JPS6216378B2 - - Google Patents
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- JPS6216378B2 JPS6216378B2 JP55015735A JP1573580A JPS6216378B2 JP S6216378 B2 JPS6216378 B2 JP S6216378B2 JP 55015735 A JP55015735 A JP 55015735A JP 1573580 A JP1573580 A JP 1573580A JP S6216378 B2 JPS6216378 B2 JP S6216378B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrolytic solution
- electrolyte
- chloroform
- solution according
- pyridine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/16—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
- G01N31/168—Determining water content by using Karl Fischer reagent
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はカールフイシヤー法による電量滴定に
使用する電解液に係るものであり、特にケトン中
の微量水分の測定に好適な電解液に係るものであ
る。 カールフイシヤー電量滴定法は公知である。電
量滴定法によれば、従来のカールフイシヤー試薬
を用いる滴定法に比して試薬の標定を必要とせ
ず、操作も簡単で微量水分を容易かつ正確に測定
できる。電量滴定用の電解液としては、一般にア
クアミクロンＡ「ミツビシ」（アクアミクロンは
三菱化成工業（株）の登録商標）のようにメタノ
ールを含んだものが用いられている。一方、この
電解液でケトン中の水分を測定しようとすると、
メタノールがケトンと反応して水を生成する。 2CH3OH＋R2CO→R2C（OCH3）2＋H2O 従つてケトン中の水分の測定には、電解液とし
てメタノールの代りにエチレングリコールモノメ
チルエーテルを含んでいるアクアミクロンAK
「ミツビシ」を用い、かつ15℃に冷却して測定す
ることが行なわれている。 本発明者らはケトン中の水分を常温で測定でき
る電解液について検討した結果、クロロホルムお
よびアルキレンカーボネートを主体とし、さらに
沃素または沃化物、二酸化硫黄、ピリジンおよび
少量のアルコールを含有してなる電解液が適当で
あることを見出し、本発明を完成した。 本発明について詳細に説明すると、本発明に係
る電解液は本質的に上記の各成分よりなつてい
る。電解液の大部分を占めるのはクロロホルムお
よびアルキレンカーボネートであり、この両者で
通常、電解液の約80（重量）％を占める。クロロ
ホルムは各種の物質に対し大きな溶解力を有して
おり、また反応を促進する作用がある。アルキレ
ンカーボネートは電解液に電気伝導性を付与し、
かつ少量のアルコールの共存下に反応を完結させ
る作用を有する。電解液中のアルキレンカーボネ
ートとクロロホルムとの比率（重量）は通常１／
20〜１／２である。一般にアルキレンカーボネー
トの比率が小さいと水分が若干低く測定され、逆
にこの比率が大きいと電解液を反復使用するうち
に反応の終点状態が不安定となる。アルキレンカ
ーボネートとしては、通常、エチレンカーボネー
ト、１・２−プロピレン−カーボネート、１・２
−ブチレンカーボネート等が用いられる。プロピ
レンカーボネートを用いる場合には、これとクロ
ロホルムとの好適な比率は１／12〜１／５であ
る。 本発明に係る電解液は、本質的に上述のクロロ
ホルムとアルキレンカーボネートとの混合溶媒
に、カールフイシヤー試薬の成分である沃素また
は沃化物、ピリジン、二酸化硫黄および少量のア
ルコールを混合したものである。沃化物としては
沃化カリウムや沃化ナトリウム等が適当である。
電解液中の濃度は通常、沃素または沃化物が沃素
換算で0.9〜1.4（重量）％、ピリジンが10〜15
（重量）％、二酸化硫黄が2.5〜7.5（重量）％で
ある。好適な濃度はそれぞれ1.0〜1.2％、11〜14
％および３〜6.5％である。ピリジン及び二酸化
硫黄は、いずれも多すぎても少なすぎても水分が
低く測定される傾向がある。 本発明に係る電解液は、アルコールが存在しな
くても反応は90％以上進行するが完結はしない。
少量のアルコールの存在は反応を完結させ、かつ
反応の終点を明瞭にする。アルコールとしてはメ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、イソブタノール、tert−ブタノール
等の脂肪族アルコールが通常用いられるが、エチ
レングリコール、プロピレングリコールやエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル等も用いることができ
る。アルコールは通常、電解液中に0.7（重量）
％以下となるように含有させる。好ましくはエタ
ノールを0.2〜0.4％含有させる。アルコールの含
有量が少なすぎると水分が低く測定され、逆に含
有量が多すぎると水分が高く測定される。 本発明に係る電解液を用いる水分定量は常法に
従つて行なうことができる。すなわち陽極室に本
発明に係る電解液を入れ、陰極室に適当な陰極液
を入れ、通電して陽極液中の水分を除去する。次
いで陽極液に試料を添加し、再び通電して試料中
の水分を滴定する。なお、陽極液の調製に沃素を
用いた場合には、使用前に沃素の色が消えるまで
水を添加する。また陰極液としてはアクアミロン
CK「ミツビシ」などの市販の陰極液を用いる
ことができる。 本発明に係る電解液は種々の物質、例えば炭化
水素やシリコーン油等の水分の測定に用いること
ができる。またケトン、特にケタール反応を起し
易いアセトン中の微量水分を室温で測定すること
ができる。また電解液の電気伝導性が良いので大
きな電解電流を流すことができる。 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例 １ クロロホルム101.6ｇと１・２−プロピレンカ
ーボネート12.1ｇの混合溶媒にピリジン17.6ｇ、
二酸化硫黄5.7ｇおよび沃素1.6ｇを加え、さらに
第１表に示すアルコールを添加して電解液を調製
した。 市販のカールフイシヤー電量滴定装置（MCIデ
イジタル微量水分測定装置CA−01型、三菱化成
工業（株）製品）の陽極室に上記の電解液を入
れ、陰極室に市販の陰極液であるアクアミクロン
CK「ミツビシ」を入れた。電解液に水を添加
して遊離の沃素を消失させたのち、電解液にアセ
トン0.5mlを添加してその水分を常温で測定する
ことを10回づつ反復した。結果を第１表に示す。
使用する電解液に係るものであり、特にケトン中
の微量水分の測定に好適な電解液に係るものであ
る。 カールフイシヤー電量滴定法は公知である。電
量滴定法によれば、従来のカールフイシヤー試薬
を用いる滴定法に比して試薬の標定を必要とせ
ず、操作も簡単で微量水分を容易かつ正確に測定
できる。電量滴定用の電解液としては、一般にア
クアミクロンＡ「ミツビシ」（アクアミクロンは
三菱化成工業（株）の登録商標）のようにメタノ
ールを含んだものが用いられている。一方、この
電解液でケトン中の水分を測定しようとすると、
メタノールがケトンと反応して水を生成する。 2CH3OH＋R2CO→R2C（OCH3）2＋H2O 従つてケトン中の水分の測定には、電解液とし
てメタノールの代りにエチレングリコールモノメ
チルエーテルを含んでいるアクアミクロンAK
「ミツビシ」を用い、かつ15℃に冷却して測定す
ることが行なわれている。 本発明者らはケトン中の水分を常温で測定でき
る電解液について検討した結果、クロロホルムお
よびアルキレンカーボネートを主体とし、さらに
沃素または沃化物、二酸化硫黄、ピリジンおよび
少量のアルコールを含有してなる電解液が適当で
あることを見出し、本発明を完成した。 本発明について詳細に説明すると、本発明に係
る電解液は本質的に上記の各成分よりなつてい
る。電解液の大部分を占めるのはクロロホルムお
よびアルキレンカーボネートであり、この両者で
通常、電解液の約80（重量）％を占める。クロロ
ホルムは各種の物質に対し大きな溶解力を有して
おり、また反応を促進する作用がある。アルキレ
ンカーボネートは電解液に電気伝導性を付与し、
かつ少量のアルコールの共存下に反応を完結させ
る作用を有する。電解液中のアルキレンカーボネ
ートとクロロホルムとの比率（重量）は通常１／
20〜１／２である。一般にアルキレンカーボネー
トの比率が小さいと水分が若干低く測定され、逆
にこの比率が大きいと電解液を反復使用するうち
に反応の終点状態が不安定となる。アルキレンカ
ーボネートとしては、通常、エチレンカーボネー
ト、１・２−プロピレン−カーボネート、１・２
−ブチレンカーボネート等が用いられる。プロピ
レンカーボネートを用いる場合には、これとクロ
ロホルムとの好適な比率は１／12〜１／５であ
る。 本発明に係る電解液は、本質的に上述のクロロ
ホルムとアルキレンカーボネートとの混合溶媒
に、カールフイシヤー試薬の成分である沃素また
は沃化物、ピリジン、二酸化硫黄および少量のア
ルコールを混合したものである。沃化物としては
沃化カリウムや沃化ナトリウム等が適当である。
電解液中の濃度は通常、沃素または沃化物が沃素
換算で0.9〜1.4（重量）％、ピリジンが10〜15
（重量）％、二酸化硫黄が2.5〜7.5（重量）％で
ある。好適な濃度はそれぞれ1.0〜1.2％、11〜14
％および３〜6.5％である。ピリジン及び二酸化
硫黄は、いずれも多すぎても少なすぎても水分が
低く測定される傾向がある。 本発明に係る電解液は、アルコールが存在しな
くても反応は90％以上進行するが完結はしない。
少量のアルコールの存在は反応を完結させ、かつ
反応の終点を明瞭にする。アルコールとしてはメ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、イソブタノール、tert−ブタノール
等の脂肪族アルコールが通常用いられるが、エチ
レングリコール、プロピレングリコールやエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル等も用いることができ
る。アルコールは通常、電解液中に0.7（重量）
％以下となるように含有させる。好ましくはエタ
ノールを0.2〜0.4％含有させる。アルコールの含
有量が少なすぎると水分が低く測定され、逆に含
有量が多すぎると水分が高く測定される。 本発明に係る電解液を用いる水分定量は常法に
従つて行なうことができる。すなわち陽極室に本
発明に係る電解液を入れ、陰極室に適当な陰極液
を入れ、通電して陽極液中の水分を除去する。次
いで陽極液に試料を添加し、再び通電して試料中
の水分を滴定する。なお、陽極液の調製に沃素を
用いた場合には、使用前に沃素の色が消えるまで
水を添加する。また陰極液としてはアクアミロン
CK「ミツビシ」などの市販の陰極液を用いる
ことができる。 本発明に係る電解液は種々の物質、例えば炭化
水素やシリコーン油等の水分の測定に用いること
ができる。またケトン、特にケタール反応を起し
易いアセトン中の微量水分を室温で測定すること
ができる。また電解液の電気伝導性が良いので大
きな電解電流を流すことができる。 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例 １ クロロホルム101.6ｇと１・２−プロピレンカ
ーボネート12.1ｇの混合溶媒にピリジン17.6ｇ、
二酸化硫黄5.7ｇおよび沃素1.6ｇを加え、さらに
第１表に示すアルコールを添加して電解液を調製
した。 市販のカールフイシヤー電量滴定装置（MCIデ
イジタル微量水分測定装置CA−01型、三菱化成
工業（株）製品）の陽極室に上記の電解液を入
れ、陰極室に市販の陰極液であるアクアミクロン
CK「ミツビシ」を入れた。電解液に水を添加
して遊離の沃素を消失させたのち、電解液にアセ
トン0.5mlを添加してその水分を常温で測定する
ことを10回づつ反復した。結果を第１表に示す。
【表】
なお、分析化学第12巻第963〜965頁に記載の方
法で測定したこのアセトン中の水分は0.22％であ
つた。 実施例 ２ 実施例１と全く同様にして調製したエタノール
を含む電解液を用い、試料の量を４〜5.5ｇとし
た外は実施例１と全く同様にしてメタノール、ベ
ンゼン、トルエンおよびホルムアミドの水分を測
定した。結果を第２表に示す。なお、第２表に
は、市販の電解液であるアクアミクロンＡ「ミ
ツビシ」を用いて測定した結果も併記した。
法で測定したこのアセトン中の水分は0.22％であ
つた。 実施例 ２ 実施例１と全く同様にして調製したエタノール
を含む電解液を用い、試料の量を４〜5.5ｇとし
た外は実施例１と全く同様にしてメタノール、ベ
ンゼン、トルエンおよびホルムアミドの水分を測
定した。結果を第２表に示す。なお、第２表に
は、市販の電解液であるアクアミクロンＡ「ミ
ツビシ」を用いて測定した結果も併記した。
【表】
実施例 ３
クロロホルム110ｇとエチレンカーボネート６
ｇとの混合溶媒に、ピリジン17.6ｇ、二酸化硫黄
5.7ｇおよび沃素1.6ｇを加え、さらにこれに0.5ｇ
のエタノールを添加して電解液を調製した。 この電解液を用いて実施例１と同様にして実施
例１で試料として用いたアセトン中の水分を常温
で測定した。アセトンを次々と添加して測定を10
回反復した結果、水分は0.217〜0.221％であつ
た。
ｇとの混合溶媒に、ピリジン17.6ｇ、二酸化硫黄
5.7ｇおよび沃素1.6ｇを加え、さらにこれに0.5ｇ
のエタノールを添加して電解液を調製した。 この電解液を用いて実施例１と同様にして実施
例１で試料として用いたアセトン中の水分を常温
で測定した。アセトンを次々と添加して測定を10
回反復した結果、水分は0.217〜0.221％であつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ クロロホルムおよびアルキレンカーボネート
を主体とし、さらに沃素または沃化物、二酸化硫
黄、ピリジンおよび少量のアルコールを含有して
なるカールフイシヤー法電量滴定用電解液。 ２ アルキレンカーボネートとクロロホルムとの
重量比が１／20〜１／２の範囲内にあることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の電解液。 ３ ピリジンの含有量が10〜15（重量）％である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項または第
２項記載の電解液。 ４ 二酸化硫黄の含有量が2.5〜7.5（重量）％で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項ない
し第３項のいずれかに記載の電解液。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1573580A JPS56112641A (en) | 1980-02-12 | 1980-02-12 | Electrolytic solution for coulometric titration by karl fischer method |
| US06/226,732 US4368105A (en) | 1980-02-12 | 1981-01-21 | Electrolytic solution for Karl Fischer coulometric titration |
| DE19813103775 DE3103775A1 (de) | 1980-02-12 | 1981-02-04 | Elektrolytmischung |
| FR8102709A FR2475734A1 (fr) | 1980-02-12 | 1981-02-11 | Solution electrolytique pour titrage coulometrique de karl fischer |
| GB8104454A GB2069148B (en) | 1980-02-12 | 1981-02-12 | Electrolytic solution for karl fischer coulometric titration |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1573580A JPS56112641A (en) | 1980-02-12 | 1980-02-12 | Electrolytic solution for coulometric titration by karl fischer method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56112641A JPS56112641A (en) | 1981-09-05 |
| JPS6216378B2 true JPS6216378B2 (ja) | 1987-04-13 |
Family
ID=11897012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1573580A Granted JPS56112641A (en) | 1980-02-12 | 1980-02-12 | Electrolytic solution for coulometric titration by karl fischer method |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4368105A (ja) |
| JP (1) | JPS56112641A (ja) |
| DE (1) | DE3103775A1 (ja) |
| FR (1) | FR2475734A1 (ja) |
| GB (1) | GB2069148B (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3329020A1 (de) * | 1983-08-11 | 1985-02-21 | Riedel-De Haen Ag, 3016 Seelze | Loesemittel fuer die wasserbestimmung nach karl-fischer |
| US4720464A (en) * | 1983-12-28 | 1988-01-19 | Mitsubishi Chemical Industries, Limited | Electrolytes for Karl Fischer coulometric titration |
| US4725552A (en) * | 1984-05-21 | 1988-02-16 | Harald Dahms | Karl Fischer reagent and its use |
| JPH0658340B2 (ja) * | 1985-04-26 | 1994-08-03 | 三菱化成株式会社 | カ−ルフイツシヤ−電量滴定用電解液 |
| EP0202514B1 (en) * | 1985-05-22 | 1991-01-09 | Chisso Corporation | Liquid crystal esters |
| JP3473324B2 (ja) * | 1996-06-25 | 2003-12-02 | 三菱化学株式会社 | カールフィッシャー電量滴定用電解液及び該電解液を用いた水分測定方法 |
| KR20030059842A (ko) * | 2001-12-28 | 2003-07-12 | 대정화금주식회사 | 칼-피셔 전기량 적정용 일액형 시약 |
| KR100648856B1 (ko) * | 2002-06-25 | 2006-11-24 | 대정화금주식회사 | 칼-피셔 전기량 적정용 일액형 시약 |
| KR20040026397A (ko) * | 2002-09-24 | 2004-03-31 | 대정화금주식회사 | 칼-피셔 전기량 적정용 일액형 시약 |
| EP2995941B1 (en) * | 2011-02-18 | 2017-04-05 | Kyoto Electronics Manufacturing Co., Ltd. | Karl fischer titration method |
| CN112684101A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-04-20 | 赛孚瑞化工邯郸有限公司 | 卡氏炉专用的库仑法卡尔费休试剂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3749659A (en) * | 1971-03-15 | 1973-07-31 | Photovolt Corp | Reagent composition for coulometric karl fischer titration |
| DE2436261B2 (de) * | 1974-07-27 | 1976-11-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Elektrochemische gasdetektoren |
| JPS5515019A (en) * | 1978-07-18 | 1980-02-01 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Solvent for water titration dependent upon karl fischer method |
| JPS5664658A (en) * | 1979-10-31 | 1981-06-01 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Karl fisher reagent |
-
1980
- 1980-02-12 JP JP1573580A patent/JPS56112641A/ja active Granted
-
1981
- 1981-01-21 US US06/226,732 patent/US4368105A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-02-04 DE DE19813103775 patent/DE3103775A1/de active Granted
- 1981-02-11 FR FR8102709A patent/FR2475734A1/fr active Granted
- 1981-02-12 GB GB8104454A patent/GB2069148B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2069148A (en) | 1981-08-19 |
| JPS56112641A (en) | 1981-09-05 |
| FR2475734B1 (ja) | 1985-05-24 |
| DE3103775C2 (ja) | 1989-08-31 |
| FR2475734A1 (fr) | 1981-08-14 |
| GB2069148B (en) | 1983-11-09 |
| DE3103775A1 (de) | 1982-01-07 |
| US4368105A (en) | 1983-01-11 |
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