JPS6318724B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
に関し、特に現像処理に於て、現像促進剤を添加
する事により現像を促進させ有効な感度を増加さ
せる方法に関する。 ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に於ては
現像速度の促進と現像処理したハロゲン化銀写真
感光材料の有効な感度を増加せしめることが望ま
れている。 従来このような目的のため、ハロゲン化銀写真
感光材料の現像処理に使用されているチオシアン
酸塩やベンジルアルコール等の現像促進剤につい
ては有効な感度を増加させるが、排出した処理液
の毒性が高く、公害面に於て大きな問題がある。
例えば、白黒現像液中のチオシアン酸塩は現像液
中で分解するとシアンを放出する恐れがあり、又
通常の発色現像液に使用されているベンジルアル
コールに於ては、BOD.COD等の公害負荷が高い
ため、これらに代る毒性の低い有効な現像促進剤
の出現が強く望まれている。 従来これらの目的を達成するため、種々の現像
促進剤が研究されて来た。 ベルギー国特許第828292号、同第837464号、米
国特許第3271152号、同第4028110号、英国特許第
1129086号、同第1455413号、同第1478113号明細
書等に記載されているチオエーテル系化合物もそ
の１つであるが、ハロゲン化銀写真感光材料の現
像処理に於ては、まだ充分な感度を増加させるこ
とが出来ず、又カブリが大きく有効な感度が出な
い等の欠点がみられ実用に至つていない。 このような事から我々はハロゲン化銀写真感光
材料の現像促進剤としては、少量に於ても有効な
感度の増河を得る事が出来る現像促進効果の優れ
た安定度の高い、かつ無公害な現像促進剤の研究
を進めてきた。 本発明の目的は、第１にカブリの増大が少な
く、かつ粒子を粗らすことなく現像速度を高め、
有効な感度の増加の得られる新規な現像促進剤を
用いたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提
供することにある。 第２にベンジルアルコールのような公害負荷の
高い現像促進剤を使用せずにカブリが低く、かつ
有効な感度の増加と高いガンマーが得られる環境
汚染の少ないハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法を提供することにある。 第３にハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
於て、少量添加する事により、迅速に現像を促進
し、より有効な感度の増加をせしめる現像促進剤
を提供することにある。 第４に反転カラー現像に於ける第２現像の如き
発色現像液に添加したとき、光カブリや化学カブ
リ剤なしに全残存Agxを有効に現像処理する方法
を提供することにある。 本発明のかかる目的は、少なくとも１つの下記
一般式で示される現像促進剤をハロゲン化銀写真
感光材料の現像液もしくは該現像液に先立つ処理
液に添加する事により達成された。 一般式〔〕 〔式中、ＡおよびＢは水素原子、−R¹−Ｓ−R²ま
たはそれぞれ置換、未置換のアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基またはピ
リジル基；R¹はアルキレン基；R²はそれぞれ置
換、未置換のアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、アリール基もしくはピリジル基なら
びにＤは水素原子または置換、未置換のアルキル
基を表わす。またＤはＢと共に６員の含窒素複素
環基を形成してもよい。但し、ＡおよびＢの少な
くとも一方は−R¹−Ｓ−R²である。〕 本発明の化合物は、分子構造中に−NH−CO
−Ｎおよび−R¹−Ｓ−R²で示されるチオエー
テル基を同時に有するものであるが、−NH−CO
−Ｎはカブリ抑制作用を有し、チオエーテル基
が現像促進作用を有し、これら両者の基が一般式
〔〕の位置関係にあることによつて、カブリを
抑制し、かつ現像を促進する作用効果を発するも
のではないかと推測している。 次に本発明の化合物の具体例を示すが、本発明
の化合物はこれに限定されるものではない。 本発明の化合物の合成は常法により容易に合成
することができる。例えばStanley、Wolfおよび
Karo共著のOrganic Fanctional Preparation第
二巻135頁に記載されている如く、種々の方法に
より合成することができる。その中の一例とし
て、アミン化合物とイソシアン酸エステル化合物
より合成する方法を例示する。 合成例 １ 〔例示化合物(6)〕 ピペラジン0.9ｇのベンゼン20c.c.溶液を撹拌し
ながら、水冷下イソシアン酸２−エチルチオエチ
ル2.6ｇのベンゼン20c.c.溶液を適下した。３時間
還流後冷却し、生じた沈澱を濾取しｎ−ヘキサン
で洗い、ベンゼン次いでエタノール水溶液より再
結晶した。融点163−４℃の白色針状晶が1.0ｇ得
られた。 合成例 ２ 〔例示化合物(9)〕 ２−エチルチオエチルアミン5.3ｇのベンゼン
25c.c.溶液に撹拌しながら氷水冷下イソシアン酸２
−エチルチオエチル6.6ｇのベンゼン25c.c.溶液を
滴下した。６時間還流後、濃縮し、残渣をｎ−ヘ
キサンで洗い、エーテル次いでシクロヘキサンと
ベンゼンの混合溶媒より再結晶した。融点66−67
℃の白色針状晶が7.6ｇ得られた。 本発明に於ては本発明の化合物を１種又は２種
以上を現像液もしくは前処理液中に添加して用い
る。現像液中の添加量は現像液１当り0.001〜
200ｇ特に0.01〜10ｇが好ましい。更に詳しくは
通常白黒現像液やカラーネガもしくはカラーペー
パー等のネガ現像液に添加する場合は0.05〜3.0
ｇ／が好ましく、反転の第２現像であるカラー
現像液に添加する場合には、0.5〜7.0ｇ／が好
ましい。又、反転のカラー現像処理に於ては、添
加量を多くすると光カブリ処理や化学カブリ剤が
不要となる事もある。 本発明の化合物は水に溶かして処理液に添加し
ても良いが、有機溶媒、酸及びアルカリ溶液に予
め溶解してから添加する事も出来る。 次に本発明に用いることの出来る現像液につい
て記載する。 本発明の現像液に用いられる白黒現像主薬とし
ては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロ
キノン、クロロハイドロキノン、イソプロピルハ
イドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノ
ン、２，５−ジメチルハイドロキノンなど）、３
−ピラゾリドン類（例えば１−フエニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フエニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フエニ
ル−４−メチル−３−ピラゾリドンなど）、アミ
ノフエノール類（例えば０−アミノフエノール、
ｐ−アミノフエノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノ
フエノールなど）、ピロガロール、アスコルビン
酸、１−アリール−３−ピラゾリドン類（例えば
１−（ｐ−ヒドロキシフエニル）−３−アミノピラ
ゾリドンなど）などを単独又は組合わせて用いる
ことが出来る。 本発明の現像液に用いられる発色現像主薬とし
ては、芳香族第１級アミン化合物であり、とくに
好ましくはｐ−フエニレンジアミン系の発色現像
主薬、たとえば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン、３−β−メタンス
ルホンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリン、３−アセトアミド−４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリンやこれらの
塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩などである。 これら発色現像主薬は一般に発色現像液１に
ついて約0.1ｇ〜約60ｇの濃度、更に好ましくは
発色現像液１について約１ｇ〜約15ｇの濃度で
使用する。また、上記発色現像主薬は単独である
いは二種以上併用して、また所望により白黒現像
主薬、例えばハイドロキノンやフエニドン等と併
用して用いても良い。 本発明に係る白黒及び発色現像液は前述の白黒
現像主薬及び発色現像主薬の他に現像液に通常用
いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、第三燐酸塩、第二燐酸
塩、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、硼
砂等を含むことができ、更にハロゲン化アルカリ
金属例えば臭化カリウム等、あるいは現像調節剤
として、例えばシトラジン酸等、保恒剤として亜
硫酸等、キレート剤としてはポリリン酸塩等のリ
ン酸塩、ニトリロ三酢酸、１，３−ジアミノ−２
−プロパノールテトラアセテイツクアシツド等の
アミノポリカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸
等のオキシカルボン酸類、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリ（メチ
レンホスホン酸）等の有機ホスホン酸を含有して
もよい。 本発明の化合物を含有せしめることが出来る現
像液に先立つ処理液（以下、前処理液と言う。）
は種々の組成のものを使用することができる。最
も単純な組成の前処理液は、本発明の化合物を単
に溶解した水溶液であるが、酢酸、硼酸等の酸
類、水酸化ナトリウム等のアルカリ類、あるいは
亜硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム、硼酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウム等の塩類を適宜含有する水溶液も前処
理液として有利に使用できる。前処理液のPHは任
意のものを使用することができ、いずれも本発明
の効果を有効に奏せしめることができる。 前処理液中には、さらに必要に応じてポリリン
酸、アミノポリカルボン酸もしくは有機ホスホン
酸等のキレート化合物からなる沈澱防止剤、明ば
ん系やアルデヒド系を始めとする各種の化合物か
らなる硬膜剤、PH緩衝剤、亜硫酸塩、ヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン等の酸化防止剤、硫酸ナト
リウム、硫酸マグネシウム等の膨潤防止剤、界面
活性剤等を含有せしめることができる。即ち、前
処理液は現像促進の他停止、停止定着、硬膜中和
等を兼ねても良く、これら前処理液に銀イオンが
溶解し蓄積する場合には銀回収をも従来知られて
いる銀回収法により行なうことが出来る。又有機
溶媒としてメチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトン、酢酸エチル、クロロホルム、プロ
ピルアルコール、ブタノール、ジメチルスルホキ
サイドなどを適宜用いることが出来る。本発明化
合物をこれら有機溶媒にあらかじめ溶解した後、
現像液や前処理液に添加する事も出来る。このよ
うにして調整された現像液のPH値は通常７以上で
あり、好ましくは30℃〜60℃で処理される。調整
された前処理液のPH値は１〜14であり、前処理液
のPHは添加する本発明化合物の種類によつて、効
果を最大に発揮する各々適切なPHがあるためPH値
は実験により予め求めなければならない。しかし
ながら一般には、PH２〜７もしくはPH８〜14の範
囲が好ましく用いる事が出来る。 本発明に用いられる現像促進剤は、従来一般に
用いられていたチオエーテル系化合物に比較して
通常の現像処理に於てはカブリの増加を少く抑え
ながら現像速度を促進させ、有効感度を増加する
ことができ、反転のカラー現像処理に於ては添加
量を調節する事によつて第２露光等の光カブリ処
理や化学カブリ剤によるかぶらせ処理なしに有効
な感度を増加し、現像速度を促進させる事ができ
又得られる写真画像の鮮鋭度も優れている事がわ
かつた。 従来のチオエーテル系化合物に比較して本発明
の化合物が優れている理由は明確には判らないが
その特徴ある構造に起因しているものと考えられ
る。 次に本発明に用いることの出来るハロゲン化銀
感光材料について記載する。 ハロゲン化銀感光材料は支持体（例えばガラス
板、ポリエチレンテレフタレートフイルム、セル
ロースアセテートフイルム、バライタ紙、ポリマ
ー被覆紙など）と、その上に塗設された少なくと
も１つのハロゲン化銀乳剤層とからなる。 ハロゲン化銀乳剤層は支持体の両面に塗設され
ていてもよく、必要によりバツク層、アンチハレ
ーシヨン、中間層、フイルター層、表面保護層な
どを有することが出来る。 ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、沃化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きハロ
ゲン化銀を親水性コロイド（例えばゼラチン、変
性ゼラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドンなど）に分散したものである。 ハロゲン化銀乳剤は、当業界で一般に行われて
いる方法（例えばシングルジエツト法、ダブルジ
エツト法など）によつて水溶性銀塩（例えば硝酸
銀）と水溶性ハロゲン塩とを水及び親水性コロイ
ドの存在下で混合し、物理熟成及び必要により硫
黄化合物、金化合物などで化学熟成して製造され
る。 ハロゲン化銀乳剤には、その製造工程中又は塗
布直前に必要により分光増感剤（シアニン色素、
メロシアニン色素など）、安定剤（例えば４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テト
ラザインデン、ベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンツイミダゾールなど）、硬膜剤（例えばホル
マリン、クリオキザール、２−ヒドロキシ−4.6
−ジクロロ−Ｓ−トリアジン、ムコクロル酸な
ど）、塗布助剤（例えばサポニン、ソジウムラウ
リルサルフエート、ポリエチレンオキサイドな
ど）、カラーカプラー、ポリマーラテツクスなど
を添加することが出来る。 その他、現像液及びハロゲン化銀写真感光材料
の製法、添加剤などに関しては、プロダクト、ラ
イセンシングインデツクス誌92巻107〜110頁
（1971年12月）の記載を参考にすることが出来る。 本発明の化合物を含有した現像液の処理方法は
白黒感光材料としては、一般撮影用白黒感光材
料、Ｘ線用感光材料、印刷用感光材料、医療用感
光材料、映画用感光材料、航空用感光材料、TV
用感光材料、カラー感光材料としては、カラーネ
ガフイルム、カラーペーパー、カラーポジフイル
ム、スライド用カラー反転フイルム、映画用カラ
ー反転フイルム、TV用カラー反転フイルム、医
療用カラーＸレイフイルムなどの一般ハロゲン化
銀写真感光材料のいずれの処理にも適用できる。 以下実施例によつて本発明の詳細を説明するが
これにより本発明の実施の態様が限定されるもの
ではない。 実施例 １ 赤感性の沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％）の乳
剤にシアンカプラーとして、１−ヒドロキシ−２
−ｎ−γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ
ブチル）ナフトアミドを乳化混合し、緑感性沃臭
化銀乳剤（沃化銀６モル％）にはマゼンタカプラ
ーとして、１−（2′，4′，6′−トリクロロフエニ
ル）−3″−〔2″−クロロ−3″−（2″，4″−ジ−ｔ
−
アミルフエノキシアセタミド）アニリノ〕−５−
ピラゾロンを乳化混合し、青感性沃臭化銀乳剤
（沃化銀６モル％）に対して、イエローカプラー
として、α−ベンゾイル−〔２−クロル−５−α
（ドデシルオキシカルボニル）プロピルオキシカ
ルボニル〕アセトアニライドを乳化混合してレジ
ンコーテイツドペーパー上に順次塗布して撮影用
反転カラーペーパー写真感光材料を調整した。 なお、各カプラーの乳化には、ジブチルフタレ
ートとトリクレジルホスフエートをカプラー溶剤
として使用し、ソルビタンモノラウレートとドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダを乳化剤として使
用し、他に１−（ｐ−ノニルフエノキシトリオキ
シエチレン）ブタン−４−スルホン酸ソーダと庶
糖のラウリル酸エステルを塗布助剤として添加し
た。さらに試料中の緑感性乳剤層と青感性乳剤層
の間にはヨウ化カリを含む黄色コロイド銀のフイ
ルター層を、緑感性乳剤層と赤感性乳剤層の間に
は、ジ−ｔ−アミルヒドロキノンを分散させて含
ませたゼラチンからなる中間層をまた青感性乳剤
層の上にはゼラチンを主体とする保護層を設けて
ある。 このハロゲン化銀カラー写真感光材料は、セン
シトメトリー法に従つて光楔露光し、次いで下記
の順序に従つて38℃の温度で処理を行つた。 処理工程 第１現像（白黒現像） 38℃ ２分 停止浴 38℃ 30秒 水 洗 38℃ 30秒 カラー現像 38℃ ２分 水 洗 38℃ 30秒 漂白定着液 38℃ ３分 水 洗 38℃ ２分 安定浴 38℃ 30秒 計11分 第１現像液（白黒現像） テトラポリリン酸ソーダ 3.0ｇ 亜硫酸水素ナトリウム 5.0ｇ １−フエニル−３−ピラゾリドン 0.7ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 60.0ｇ ハイドロキノン 8.0ｇ 炭酸ナトリウム・１水塩 53.0ｇ 臭化カリウム 3.0ｇ 沃化カリウム（0.1％） 44.0ml ジエチレングリコール 20.0ml チオシアン酸カリウム 2.9ｇ ポリエチレングリコール＃400 5.0ｇ 苛性ソーダ 2.8ｇ 水を加えて １（PH9.59） 停止液 酢酸ナトリウム 30ｇ 氷酢酸 ８ml 水を加えて １（PH：4.0） カラー現像液 テトラポリリン酸ソーダ 3.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 7.5ｇ 炭酸カリウム 32.0ｇ 臭化カリウム 0.3ｇ 沃化カリウム（0.1％） 90.0ml 苛性ソーダ 2.3ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン 11.0ｇ コダツク・RA−１ 0.2ｇ エチレングリコール 20ml 水を加えて １（PH：10.75） 漂白定着液 ビスチオ尿素 3.0ｇ 臭化アンモニウム 50.0ｇ アンモニア水（28％） 30.0ml エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム・１水塩 45ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム・２水
塩 ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 10ｇ チオ硫酸アンモニウム 160.0ml 氷酢酸 6.9ml 水を加えて １（PH：6.4） 安定液 コハク酸ソーダ 20ｇ 螢光増白剤 1.5ｇ 水を加えて １（PH：4.0） 現像処理にあたりカラー現像液に於ては、下記
の物を添加し比較現像した。

【表】 第１表の結果で示されているように、発色現像
液(1)の如く現像促進剤を含まない発色現像液で処
理したものは、有効な感度を得ることができない
事がわかる。又発色現像液(2)の如く公知の現像促
進剤を添加したものによる処理では、たしかに現
像促進効果は認められるが、有効な感度を得るこ
とはできなかつた。しかし本発明の化合物を含む
発色現像液(3)ないし(5)では、現像促進効果が著る
しく大であり、感度も発色現像液(2)に比べて、は
るかに高い事がわかる。更にカブリ等のステイン
も全くみられなかつた。又処理後の発色色素の粒
状性も発色現像液(1)と差はなく、同様に優れてい
る事がわかつた。 又発色色素の色素保存性も何ら問題なく優れて
いる事がわかつた。従来このようなオイルプロテ
クト型感光材料を処理するカラー現像液には、ベ
ンジルアルコール等の促進剤を添加しないと有効
な感度を得ることが出来なかつたが、本発明の化
合物を用いる事により、第１表でも明らかな如く
ベンジルアルコールなしでも有効な感度を増加さ
せることができた。 尚、本実施例の中で、発色現像液から反転用化
学カブリ剤であるコダツクRA−１を除き、本発
明化合物を各々４ｇ／用いたら、本実施例第１
表と実質的に同様な結果が得られ、本発明の化合
物を用いる事によつてカブリ剤が不要である事が
わかつた。 更に本実施例の他に前記白黒第一現像液からチ
オシアン酸カリウムを除去、代りに実施例１の本
発明の化合物を0.1ｇ／づつ各々別の白黒第一
現像液に添加し現像処理した。この時発色現像液
(1)を用いて処理した。その結果、本発明の化合物
を用いればチオシアン酸塩なしでも写真性能上は
チオシアン酸塩ありの場合と実質的にほとんど同
じ結果が得られ本発明の化合物は白黒現像液でも
優れた現像促進効果を示す事が確認された。 実施例 ２ 白色顔料としてアナターゼ型の酸化チタンを含
むポリエチレン層によつて、表面を被覆した紙支
持体上にコロナ放電による前処理を施こした後、
次の各層を順次塗設してカラー印画紙を作つた。 第１層：５モル％の塩化銀を含む塩臭化銀写真乳
剤を、アンヒドロ−５−メチル−5′−メトキシ
−３，3′−ジ（３−スルホプロピル）セレナシ
アニンヒドロオキシドにより光学増感し、これ
に２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン及び
イエローカプラーとしてα−〔４−（１−ベンジ
ル−２−フエニル−３，５−ジオキソ−１，
2.4−トリアゾリジル）〕−α−ピバリル−２−
クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリドのプ
ロテクト分散液を加えたものを銀0.35ｇ／m²と
なるように塗設した。 第２層：ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン及び紫
外線吸収剤としての２−（2′−ヒドロキシ−3′，
５−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ベンツトリアゾ
ール、２−（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチル
フエニル）ベンツトリアゾール、２−（2′−ヒ
ドロキシ−3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニ
ル）−５−クロロベンツトリアゾール及び２−
（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ブチルフエニル）−
５−クロルベンツトリアゾールの混合物を含む
プロテクト分散液を加えたゼラチン溶液を中間
層として塗設した。 第３層：15モル％の塩化銀を含む塩臭化銀写真乳
剤を、アンヒドロ−９−エチル−５，5′−ジフ
エニル−３，3′−ジ（３−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニンヒドロオキシドにより光学
増感し、これに２，５−ジ−ｔ−ブチルハイド
ロキノン、２，２，４−トリメチル−６−ラウ
リルオキシ−７−ｔ−オクチルクマロン及びマ
ゼンタカプラーとして、１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５−オ
クタデセニルサクシンイミドアニリノ）−５−
ピラゾロンのプロテクト分散液を加えたものを
銀0.4ｇ／m²となるように塗設した。 第４層：第２層と同じ液を中間層として塗設し
た。 第５層：15モル％の塩化銀を含む塩臭化銀写真乳
剤を、アンヒドロ−２−〔３−エチル−５−（１
−エチル−４−（1H）−キノリリデン）エチリ
デン−４−オキソ−チアゾリジン−２−イリデ
ン〕メチル−３−（３−スルホプロピル）ベン
ゾオキサゾリウムヒドロオキシドを用いて光学
増感し、これに２，５−ジ−ｔ−ブチルハイド
ロキノン及びシアンカプラーとして２，４−ジ
クロロ−３−メチル−６−〔γ−（２，４−ジア
ミルフエノキシ）ブチルアミド〕フエノールの
プロテクト分散液を加えたものを銀0.27ｇ／m²
となるように塗設した。 第６層：ゼラチン溶液を保護層として塗設した。 上記の各感光性層に用いたハロゲン化銀写真乳
剤は、特公昭46−7772号公報記載の方法で調製
し、それぞれチオ硫酸ナトリウムにより化学増感
を施こし、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，3a，７−テトラザインデンを添
加した。またすべての層の塗布液には、塗布助剤
としてサポニンと硬膜剤としてビス（ビニルスル
ホニルメチル）エーテルをそれぞれ添加した。 以上のようにして作つたカラー印画紙は、セン
シトメトリー法に従つて光楔露光し、次いで下記
の順序に従つて33℃の温度で処理を行つた。 処理工程 発色現像 33℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 30℃ ３分 乾 燥 75〜85℃ 計８分 発色現像液 螢光増白剤（注１） ２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３ｇ ポリリン酸ナトリウム 1.0ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩
５ｇ 炭酸カリウム 30ｇ 亜硫酸カリウム（50％溶液） ４ml 臭化カリウム 0.6ｇ 塩化カリウム 0.5ｇ 水酸化カリウム 2.5ｇ 水を加えて １（PH：10.20） （注１） 螢光増白剤としてチノパールMSP（商
品名スイス国・チバガイギー製）を用いた。 漂白定着液 エチレンジアミン−四酢酸 40ｇ 亜硫酸アンモニウム（50％溶液） 30ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 30ml エチレンジアミン−四酢酸鉄（）ナトリウム
70ｇ 水を加えて １（PH： 現像処理にあたり発色現像液に於ては、下記の
物を添加し比較現像した。 発色現像液１に

【表】 第２表の結果で示されているように、試料６の
如く現像促進剤を加えなければ有効な感度を得る
ことができない。 又試料７の如く公知の化合物を添加しても充分
な感度を得ることはできない。しかし試料８〜17
の如く、本発明の化合物を用いた場合はカブリの
増加は殆んど伴うことなく充分なる色素濃度が得
られ、かつ写真感度が増加している。 尚、白黒現像及びカラーネガ現像に於ても、実
施例１、２と同様の結果を得られることができ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 露光されたハロゲン化銀写真感光材料を下記
   一般式〔〕で示される現像促進剤を含有する現
   像液もしくは該現像液に先立つ処理液で現像処理
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   の処理方法。 一般式〔〕 〔式中、ＡおよびＢは水素原子、−R¹−Ｓ−R²ま
   たはそれぞれ置換、未置換のアルキル基、アルケ
   ニル基、シクロアルキル基、アリール基またはピ
   リジル基；R¹はアルキレン基；R²はそれぞれ置
   換、未置換のアルキル基、アルケニル基、シクロ
   アルキル基、アリール基またはピリジル基；なら
   びにＤは水素原子、または置換、未置換のアルキ
   ル基を表わす。またＤはＢと共に６員の含窒素複
   素環基を形成してもよい。但し、ＡおよびＢの少
   なくとも一方は−R¹−Ｓ−R²である。〕