JPS6318261A - カ−ルフイツシヤ−電量滴定用陰極液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カールフィッシャー法を量滴定に用いられる
陰極液に関するものである。

〔便米の技術〕

カールフィッシャーを量滴定用電解液には、陽極液と陰
極液があり、陽極液と陰極液は夫々隔壁（例えば多孔性
セラミックヌやイオン交換膜等）で隔てられた陰極槽と
陰極槽に満たして使用される。陽極液は通常、ヨウ化物
イオン、二酸化硫黄、塩基性化合物及び溶媒を含有する
。

その成分の７つであるヨウ化物イオンが電解酸化されて
ヨウ素（工、）を生成し、次式のようなカールフィッシ
ャー反応を定量的に生じさせるので水分を電気化学的に
測定することができる（式中、溶媒としてメタノールを
使用した場合を例にとっている）。

５（Ｊ２＋工２　＋Ｈ２０＋３Ｂａｓｅ　＋ＣＨ，ＯＨ
−−−→２Ｂａｓｅ　、Ｈ工　＋　Ｂａ５ｅ、Ｈ８Ｏ，
０Ｈ５−（１）（Ｂａ５ｅは塩基性化合物を示している
。）上記カールフィッシャー反応は陰極槽で起とシ、試
料も陰極槽に注入さｎる。そのため、これまでカールフ
ィッシャー電景崗定用電解液として陽也叡については詳
しく考察されているが、陰極液については殆んど考察が
なされていなかった。しかしながら陰極槽における陰極
でも陽極でのヨウ化物イオンの電解酸化反応に相当する
だけの還元反応が起っており、陰極液の組成も電解をヌ
ムーズに行わせるために大切な要素となる。

従来重板されているカールフィッシャー電量滴定用電解
液の陰極液は通常、二酸化硫黄、四塩化炭素、塩基性化
合物を含有しており、歯極反応をスムーズに行わせるた
めに例えば二酸化硫黄、四塩化炭素等を含有させること
が提案されている（特公昭！ｌ−ｊ／♂６２号公報等）
。

そして、これらの方法を用いればｔ極反応が定量的に、
且つ、妨害物質を生じずに進められ、陰極液として充分
の性能を示していた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、最近、この有効な役割を来たす四塩化炭
素が、その発ガン性の可能性のために間塩七されるよう
になり、四塩化炭素の代替品の探索が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記した問題点を解決すべく鋭意検討の結
果、四塩化炭素に代）得る有機化合物を見つけ、四塩化
炭素を含まないカールフイツンヤー′を量滴定用陰極液
を完成するに至った。

即ち、本発明は、カールフィッシャーを量滴定用陰極液
にお−て、１）二酸化硫黄、　Ｍ）塩基性化合物及び１
ｉｉ）炭素数３以上のノ・ロゲン化有機カルボン酸を含
有することを特徴とする陰極液を要旨とするものである
。

以下に、本発明を更に詳細に説明する。

本発明のカールフィッシャーを葉滴定用陰極液は １）二酸化硫黄、 ものであシ、通常、以下に詳しく述べる　１）、＋＋）
及び１ｉｉ）の各成分をメタノール、メチルセロソルブ
などの溶媒に溶解したものとして使用される。

該二酸化ＩＪＩＬ＊は、陰極液中に通常、０．３〜λ、
０Ｍ含有させる。

該塩基性化合物としてはピリジン、タージメチルアミノ
ピリジンなどのピリジン訪導体、ジェタノールアミンな
どの脂肪族アミンなどが用いられる。通常は陰極液中に
０．ｊ〜λ、０Ｍ含有させる。

また、上記した炭素数３以上のハロゲン化有機カルボン
酸としては、α−ブロモプロピオン酸、α−ブロモ−ｎ
−ｆｊｌｌ、酸、α−ブロモ−ｎ−カプロン酸、３−ヨ
ードプロピオ／酸などが挙けられ、陰極液中、通常、！
〜ダθ重ｆチ、好ましくけ７０〜３０重量％含有させる
。これらの中でも、α−ブロモプロピオン酸、α−プロ
モーｎ−ｍ５及びα−プロモーｎ−カプロン酸を用いる
のが好ましい。

炭素数−以下のハロゲン化有機カルボン酸を用いると、
陰極液の溶媒成分としてメタノールし 等のアルコールを用いた場合にと九Ｉよシ、反応しやす
いため試料中の水分測定が良好に行なわれない。炭素数
３以上のハロゲン化有機カルボン酸を使用すれば、実用
上問題なく試料中の水分測定を行なうことができる。

上記した本発明の陰極液と組合せて使用する陽極液とし
ては、通常のカールフィッシャー電ｆ崗定用陽ｊ液でよ
く、 ■ヨウ素又はヨウ化物イオン、 ■二酸化硫黄、 及び■すＩ基性化合物、 等ヲメタノール、クロロホルム、メチルセロソルブなど
の溶媒又はそれらの混合溶媒に溶解したものが使用でき
る。

例えば、ヨウ素又はヨウ化物イオンとしては、ヨウ化水
素、ヨウ化ナトリウムなどが好ましく、通常陽極液中の
磁度として０．０／〜ｏ、３ｒｔ含有されているものが
用いられる。

二酸化硫黄は通常陽極液中の磯度として０．３〜−、ｊ
　Ｍ含有されて因るものが用いられる。

塩基性化合物としては、ピリジン、ゲージメチルアミノ
ピリジンや７．３−ジー（コービリジル）プロパンなど
のピリジン誘専体；イミダゾール、−一メチルイミダゾ
ールなどのイミダゾールＵ→体などが好ましく、通常陽
極液中の磯度として０．３〜３．θＭ苫有されているも
のが用いられる。

本発明に係る陰極液を用いる水分足ｔは常法に従って行
われる。即ち、陰極槽に本発明に係る陰極液を入れ陽極
槽に適当な陽極液を入れ通電して陽極液中の水分を除去
する。次いで陽極槽に試料を添加し再び通電して試料中
の水分を滴定する。なお陽極液の調製にヨウ素を用いた
場合には試料測定前にヨウ素の色が消えるまで水を添加
する。

〔実施例〕

以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例−／ ピリジン、２０９、二酸化硫黄１０１１．α−プロモー
ｎ−カプロン酸２０１／をメタノールに溶かし７００ｉ
の陰極液を調製した。この陰極液を微量水分測定装置“
ディジタル微量水分測定装置０Ａ−０２型′（三羨化成
工粟■社製）の（商標；三菱化成工業■社製）を１００
ｗｔ入れ、上記装置の操作法に従って水２０μｔを添加
して水分量を測定した。その結果を表／に示した。

実施例−一 α−ブロモ−ｎ−カプロンばの代りにα−ブロモ−ｎ−
酪酸を用いたこと以外は呆乃例−／と同様にして水２０
μｔを姉加して水分量を測定した。その結果を表７に示
した。

比較例−／ 実施例−／における陰極液！ｄの代シに、二摩化硫黄／
　Ｏｗｔ％、ビリジ７、！０Ｖｖｔ％、四塩化炭素〆Ｊ
Ｏｖｔｔ％及びメタノールクθＷ１−％からなる市販の
カールフィッシャー”４−ｉｔｅ４定用その結果を表／
に示した。

表／ ＊１）　　変動係数（％）　＝　　　　　−Ｘ　１００
℃：　１番目の測定値 デ　：測定値の平均値 表／から明らかなように、本発明の陰極液を用いること
によって定量的でかつ妨害物質な生ずることなく四塩化
炭素を含む従来の陰極液と同様に実用上十分許容しりろ
水分測定性能を得ることができた。

〔発明の効果〕

本発明の陰極液は発ガン性の可能性のある四塩化炭素を
全く用いることなく、しかも１［ｆ滴定にあたって、四
塩化炭素を含む従来の陰極液と同様の性能、即ち、定量
的で、かつ、妨讐物質を生じずに水分測定を行なうこと
ができることから、その工業的価値は極めて太さい。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか／名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）カールフイツシヤー電量滴定用陰極液において、
   ｉ）二酸化硫黄、ｉｉ）塩基性化合物及びｉｉｉ）炭素
   数３以上のハロゲン化有機カルボン酸を含有することを
   特徴とする陰極液。