JPS63179969A

JPS63179969A - 水溶性モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法

Info

Publication number: JPS63179969A
Application number: JP1166487A
Authority: JP
Inventors: Sadanobu Yoshikawa; 吉川　定伸; Takashi Omura; 尾村　隆
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1987-01-20
Filing date: 1987-01-20
Publication date: 1988-07-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、水溶性モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維
材料を染色又は捺染する方法に関する。

従来の技術特開昭５７−１９９８７７号公報には、例えば下式で示される赤色の染料が示されている。

反応染料は、各種の染色方法を適用することができ、鮮
明な色相、染色物が良好な湿潤堅牢度を持つ等のすぐれ
ｔこ特徴を有する為セルロース系繊維、ポリアミド系繊
維の浸染、捺染用染料として広く用いられてきている。

しかし、濃厚な染色物を得る目的で反応染料を使用した
場合、従来の染料では充分なビルドアツプ性を有してい
ないため染色効率の低下現象が多く認められ、染色コス
ト、廃水処理の点などからさらにレベルアップを望まれ
ている。

又、赤色系反応染料は、耐光堅牢度が低く、その改良も
強く要望されている。

発明が解決しようとする問題点本発明者らは、公知染料の欠点を改良し、諸堅牢度、均
染性、水溶性等の種々の染料特性に優れかつ良好なビル
ドアツプ性を有する染料を見いだすことを目的に鋭意研
究を行なった結果、特定の化合物が目的とする性能を有
することを見い出した。

問題を解決するための手段本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）［式中、Ｒ１
，Ｒ１，Ｒ１１及びＲ４は互いに独立に水素原子又は置
換されていてもよい低級アルキル基を示し、Ｒ１１は水
素原子、置換されていてもよい低級アルキル基、アシル
基又は基独立にメチル基、メトキシ基、エチル基、エト
キシ基、塩素原子、臭素原子、スルホン酸基又はカルボ
ン酸基によって置換されていてもよいフェニレン基、又
はスルホン酸基で置換されていてもよいナフチレン基を
示し、Ｂは基スルホン酸基、カルホン酸基、メチル基、
メトキシ基又はエトキシ基を示す。）又は基に独立に−
ＣＨ＝ＣＨ！又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ　　を示し、ここに
２はアルカリの作用で脱離する基である。

ｍは０又は１を表わす。］で示される水溶性モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維
材料を染色又は捺染する方法を提供する。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１，Ｒｇ、　Ｒａ、　Ｒ４及
びＲ５で示される置換されていてもよい低級アルキル基
としては、１−４個の炭素原子を有するアルキル基が好
ましく、置換されていてもよい基としては、ヒドロキシ
基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ルカルボニルオキシ基、スルホ基、スルファモイル基が
好ましい。

好ましいＲ１，Ｒｇ、　Ｒ８，Ｒ４及びＲＦＩの置換さ
れていてもよい低級アルキル基としては、たとえば、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅＣ−ブチル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル
基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル
基、８−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基
、２．８−ジヒドロキシプロピル基、８，４−ジヒドロ
キシブチル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、
３−シアノプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメ
チル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基
、８−メトキシプロピル基、８−エトキシプロピル基、
２−ヒドロキシ基、８−メトキシプロピル基、クロロメ
チル基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブ
ロモエチル基、８−クロロプロピル基、８−ブロモプロ
ピル基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カ
ルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、８−カル
ボキシプロピル基、４−カルボキシブチル、１．２−ジ
カルボキシエチル基、カルバモイルメチル基、２−カル
バモイルエチル基、８−カルバモイルプロピル基、４−
カルバモイルブチル基、メトキシカルボニルメチル基、
エトキシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボニル
エチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、８−メト
キシカルボニルプロピル基、８−エトキシカルボニルプ
ロビル基、４−メトキシカルボニルブチル基、４−エト
キシカルボニルブチル基、メチルカルボニルオキシメチ
ル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２−メチルカ
ルボニルオキシエチル基、２−エチルカルボニルオキシ
エチル基、８−メチルカルボニルオキシプロピル基、８
−エチルカルボニルオキシプロビル基、４−メチルカル
ボニルオキシブチル基、４−エチルカルボニルオキシブ
チル基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、８−ス
ルホプロピル基、４−スルホブチル基、スルファモイル
メチル基、２−スルファモイルエチル基、８−スルフ７
モイルプロビル基、４−スルファモイルブチル基等をあ
げることができる。

中でも、特に好ましいＲ１，Ｒｇ　、　Ｒｓ及びＲ４と
しては、水素原子、メチル基又はエチル基をあげること
ができる。

才たＲｇ　、　Ｒｚの少なくとも一方は水素原子である
ことがより好適であり、Ｒ８は水素原子あるいはメチル
基であることが更に好ましい。

Ｒ６のアシル基としては、たとえばアセチル基、プロピ
オニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、
イソバレリル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、ア
クリロイル基、アセトアセ、　チル基、ベンゾイル基、
アニソイル基、アラニル基、エトキサリル基、カルバゾ
イル基、カルバモイル基、グリコロイル基、グリシル基
、グリセロイル基、クロトノイル基、サリチロイル基、
サルコシル基、シクロヘキサンカルボニル基、シクロヘ
キシルカルボニル基、セリル基、トルオイル基、ヒドロ
アトロボイル基、ｐ−ヒドロキシベンゾイル基、ピルボ
イル基、フェニルアセチル基、フェニルカルバモイル基
、ラクトイル基等があげられる。

中でも、特に好ましいＲ５としては、水素原子、メチル
基、エチル基、アセチル基又はプロピオニル基をあげる
ことができる。

一般式（Ｉ）において、Ａｌ　ｐ　Ａ２で示される互い
に独立にメチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基
、塩素原子、臭素原子、スルホン酸基又はカルボン酸基
によって置換されていてもよいフェニレン基としては、
たとえば（式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基あるいは一式一
基に通じている結合を意味する。）（ｌ　４　）等をあげることができる。

又、Ａｔ　、　Ａｇで示される互いに独立にスルホン酸
基で置換されていてもよいナフチレン基としては、たと
えば、＊（式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基あるいは−Ｎ−
基に通じている結合を意味する。）等が挙げられる。

中でも、Ａ１．　Ａ２が互いに独立にメチル基又はメト
キシ基で置換されていてもよいフェニレン基であること
が好ましい。

Ｙｌ又ハＹ２カ、−ＣＨ２ＣＨ＊Ｚ　テｈ　’Ｓ　ｔｌ
ｈ　合（Ｄ　Ｚ　ハ、アルカリの作用で脱離する基であ
り、例えば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リ
ン酸エステル基、ハロゲン原子等が挙げられる。好まし
いＹｌ及びＹ黛は共にβ−スルフ１−トエチルの場合で
あり、その中に一部ビニルが混在していてもよい。

一般式（Ｉ）において、Ｂはたとえば、Ｅ式中、星印で
示した結合は、−Ｎ−基に通じている結合を意味する。

〕等を挙げることができる。

前記一般式（Ｉ）において特に好ましいモノアゾ化合物
としては、遊離酸の形で下記一般式（ＩＩ）（ＩＩ）［式中、Ｒｙ、Ｒｅ及びＲＩＧは互いに独立に水素原子
、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ９は水素原子、スル
ホン酸基又は塩素原子を示す。

Ｒｏは水素原子、メチル基、エチル基、アセチル基又は
プロピオニル基を示し、Ｒｘｉ及びＲｓｓは互いに独立
に水素原子、メチル基又はメトキシ基を示す。ｍは前記
の意味を有する。コで示されるモノアゾ化合物である。

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好ま
しくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、
例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

本発明化合物は例えば次のようにして製造することがで
きる。

下記一般式（転）ａＨＥＮ−Ｂ−ＮＨ（２）［式中、Ｒｓ及びＢは前記の意味を有する。〕で示され
る化合物と下記一般式（め朋−Ａｔ　−５ＯｇＹｘ　　　　（ト）Ｌ式中、Ｒｌｍ
　ＡＩ及びＹｌは前記の意味を有する。〕で示される化合物を任意の順序で、水性媒体中、−次的
には一１０〜５０℃で、好ましくは０〜８０°Ｃで、ｐ
Ｈ１〜１０に、好ましくは２〜７に調整しながら、二次
的にはθ〜７０”Ｏで、好ましくは１０〜６０℃で、ｐ
Ｈ２〜９に、好ましくは８〜６に調整しながら、塩化シ
アヌルまたは弗化シアヌルと縮合させて、下記一般式（
Ｖ）Ｒｓ　　　　　Ｒ１入１式中、Ｒ１，ＲＢ、　ＡＩ、　Ｙｌ及びＢは前記の意
味を有し、Ｘは塩素原子又は弗素原子である。〕で示さ
れる化合物を得る。

つづいて、一般式（ｖ）の化合物を一１０〜２０℃で常
法にてジアゾ化し、下記一般式（■）［式中、Ｒ４、Ｒ
ｓ及びｍは前記の意味を有する。］で示される化合物を加えて、−１０〜５０”Ｃで、好ま
しくは０〜８０°Ｃで、ｐＨ１〜７に好ましくはｐＨ１
〜５に調整しながらカップリングさせて、下記一般式（
ロ）［式中、Ｒ１，ＲＢ、　Ｒ４，Ｒ５，ＡＩ、Ｙｔ、Ｂ、
Ｘ及びｍは前記の意味を有する。〕で示されるモノアゾ化合物を得ることができる。

更に一般式（４）で示されるモノアゾ化合物に、下記一
般式０９％式％（２）〔式中、Ｒ２，Ａ２及びＹ８は前記の意味を有する。コで示される化合物を、水性媒体中、５０〜ｉｏ。

”Ｃで、好ましくは７０〜１ｏｏ℃で、ｐＨ２〜９に、
好ましくはＩ）、Ｈ３Ｎ２に調整しながら縮合させるこ
とにより一般式（Ｉ）のモノアゾ化合物を得ることがで
きる。

或いは、別法として、前記一般式Ｑｎ）で示される化合
物を、−１０〜２０℃で常法にてジアゾ化し、一般式（
９）の化合物と一１０〜５０℃で、好ましくはθ〜３０
”Ｃで、ｐＨ１〜７に、好ましくはｐＨ１〜５に調整し
ながらカップリングさせるか、或いは下記一般式（５）
）％式％（）［式中、Ｂは前記の意味を有する。］で示される化合物を、常法でジアゾ化し、一般式位）の
化合物とカップリングした後、疏化ナトリウムの存在下
、４０〜１００℃で還元して、下記一般式（Ｘ）［式中、Ｒ８，Ｒ４，Ｒ５，Ｂ　及びｒ、　ｉ、ｉ前記
の意味を有する。〕で示される化合物を得る。

つづいて、一般式（３）の化合物と一般式（酌の化合物
を任意の順序で、水性媒体中、−次的には−１０〜５０
℃で、好ましくは０〜８０℃で、ｐＨ１〜１０に、好ま
しくは２〜７に調整しながら、二次的には０〜７０℃で
、好ましくは１０〜５０℃で、ｐＨ２〜９に、好ましく
はｐＨ８〜６に調整しながら、塩化シアヌルまたは弗化
シアヌルと縮合させた後、一般式■で示される化合物を
、５０〜１００℃で、好ましくは８０〜１００℃で、ｐ
Ｈ２〜９に、好ましくはｐＨ８〜７に調整しながら縮合
させることによって一般式（Ｉ）のモノアゾ化合物を得
ることができる。

これらの方法に於いて、縮合順序は特に限定されるもの
ではないが、一般式（Ｉ）の反応収率と品質を考慮する
と、塩化シアヌル又は弗化シアヌルに対して、反応性の
低い化合物から先ニ縮合させることが好ましい。

上記の出発化合物は、反応条件次第で酸及び／又は塩、
特にアルカリ金属塩又はアルカＩＪ　土類金属塩の形で
使用される。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース蔵維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース、ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、、上述の材料上に、特に上述の繊維材
料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺
染できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以
前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温または高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グまたは乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０”Ｃでスチーミングする
ことによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性
捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ
性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液
でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維材料に本発明化合物を固着させるに適し
た酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金
属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離す
る化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属
の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩
及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例
えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一。

第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢
酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴かａｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成
するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８倍モ
ルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンス
ルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミ
ンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることも
できる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、優れ１こ日光堅牢度、汗
日光堅牢度及び耐ホルマリン、優れた湿潤堅牢度、ｔコ
とえば洗濯堅牢度、過酸侶洗潅堅手度、塩素堅牢度、塩
素漂白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅牢度及び耐アル
カリ性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイ口ン堅牢度を有
する。また極めて優れたビルドアツプ性、均染性及びウ
オツシュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽、固着
性を有する点及び染色温度、アルカリ剤、無機塩添加量
、染浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質の
染色物が得られる点において特徴を有する。

また、本発明化合物はコールドパッチアップ染色ですぐ
れたビルドアツプ性とすぐれたアルカリ安定性を示すと
ともに、低温での固着と２５℃での固着にほとんど濃度
差、色相差が認められず、しかもアルカリ剤により加水
分解を受けにくい性能を有している。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を意味する
。

実施例１塩化シアヌル１８．５部と、２，４−ジアミノベンゼン
スルホン酸１８．８部をＩ）Ｈ３Ｎ２．０〜５℃で第１
縮合させ、つづいて、１−アミノベンゼン−８−β−ス
ルファ−トエチルスルホン２８．１部を加えｐＨ４〜６
．１０〜２０℃で第２縮合を行った。

ついで上記反応溶液を常法によりジアゾ化した後、７−
アミノ−１−ナフトール−８−スルホン酸２８．９部を
加えｐＨ１〜８．０〜５℃でカップリングを行った。反
応終了後、Ｎ−エチルアニリン−８−β−スルフ１−ト
エチルスルホン８８．１部を加え、ｐＨ４〜６．５０〜
８０℃で第８縮合を行ない、単離し遊離酸の形で下記構
造のモノアゾ化合物を得た。

実施例２〜１０５実施例１において、７−アミノ−１−ナフトール−８−
スルホン酸の代わりに、下表第２欄の化合物（６）を、
２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸の代わりに、第８
欄の化合物（２）を、１−アミノベンゼン−８−β−ス
ルフアートエチルスルホンの代わりに、第４欄の化合物
（Ｉ１’）を、Ｎ−エチルアニリン−８−β−スルフ１
−トエチルスルホンの代わりに、第５欄の化合物−を用
いて、実施例１と同様の方法で合成し、各々対応するモ
ノアゾ化合物を得、第６欄にその化合物のセルロース繊
維上の色調を示した。

実施例１０６２−メトキシ−４−ニトロアニリン−５−スルホン酸２
４．８部を常法によりジアゾ化した後、７−アミノ−１
−ナフトール−８−スルホン酸２８．９部を加え、ｐＨ
１−８，０〜５℃でカップリングを行なった。反応終了
後、ｐＨ８〜１０に調整し、硫化ナトリウム１０．７部
を加え、６０”Ｏで還元を行ない、ついで塩析しウェッ
トケーキを得た。このウェットケーキを水に溶解し、塩
化シアヌル１６゜７部を加え、ｐＨ２〜５．０〜１０℃
で第１縮合を行ない、ついで、２−アミノナフタレン−
６−β−スルフ１−トエチルスルホンー１−スルホン酸
８７部を加え、ｐＨ８〜６．２０〜８０℃で第２結合を
行なった。反応終了後、Ｎ−エチルアニリン−８−β−
スルフ１−トエチルスルホン８０部を加え、ｐＨ８〜７
．５０〜８０℃で第８結合を行ない、単離することによ
り遊離酸の形で下記構造のモノアゾ化合物を得た。

（λｍａｘ　　５５０ｎｍ　）実施例１０７〜１２６実施例１０６において、７−アミノ−１−ナフトール−
８−スルホン酸の代わりに下表第２欄の化合物（９）を
、２−メトキシ−４−二トロアニリン−５−スルホン酸
の代わりに、第８欄の化合物（転）を、２−アミノナフ
タレン−６−β−スルファ−トエチルスルホンー１−ス
ルホン酸の代わりに、第４欄の化合物（ロ）を、Ｎ−エ
チルアニリン−８−β−スルフ１−トエチルスルホンの
代わりに、第５欄の化合物（■）を用いて、実施例１０
６と同様の方法で合成し、各々対応するモノアゾ化合物
を得、第６欄にその化合物のセルロース繊維上の色調を
示した。

（ＦＩ　Ｒ）染色例１実施例１で得られたモノアゾ化合物０．８部を２００部
の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて５
０℃に昇温する。ついで８０分経過後、炭酸ソーダ４部
を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソ
ーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光堅
牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい
赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例２実施例１０６で得られたモノアゾ化合物０．８部を１５
０部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、木綿１０部を加
えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、炭酸ソー
ダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水
洗、ソーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、
日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性
のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例８実施例１〜１０５で得られたモノアゾ化合物の各々０．
８部を８００部の水に溶解し芒硝８０部を加え、木綿１
０部を加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、
炭酸ソーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染色終
了後、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、
特に塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれ
たビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得ら
れた。

染色例４実施例１０６〜１２５で得られたモノアゾ化合物の各々
０．８部を２００部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、
木綿１０部を加えて５０℃に昇温する。ついで８０分経
過後、第三リン酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色
する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度
、特に塩素堅牢度、日光堅牢度、及び汗日光堅牢度のす
ぐれたビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が
得られた。

染色例５色糊組成尿　　　　素　　　　　　　　　　　　　５部アルギ糧
ソーダ（５％）元糊　　　　　　５０部熱　　　　湯　
　　　　　　　　　　　２５部重　　　　曹　　　　　
　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　１８部上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度
、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよい赤色の捺染物が得られた。

ｔ　眞　Ｆｌ）染色例６色糊組成尿　　　　素　　　　　　　　　　　　　５部アルギΔ
唆ソーダ（６％）元糊　　　　　　５０部熱　　　　湯
　　　　　　　　　　　　２５部重　　　　Ｗ　　　　
　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　１４部上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１２０℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

染色例７実施例１〜１０６で得られたモノアゾ化合物の各々２５
部を熱水に溶解し、２５℃に冷却する。これに８２．５
９６カセイソーダ水溶液６．５部および５０度ボーメの
水ガラス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を２
５℃で１，０００部とした直後に、この液をパディング
液として用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィ
ルムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した本ｍｔａ物ハ５°Ｃの室内に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水法に
熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さ
らに冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と５°Ｃで２０時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、
殆んど認められなかった。又、コールドパッチアップ染
色でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例８実施例１０６〜１２５で得られたモノアゾ化合物の各々
２５部を用い、染色例７と同じ方法でコールドバッチア
ップ法にて染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が
得られ、さらに２０℃で放置した染色物に対する５℃で
放置した染色物の濃度差及び色相差を調べたところ、殆
んど差は認められなかった。

染色例９実施例１〜１０５で得られたモノアゾ化合物の各々２５
部を熱水で溶解し、２５”Ｃに冷却する。これに８２．
５％カセイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウ
ムｇｏ部を！加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１
．０００部とした直後に、この液をパディング液として
用いて、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パ
ディングしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリ
エチレンフィルムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５”Ｃの室
内に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と、５°Ｃで２０時間
放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ
、殆んど認められなかった。

染色例１０実施例１０６〜１２５で得られたモノアゾ化合物の各々
２０部を用い、染色例９と同じ方法でコールドバッチア
ップ法により染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物
が得られ、さらに２０′Ｃで放置した染色物に対する５
℃で放置した染色物の濃度差及び濃度色相差を調べたと
ξろ、殆んど差は認められなかった。

染色例１１染色例８において、炭酸ソーダの使用量を５部から８部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物１〜１０５各々について、染色例８で得
られた染色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例１２染色例８において、温度を６０℃から５０℃に変更した
以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化
合物１〜１０５各々について染色例８で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。温度を７０℃とし
た場合も同様であった。

染色例１８染色例８において、芒硝の使用量を８０部から１６部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物１〜１０５各々について、染色例８で得ら
れた染色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例１４染色例４において、水の使用量を２００部から１５０部
に、芒硝の使用量を８０部から２８部に変更した以外は
全く同じ方法で染色を行ない、使用したモノアゾ化合物
１０６〜１２５各々について染色例４で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。

手続補正書（自発）１、事件の表示昭和６２年　特許願第１１６６４号２、発明の名称水溶性モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を染色
又は捺染する方法８、補正をする者事件との関係　　特許出願人住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　（２０
９）住友化学工業株式会社代表者　　森　　　英　　雄４、代理人住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地住友化学工業株
式会社内５、補正の対象明細書の発明の詳細な説明の欄６、補正の内容（Ｉ）明細書の第１４頁第５行に「苦０ｏｃ践」（２）
明細書の第１９頁下から第８および第２行、並びに第２
１頁第８および４行に、「ｐＨ１〜７に好ましくはｐＨ
１〜５に」とあるを「ｐＨ１〜５に好ましくはｐＨ１〜
８に」と補正する。

（８）明細書の第２８頁第７行に「疏維」とあるを「繊
維」と補正する。

（４）明細書の第２５頁第８行に「スチーミング」とあ
るを「スチーミング」と補正する。

（５）明細書の第２７頁下から第８行および第２行に「
ｐＨ２〜６．０〜５℃」とあるをｒｐＨ２〜６．０〜５
°Ｃ」と補正する。

（６）明細書ノ第５６頁第５　行ニ「ｐＨ１−８，０〜
５」とあるを「ｐＨ１〜８、ｏ〜５」と補正する。

（７）明細書の第５８頁の表中、実施例番号１０７、（
８）明細書の第６１頁の表中、実施例番号１２２、（９
）明細書の第６１頁の表中、実施例番号１２ｏ。

１２１および１２２の一般式伯の化合物の欄に夫々「〃
」とあるを、夫々、および［Ｈ，Ｎ　Ｏ８Ｏ□Ｃ八ＣＨ２Ｃｌ　Ｊと補正す
る。

以上（４完）

Claims

【特許請求の範囲】１）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は互いに独
立に水素原子又は置換されていてもよい低級アルキル基
を示し、Ｒ＿５は水素原子、置換されていてもよい低級
アルキル基、アシル基又は基▲数式、化学式、表等があ
ります▼を示す。Ａ＿１、Ａ＿２は互いに独立にメチル
基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、塩素原子、臭
素原子、スルホン酸基又はカルボン酸基によって置換さ
れていてもよいフェニレン基、又はスルホン酸基で置換
されていてもよいナフチレン基を示し、Ｂは式▲数式、
化学式、表等があります▼ （Ｒ＿６は水素原子、塩素原子、スルホン酸基、カルボ
ン酸基、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を示す。）又は式▲数式、化学式、表等があります▼で示される
２価基を示す。Ｙ＿１及びＹ＿２は互いに独立に−ＣＨ
＝ＣＨ＿２又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚを示し、ここにＺ
はアルカリの作用で脱離する基である。ｍは０又は１を
表わす。］で示される水溶性モノアゾ化合物。２）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４が互いに独立に
水素原子、メチル基又はエチル基であり、Ｒ＿５が水素
原子、メチル基、エチル基、アセチル基又はプロピオニ
ル基である特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合
物。３）Ａ＿１及びＡ＿２が互いに独立に、メチル基又はメ
トキシ基で置換されていてもよいフェニレン基である特
許請求の範囲第１項又は第２項に記載のモノアゾ化合物
。４）Ｙ＿１及びＹ＿２が同時にβ−スルファートエチル
基である特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項のい
ずれかに記載のモノアゾ化合物。５）Ｂで示される２価基が▲数式、化学式、表等があり
ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼又は
▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、星印で示される結合は−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。］である特許請求の範囲第１項、第２項
、第３項又は第４項のいずれかに記載のモノアゾ化合物
。６）遊離酸の形で下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）［式中、Ｒ＿７、Ｒ＿８及びＲ＿１＿０は互いに独立に
水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ＿９は水素
原子、スルホン酸基又は塩素原子を示す。Ｒ＿１＿１は
水素原子、メチル基、エチル基、アセチル基又はプロピ
オニル基を示し、Ｒ＿１＿２及びＲ＿１＿３は互いに独
立に水素原子、メチル基又はメトキシ基を示す。ｍは特
許請求の範囲第１項に記載の意味を有する。］で示される特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合
物。７）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は互いに独
立に水素原子又は置換されていてもよい低級アルキル基
を示し、Ｒ＿５は水素原子、置換されていてもよい低級
アルキル基、アシル基又は基▲数式、化学式、表等があ
ります▼を示す。Ａ＿１、Ａ＿２は互いに独立にメチル
基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、塩素原子、臭
素原子、スルホン酸基又はカルボン酸基によって置換さ
れていてもよいフェニレン基、又はスルホン酸基で置換
されていてもよいナフチレン基を示し、Ｂは基▲数式、
化学式、表等があります▼ （Ｒ＿６は水素原子、塩素原子、スルホン酸基、カルボ
ン酸基、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を示す。）又は基▲数式、化学式、表等があります▼である。Ｙ
＿１及びＹ＿２は互いに独立に−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−
ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚを示し、ここにＺはアルカリの作用
で脱離する基である。ｍは０又は１を表わす。］で示される水溶性モノアゾ化合物を用いることを特徴と
する繊維材料の染色又は捺染方法。