JPS63182367A - ジエン系ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、耐摩耗性、破壊強度およびヒステリシスロス
特性に優れたスチレン−ブタジェン共重合体からなるゴ
ム組成物、とくにタイヤ材料用ゴムとして好適なジエン
系ゴム組成物に関する。

ｂ、従来の技術 近年、自動車に対する低燃費化の要求に伴なって、タイ
ヤ材料用ゴムとしてヒステリシスロスの小さい材料が強
く望まれるようになった。そのためヒステリシスロスの
小さいゴム材料として、天然ゴム、シス−１，４−ポリ
イソプレン、低シス−１，４−または高シス１．４−ポ
リブタジェンなどのゴムが多く用いられるようになった
が、これらのゴムは耐摩耗性、破壊強度などの点で未だ
不充分であるため、スチレン−ブタジェン共重合体が依
然としてタイヤ用ゴム材料として用いられている。

スチレン−ブタジェン共重合体としては、従来から乳化
重合によって得られるスチレン−ブタジェン共重合体、
有機リチウム化合物を開始剤として得られる共重合体が
あるが、これらはヒステリシスロスが大きいため、タイ
ヤ用ゴム材料として使用する場合にはその使用量が制限
されていた。このため、ヒステリシスロスの小さいスチ
レン−ブタジェン共重合体が望まれていた。

最近、ヒステリシスロスが著しく改善されたスチレン−
ブタジェン共重合体として、特開昭５７−５５９１２号
などに記載されているように、分岐部分の結合がスズ−
ブタジェニル結合からなる分岐状スチレン−ブタジェン
共重合体が知られている。

しかし、これら共重合体は、ヒステリシスロスを小さく
するために、有機リチウム化合物を開始剤とし、エーテ
ルまたは第３級アミン存在下で重合して得られた、実質
的にランダムな構造を有するスチレン−ブタジェン共重
合体であって、ブタジェン部分のビニル含有量が５０％
を越えた構造を存する共重合体であるため、耐摩耗性、
破壊強度などの特性は、必ずしも充分でない。

また特開昭５９−２４７０２号には、ビニル含有量の低
い特定の分岐ポリマーによって、耐摩耗性、破壊強度、
ヒステリシスロス特性の優れたスチレン−ブタジェン共
重合体が得られることが開示されている。しかし、咳共
重合体では、破壊強度、ヒステリシスロス特性を満足す
るレベルにしようとすると耐摩耗性が劣ることとなり、
三特性のバランスを取るのに限界がある。

さらにまた、特開昭５４−６２２４８号、同５６−１４
３２０９号、同６０−８３１０号には、本発明のスチレ
ン−ブタジェン共重合体と類似の形態を有した共重合体
が提案されている。しかし、該共重合体では、ブタジェ
ン部のビニル含有量が高いため、耐摩耗性、破壊特性、
ヒステリシスロス特性が充分に改良されない。

さらに特開昭５７−１６５４４５号には、Ａ−Ｂタイプ
の分岐状共重合体により、ヒステリシスロス特性、耐摩
耗性が改良されることが提案されている。しかし、該共
重合体でも、従来のランダムタイプの共重合体に比べて
、耐摩耗性は改良される方向にあるが、破壊強度、耐摩
耗性のバランスの点がら見ると未だ不満足である。

また特公昭４６−３７４１８には分子末端でない部分に
ポリスチレンブロックを一定量有したポリマーを含む組
成物にてタイヤの実用性能たとえば摩耗抵抗が改良され
ることが開示されている。しかしながら該方法で得られ
た組成物では、現在の厳しい要求特性、特に発熱−耐摩
耗性のバランスが不満足である。

Ｃ０発明が解決しようとする問題点 そこで本発明者らは、耐摩耗性、破壊強度およびヒステ
リシスロス特性の優れたゴム組成物を得るべ（鋭意検討
した結果、本発明に到達した。

ｄ０問題点を解決するための手段 すなわち本発明は、 共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とを有機リチウム開
始剤を用いて共重合して得られるＡおよび８７０７２部
からなるブロック共重合体からなり、かつ、 （ｉ）Ａブロック部のビニル芳香族炭化水素の結合量が
７０重量％以上であり、かつそのポリスチレン換算重量
平均分子量が１　、０００〜１０，０００で、 （ｉｉ）８７０７２部のビニル芳香族炭化水素の結合量
が３０重型部以下で、 （ｉｉｉ）Ａブロック部の含有量が０．５〜３重景型部
、（ｉｖ）Ａブロック部と８７０７２部の結合部のビニ
ル芳香族炭化水素結合量が不連続に変化しているムーニ
ー粘度（ＭＬ＋＋４．１０゜℃）１０〜１５０のジエン
系ブロック共重合体を２０重量％以上含有する ゴム成分１００重量部と、カーボンブラック１０〜１２
０重量部および加硫剤０．５〜５重量部を含有するジエ
ン系ゴム組成物を提供するものである。

本発明に用いられる共役ジエンは、ブタジェン、イソプ
レン、ペンタジェンなどがあり、特にブタジェン、イソ
プレンが好ましい。

また本発明に用いられるビニル芳香族炭化水素としては
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ
−ブチルスチレンなどが用いられる。

上記共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなるブロッ
ク共重合体は、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とを
有機リチウム開始剤を用いて共重合して得られたＡおよ
びＢブロック部からなり、Ａブロック部が上記共重合体
の一本の分子鎖中に一定の長さのビニル芳香族炭化水素
の結合量が高い、ガラス転移温度（以下、Ｔｇと略す）
が高いブロック部であることに一つの特徴がある。

Ａブロック部におけるビニル芳香族炭化水素の結合量は
７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である
。７０重量％未満では得られる組成物の耐摩耗性、ヒス
テリシスロス特性が十分に改良されない。

またＡブロック部の重量平均分子量はポリスチレン換算
で１０００〜１００００　、好ましくは１０００〜８０
００の範囲であり、かつＡブロック部のポリマー鎖中に
おける含有量が０．５〜３重量％以下、さらには０．５
〜２重量％であることが好ましい。

分子量が１０００未満では、得られる組成物の耐摩耗性
、ヒステリシスロスの改良効果が十分でない。また分子
量が１０，０００を越えたり、Ａブロック部の含有量が
０．５重量％未満では本発明の目的とする効果が得られ
ず、Ａブロック部の含有量が３重量％を超えると加硫物
の硬度が高くなり、またヒステリシスロスも大きくなっ
て好ましくない。

さらに、Ｂブロック部のビニル芳香族炭化水素の結合量
は３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下である。

３０重量％を超えると耐摩耗性が劣るため、好ましくな
い。

本発明におけるジエン系ブロック共重合体は、Ａブロッ
ク部とＢブロック部の結合部におけるビニル芳香族炭化
水素の組成が不連続的に変化しているものである。

通常、ビニル芳香族化合物と、共役ジエンを有機リチウ
ム開始剤を用いて共重合する場合、エーテル、第３級ア
ミンなどのランダム化剤を用いても、共役ジエンが初期
に重合し易いため、重合初期に生成する分子鎖は共役ジ
エンの含有量が多いブロック部が形成され、これに続い
て重合終了直前にビニル芳香族化合物の含有量が多いブ
ロック部が結合することとなり、分子鎖におけるビニル
芳香族化合物の含有量が分子末端の一方向に向けて連続
的に漸増する構造形式を持つ重合体、いわゆるテーパー
ドブロックタイプのポリマーが得られる。このような分
子鎖中においてビニル芳香族化合物の含有量が連続的に
変化した構造を有するタイプの重合体によっては、本発
明が目的とする物性を得ることができない。

本発明において、Ａブロック部とＢブロック部の結合部
におけるビニル芳香族炭化水素の組成を不連続的に変化
しているジエン系ブロック共重合体を得るためには、共
役ジエンを主体とするＢブロック部を重合する前に予め
ビニル芳香族化合物を主体とするＡブロック部を生成せ
しめておくか、あるいはＢブロック部を重合した後にＡ
ブロック部を生成せしめることにより得ることができる
。

上記ジエン系ブロック共重合体の分子量は、ムーニー粘
度（ＭＬＩ−４，１゜。℃）で１０〜１５０（平均分子
量１５万〜１００万に相当する）、好ましくは２０〜１
２０（平均分子量２０万〜８０万に相当する）で示され
る範囲である。ムーニー粘度が１０未満では得られる組
成物の耐摩耗性、破壊強度、ヒステリシスロス特性が劣
り、また１５０を超えると通常のゴム配合にしたがって
本発明の組成物を加工するのが困難である。

上記ジエン系ブロック共重合体が、多官能性カップリン
グ剤でカップリングされたものである場合、生ゴムとし
てのコールドフローが小さくなり、また破壊強度、耐摩
耗性がさらに改良され好ましい。

本発明のジエン系共重合体は、具体的には、以下に述べ
る方法で製造することができる。

炭化水素溶媒中で、有機リチウム化合物を重合開始剤と
して、まずビニル芳香族炭化水素単独重合あるいは所定
の量のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンを共重合せし
め、（共）重合体ブロックであるＡブロック部を生成せ
しめた後、共役ジエンあるいは共役ジエンとビニル芳香
族炭化水素を加えてさらに重合し、カンプリング反応を
行なう場合は多官能性カップリング剤を加えて重合を行
って共重合体を得る。

このとき、必要に応じて重合溶媒中にテトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールジブチルエーテル、トリエチル
アミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　　テトラメチルエチレ
ンジアミン、ジピペリジノエタンなどのエーテル化合物
、第三級アミン化合物を添加して共役ジエン部のミクロ
構造、あるいはビニル芳香族炭化水素のランダム性をコ
ントロールすることができる。

また上記重合において、共役ジエン単独あるいは所定組
成の共役ジエンとビニル芳香族炭化水素を重合してＢブ
ロック部を形成したのち、Ａブロック部を形成するよう
に重合して、上記構造を有するジエン系共重合体を得る
こともできる。

上記重合は、０〜１２０℃の範囲で等温重合または昇温
重合条件下で行なわれる。

重合に用いられる炭素水素溶媒として、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレン、メチルシ
クロペンクンおよびこれらの混合物が用いられる。

重合開始剤である有機リチウム化合物としては、ｈ−ブ
チルリチウム、５ｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒ　を−
ブチルリチウム、プロピルリチウム、フェニルリチウム
などが用いられる。該有機リチウム化合物の使用量は、
モノマー１００重量部当り０．０２〜０．２重量部の範
囲で用いられる。

上記カップリング反応は、５０〜１２０℃の範囲の温度
で行なわれ、そのカップリング率が２０重量％以上であ
ることが好ましい。カップリング率が２０重量％未満で
は、破壊強度の改良幅が小さいため、２０重量％以上が
好ましい。

またカップリング反応に用いられるカップリング剤とし
ては、四塩化ケイ素、メチル三塩化ケイ素、四塩化スズ
、メチル三塩化スズ、（ＲＣＯ（１＋３−４ｓｎＲｏ−
＋、アルキルスズマレート、エポキシ化大豆油などのポ
リエポキシ化合物、ポリメリックタイプジフェニルメタ
ンジイソシアナートなどのポリイソシアナート化合物、
ポリアルデヒド化合物、ポリケトン化合物、ポリエステ
ル化合物、ポリアンハイドライド化合物、ポリイミン化
合物などの如く、特公昭４４−４９９６号、特公昭４９
−３６９５７号において例示された、少なくとも３個の
反応性部位を有する多官能性カップリング剤化合物を挙
げることができる。

上記カップリング剤は、重合体末端のリチウム原子１当
量に対して０．２〜２当量用いられる。

本発明のジエン系ゴム組成物は、上記ジエン系ブロック
共重合体を２０重量％以上含有するゴム成分１００重量
部を必要に応じて油展し、これにカーボンブラック１０
−１２０重量部および加硫剤　０．５〜５重量部を配合
してなるものである。

上記ゴム成分は、前記ジエン系ブロック共重合体を単独
または該ゴム２０重量％以上と、天然ゴム、シス１，４
−ポリイソプレン、乳化重合スチレン−ブタジェン共重
合体、溶液重合スチレン−ブタジェン共重合体、高シス
Ｉ、４−ポリブタジェン、低シス１．４−ポリブタジェ
ン、エチレンプロピレンジエン共重合体から選ばれた１
種または２種以上のジエン系ゴム８０重量％以下とをブ
レンドしてなるものである。ジエン系ブロック共重合体
の含有量が２０重量％未満であると発熱性と耐摩耗性の
良好なバランスが得られないため、好ましくない。

上記ゴム成分に配合するカーボンブラックとじては、Ｈ
ＡＰ　、　ｌ５ＡＦ、　ＦＥＦ　、　ＳＡＦなどの補強
性カーボンブラックが好適に用いられ、特に限定されな
いが、その配合量は、ゴム成分１００重量部に対して１
０〜１２０重量部である。配合量が１０重量部未満では
、耐摩耗性および破壊強度が劣り、１２０重量部を超え
ると加工性および発熱性が劣るため、好ましくない。

またゴム成分の加硫に用いられる加硫剤としては、ゴム
工業で用いられる通常の加硫剤を使用することができ、
その添加量はゴム成分１００重量部に対して０．５〜５
重量部である。添加量が０．５重量部未満では加硫を充
分に行うことができず、また５重量部を超えると破壊強
度が劣るため、好ましくない。

さらにまた、本発明のジエン系ゴム組成物は、ゴムの配
合剤として通常使用される添加剤を添加して、その特性
を使用目的に応じて代えることができる。

本発明のジエン系ゴム組成物は、トレッド、サイドウオ
ール、ビード部分などのタイヤ用途をはじめ、防振ゴム
、ベルト、ホース、窓枠、その他工業用品などの用途に
用いることができる。

また本発明のジエン系ゴム組成物は、耐衝撃性ポリスチ
レン、アクリロニトリル／スチレン／ゴムから成る耐衝
撃性樹脂などのベースゴムとしても用いることができる
。

ｅ、実施例 以下に本発明を実施例をあげ詳細に説明するが、本発明
の主旨をこえない限り、本発明がこれら実施例に限定さ
れるものではない。

なお実施例および比較例において調製した組成物の物性
の評価のための各種測定は下記の方法によった。

破壊強度の指標としての引張り特性は、ＪＩＳ　Ｋ　６
３０１にしたがって測定した。

ヒステリシスロス特性はｔａｎ　δを指標とし、ｔａｎ
　δはレオメトリックス社製のメカニカルスペクトロメ
ーター（周波数１５Ｈｚ　）にて測定した。

耐摩耗部はピコ摩耗試験機で測定した。

スチレン−ブタジェンブロック共重合体のブタジェン部
のミクロ構造は、赤外法（モレロ法）によって求めた。

また結合スチレン含有量は、波数６９９ｃｍ−’に現れ
るフェニル基による吸収に基いた赤外法によって、予め
求めておいた検量線から求めた。

スチレン−ブタジェン共重合体中の分岐状スチレン−ブ
タジェン共重合体の割合は、ゲルパーミェーションクロ
マトグラフ（ＧＰＣ）の高分子量側ピークの面積と全体
のピークの面積の割合から求めた。

ブロック部（Ａ）の分子量は東洋ソーダ製ＧＰＣ（ＨＬ
Ｃ−８０１型）を用い、ポリスチレン換算重量平均分子
量として求めた。

実施例１〜１０、比較例１〜６ ポリマーＡ 内容積５１の攪拌機付き反応器に、窒素雰囲気下でシク
ロヘキサン２５００ｇ５１，３−ブタジェン４９４ｇを
仕込み、反応器内を６０℃に調節した。

別個に、１００ｍ１耐圧瓶に、トルエン２０ｇ、スチレ
ン６ｇを加え、ｎ−ブチルリチウム０．３２ｇを加えて
４０℃で重合を行ない、ポリスチレン換算重量平均分子
量が２０００のポリスチリルリチウムを得た。

次いで、得られたポリスチルリチウム溶液を前記５１の
反応器に加えて、１．３−ブタジェンの重合を行なわせ
た。重合転化率がほぼ１００％に達したのち、老化防止
剤としてｔ−ブチルクレゾールを５ｇ添加し、スチーム
ストリッピング法にて脱溶後、熱ロールにて乾燥を行な
った。得られたポリマーの分析結果を表−１に示した。

ポリマーＢ 使用するスチレンの量を１５ｇ１ブタジエンの量を４８
５ｇに変えた他は、ポリマーＡと同一の処方でポリマー
Ｂを得た。その分析結果を表−１に示した。

ポリマーＣ 内容積５１の攪拌機付き反応器に、モノマーとして１．
３−ブタジェン３９４　ｇ　、スチレン１００　ｇ　、
溶媒としてシクロヘキサン２５００　ｇ　、テトラヒド
ロフラン２５ｇを加える以外は、ポリマーＡと同一の処
方でポリマーＣを得た。その分析結果を表−１に示した
。

ヱユヱニ旦 １００ｍ１耐圧瓶に、トルエン１５ｇ１テトラヒドロフ
ラン５ｇ１α−メチルスチレン６ｇ５ｎ−ブチルリチウ
ム０．３５　ｇを加えて、−３０℃で重合を行なったの
ち、スチレン０．５ｇを添加し、末端がスチレンでキャ
ップされたポリスチレン換算重量平均分子量が２２００
のポリα−メチルスチレンのポリスチリルリチウム溶液
を得た。この溶液をシクロヘキサン２５００　ｇ、１゜
３−ブタジェン４９４ｇを仕込んだ内容積５Ｉｌの攪拌
機付き反応器に加え、６０℃で重合を行なってポリマー
Ｄを得た。そのポリマーＤの分析結果を表−１に示した
。

ポリマーＥ 内容積５Ｉｌの攪拌機付き反応器に、窒素雰囲気下で、
シクロヘキサン２５００ｇ、１．３−ブタジェン４９３
ｇを仕込み、反応器内を６０℃に調節した。　　１００
ｍ＋１耐圧瓶に、トルエン２０ｇ、スチレン７ｇを加え
、さらにｎ−ブチルリチウム０．４ｇを加えて、４０℃
で重合を行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量が
２１００のポリスチリルリチウム溶液を得た。この溶液
を前記５１の反応器に加えて１．３−ブタジェンの重合
を行なった０重合転化率がほぼ１００％に達したのち、
四塩化スズを０．３ｇ添加し、カップリング反応を行な
った。ポリマーＡと同一の方法で脱溶、乾燥を行なって
ポリマーＥを得た。そのポリマーＥの分析結果を表−１
に示した。

ポリマーＦ カップリング剤としてポリメリックタイプジフェニルメ
タンジイソシアナート１．６ｇを用いた以外は、ポリマ
ーＥと同一の処方でポリマーＦを得た。そのポリマーＦ
の分析結果を表−１に示した。

ポリマーＧ 内容積５１の攪拌機付反応器に、窒素雰囲気下、シクロ
ヘキサン２５００ｇ、１．３−ブタジェン４９３ｇを仕
込み、反応器内を６０℃に調節したのち、ｎ−ブチルリ
チウム０．３１　ｇを加えて重合を行なった６重合転化
率が１００％に達したのち、５０ｇのシクロヘキサンで
希釈した７ｇのスチレンを添加した。

重合が終了したのち、ポリマーＡと同一の方法で脱溶、
乾燥を行なってポリマーＧを得た。そのポリマーＧの分
析結果を表−１に示した。（Ａブロック部の分子量はモ
ノマー、触媒の仕込比より推定した値である。） ポリマーＨ スチレン２５ｇ、１，３−ブタジェン４７５ｇを使用す
る以外は、ポリマーＡと同一の処方でポリマーＨを得た
。そのポリマーＨの分析結果を表−１に示した。

ポリマー■ ポリマーＧの調製において、１，３−ブタジェンの重合
転化率が１００％に達したのち、スチレン６ｇおよび１
．３−ブタジェン１ｇを混合してなる混合モノマーを２
０分間で添加した。添加終了時点で重合は終了していた
。次いで、ポリマーＡと同一の方法で後処理を行なって
ポリマーＩを得た。そのポリマー■の分析結果を表−１
に示した。

ポリマーＪ １．３−ブタジェン４９８ｇ、スチレン２ｇを用いる以
外は、ポリマーＡと同一の処方でポリマーＪを得た。そ
のポリマーＪの分析結果を表−１に示した。

ポリマーに スチレン４ｇ、１．３−ブタジェン３ｇを使用する以外
は、ポリマー■と同一の処方でポリマーＫを得た。その
ポリマーにの分析結果を表−１に示した。

ポリマーＬ １．３−ブタジェン５００ｇ、ｎ−ブチルリチウム０．
３２ｇを用いて重合を行なってポリマーＬを得た。

そのポリマーＬの分析結果を表−１に示した。

エユヱニＸ １．３−ブタジェン４００　ｇ　、スチレン１００　ｇ
　、シクロヘキサン２５００　ｇおよびテトラヒドロフ
ラン２０ｇを用いて重合を行なってポリマーＭを得た。

得られたポリマーＭの分析結果を表−１に示した。

ポリマーＮ １．３−ブタジェン１００ｇ、ｎ−ブチルリチウム０．
０７ｇおよびシクロヘキサン７００ｇを、５にの攪拌羽
根付きりアクタ−（第１基）に連続的に仕込み、第２基
目のりアクタ−の出口で重合転化率が９９％に達してい
た。第３基目のりアクタ−人口で、ブタジェン１００ｇ
およびスチレン３ｇからなる混合モノマー（シクロヘキ
サンＬｏｇにて希釈）を連続的に添加した。第３基目リ
アクター出口で重合を終了したのち、常法にて脱溶、乾
燥を行なってポリマーＮを得た。得られたポリマーＮの
分析結果を表−１に示した。

ポリマー０ １．３−ブタジェン４９８　ｇ　、スチレン２ｇ、シク
ロヘキサン２５００　ｇに、ｎ−ブチルリチウム０．３
２ｇを加えて重合を行ない、テーパーブロックタイプの
スチレン−ブタジェン共重合体を得た。

ポリマーＰ １．３−ブタジェン４８５ｇ、スチレン１５ｇ　、　ｎ
−ブチルリチウム０．２５ｇを用いてポリマーＡと同様
にしてポリマーＰを得た。得られたポリマーＰの分析結
果を表−１に示した。

ポリマーＱ １．３−ブタジェン４９５ｇ、スチレ７５ｇ、ｎ−ブチ
ルリチウム０．３４ｇを用いてポリマーＡと同様にして
ポリマーＱを得た。得られたポリマーＱの分析結果を表
−１に示した。

なお、ポリマー中のブロックポリスチレン含量は以下の
方法で求めた。

ポリマー２重量部を四塩化炭素１００重量部に溶解し、
ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド５重量
部を加え、さらにオスミウムテトラオキサイド０．０１
重量部を加え、８０℃で１５分間加熱してポリマー分子
中に存在する２重結合を完全に分解した。次いで、多量
のメタノール中に反応液を加え、生じた沈殿部を日別し
乾燥したのち秤量し、ブロックポリスチレン含量を求め
た。

以上のポリマーＡ−Ｑを、表−２の配合処方にしたがっ
て他の成分と混錬し、１４５℃−３０分にて加硫してゴ
ム組成物を調製し、その物性を評価した。

表−３にその物性評価結果を示した。

表−３より、本発明の実施例によって得られたゴム組成
物は、比較例のそれに比べて、耐摩耗性、破壊強度およ
びヒステリシスロス特性において優れた特性を併せ持つ
組成物であることが明らかである。

実施例１３．１４、比較例７．８ 表−４に示す各配合処方にしたがって、ゴム組成物を調
製し、その物性を評価した。その結果を表−５に示す。

表−２ 重量部 ポリマー　　　　　　　　　　　　１００ＨＡＰカーボ
ンブラツク　　　　　　　５０ステアリン酸　　　　　
　　　　　　　２ＺｎＯ３ 老化防止剤８１ＯＮＡ　”　　　　　　　　　１〃ＴＰ
’″ｔＯ９８ 促進剤ＤＰＧ　”　　　　０．６ 〃ＤＭ　　　”　　　　　　　　１．２イ　　オ　　ウ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
５ｍｌ　　Ｎ−フェニル−Ｎ′　−イソプロピル−Ｐ−
フェニレンジアミン ＊２　ソジウムージプチルジチオカーバメート＊３　ジ
フェニルグアニジン −ジベンゾチアジルジスルフイド 表−４ 表−５ 注＊ｌ：比較例７を１００として指数表示した。

＊２：　　　＃８を１００として指数表示した。

ｅ０発明の効果 本発明によれば、耐摩耗性、破壊強度およびヒステリシ
スロス特性の優れたジエン系ゴム組成物を得ることがで
きる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とを有機リチ
   ウム開始剤を用いて共重合して得られるＡおよびＢブロ
   ック部からなるブロック共重合体であって、かつ、 （ｉ）Ａブロック部のビニル芳香族炭化水素の結合量が
   ７０重量％以上であり、かつそのポリスチレン換算重量
   平均分子量が１，０００〜１０，０００で、 （ｉｉ）Ｂブロック部のビニル芳香族炭化水素の結合量
   が３０重量％以下で、 （ｉｉｉ）Ａブロック部の含有量が０．５〜３重量％で
   、（ｉｖ）Ａブロック部とＢブロック部の結合部のビニ
   ル芳香族炭化水素結合量が不連続に変化しているムーニ
   ー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４，＿１＿０＿０℃）１０〜１
   ５０のジエン系ブロック共重合体を２０重量％以上含有
   する ゴム成分１００重量部と、カーボンブラック１０〜１２
   ０重量部および加硫剤０．５〜５重量部を含有するジエ
   ン系ゴム組成物。
2. （２）該ジエン系ブロック共重合体が多官能性カップリ
   ング剤によりカップリングされたものであり、そのカッ
   プリング率が２０重量％以上である特許請求の範囲第（
   １）項記載のジエン系ゴム組成物。