙色の本発明新規顔
料を得た。 製造例 ４ ニーダーに1500mlの精製水を仕込み製造例１の
本発明新規顔料955ｇを均一に分散させた後別に
用意しておいたジメチルポリシロキサン20ｇをミ
リスチン酸10ｇをトルエン1000mlに溶解させた有
機溶媒を投入して２時間撹拌した後水相を除去し
た後更にトルエンを留去し、60℃で乾燥させ、
100℃で５時間焼付け処理をして987ｇの親油化し
た新規顔料を得た。 製造例 ５ 水酸化アルミニウム500ｇに精製水2.1Kgを投入
しスラリー状にし反応器に入れ撹拌しながら98％
H₂SO₄を960ｇを添加する。 添加終了後反応器で120℃で1.5時間保持し水酸
化アルミニウムが完全に溶解した事を確認してか
ら炭酸カルシウム576ｇと20％塩化カルシウム
1575ｇの混合液を該硫酸アルミニウム溶液中に
徐々に添加し撹拌する。添加終了後反応器を50℃
に保ち３時間撹拌をつづける。その後不溶性塩を
別すると3.2Kgの重合塩基性アルミニウム溶液
そのものを得た。 この塩基性アルミニウム溶液を容器にうつし撹
拌しながら、これにカオリン1.28Kg、セリサイト
1.28Kgを徐々に添加し110℃で７時間ゆつくり撹
拌する。その後次いで赤色201号の２％染料溶液、
19.2Kgを徐々に添加し水洗過して赤色の本発明
新規顔料5.22Kgを得た。 本発明の新規顔料は各種製品に用いた場合、前
述した如く優れた効果を有するものであるが、特
に化粧料に好ましくは0.01〜10重量％含有させる
とこれらの効果に加えて、皮膚へ塗布させたとき
の光安定性が良好で、変色あるいは褪色のおそれ
がなく、皮膚あるいは塗布体を染着しない等の利
点を持ち、しかも使用濃度に制限がなく、優れた
化粧効果が得られるものであるから従来のタール
色素を用いた場合より著しい効果の発揮し得るも
のである。また安全性においてのタール色素の如
く懸念のないものである。 実施例 ステイツクフアンデーシヨン Ａビーズワツクス 固形パラフイン セレシン オゾケライト パーセリン カルナバロウ ジブチルヒドロキシトルエン セリサイト 流動パラフイン 活性剤 酸化チタン 製造例１の本発明顔料 8.0 5.0 3.2 0.6 5.0 0.7 0.05 8.0 32.0 1.7 25.0 9.9 Ｂ〔香料 0.85 Ａを溶解釜で80℃で溶解分散させた後脱泡し、
Ｂを添加し80℃に保持しながらゆつくり撹拌混合
しながら容器に充填し放冷した後製品とする。 実施例 アイライナー Ａ活性剤 ビースワツクス ベヘニン酸 ジブチルヒドロキシトルエン 製造例２の本発明顔料 2.0 3.0 2.0 0.1 19.0 Ｂ水酸化ナトリウム 増粘剤 精製水 0.7 3.6 37.0 Ｃ水溶性樹脂 エチルアルコール メチルパラベン 精製水 5.0 2.0 0.2 25.4 ＡとＢを別々に80℃で溶解釜で溶解分散させて
おく。ＡにＢを添加し、充分に撹拌した後、40℃
まで冷却した後Ｃを添加し、10分間撹拌した後取
り出し容器に充填して製品とする。 実施例 クリームルージユ Ａオゾケライト セレシン ワセリン 流動パラフイン ラノリン誘導体 ジブチルヒドロキシトルエン 酸化チタン 流動パラフイン 活性剤 カオリン 製造例３の本発明顔料 9.0 14.0 1.0 30.0 7.0 0.05 5.6 20.9 1.5 7.5 3.35 Ｂ〔香料 0.1 Ａを溶解釜で80℃で溶解分散させた後、脱泡
し、Ｂを添加する。その後も80℃に保持しながら
ゆつくり撹拌混合し容器に充填放冷した後製品と
する。 実施例 パウダーフアンデーシヨン Ａ製造例４の本発明顔料 タルク セリサイト 金属石ケン 2.3 18.0 60.0 5.0 Ｂ固形パラフイン パーセリン セタノール 液体ラノリン 活性剤 ステアリン酸 0.6 8.4 2.4 1.5 0.8 0.5 Ｃ〔香料 0.5 Ａをリボンブレンダーで30分間混合した後、粉
砕機で粉砕する。その後ニーダーに仕込み80℃で
溶解しておいたＢを添加し15分間混練し、次いで
Ｃを添加し５分間混練しとり出し、成型し製品と
する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 粘土鉱物と２価または３価の金属ならびに金
   属化合物とを反応をさせ、次いでこの反応物に有
   機色素を反応せしめてなる顔料。 ２ 粘土鉱物と２価または３価の金属ならびに金
   属化合物とを反応させ、次いでこの反応物に有機
   色素を反応させた得られた顔料を含有してなるこ
   とを特徴とする化粧料。