JPS63188824A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS63188824A
JPS63188824A JP2199687A JP2199687A JPS63188824A JP S63188824 A JPS63188824 A JP S63188824A JP 2199687 A JP2199687 A JP 2199687A JP 2199687 A JP2199687 A JP 2199687A JP S63188824 A JPS63188824 A JP S63188824A
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高木 博嗣
Morimi Hashimoto
母理美 橋本
Nobuyuki Saito
信之 斉藤
Kenji Suzuki
謙二 鈴木
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、ポリイミドフィルムをベースフィルムに使用
した磁気記録媒体に関する。
[従来の技術] 従来、磁気記録媒体としては、真空蒸着法、スパッタリ
ング法、あるいはメッキ法等の薄膜堆積法を用いた薄膜
型磁気記録媒体と、磁性粉塗布型磁気記録媒体が知られ
ている。特に薄膜型磁気記録媒体は、現在汎用されてい
る磁性粉塗1rf型記録媒体に比べ、記録密度の向上が
可能であり、次世代の記録媒体として有望視されている
一方、この薄膜型磁気記録媒体の製造に際しては、蒸発
源からの輻射熱や入射粒子エネルギーによる基体フィル
ムの熱負けがある。また、垂直磁気記録媒体のGo−C
r合金のように、十分な磁気特性を得るためには高温で
の成膜が必要な場合も有る。この様に、基体には耐熱性
の良い事が要求されるため、テープやフロッピーディス
ク用のフレキシブルな基体には、一般のポリエステルよ
りさらに耐熱性の良い、例えばポリイミドフィルムが適
するとされている。
[発明が解決しようとする問題点] ところで、磁気記録媒体においては、記録層の性能を引
き出し、かつそれを長期間維持することが必要であるこ
とは言うまでもない。それ故、磁気記録層の特性以外に
も、媒体の表面性や保護あるいは潤滑小生が重要である
。特に薄膜型磁気記録媒体の表面性は、基体の表面性が
反映され易いため、基体の表面凹凸の微細な制御が、磁
気記録媒体の出力向上、耐久性、走行性向上の点で極め
て重要である。
短波長信号の録再において高い出力を得るためには、磁
気記録層の表面は平坦である方が望ましい一方、基体あ
るいは製造途中や完成後の磁気記録媒体の表面平滑性が
良すぎると、巻きシワの発生、巻き締り、フィルム間の
吸着(ブロッキング)や、製造工程におけるフィルム搬
送での巾ずれや巻きムラあるいは録再機器内の走行不良
等を生じやすくなり、この相反する要求を満さなければ
ならない問題がある。
本発明は、上述の問題点を解決すべくなされたもので、
出力特性、耐久性及び走行性に優れるとともに、製造プ
ロセスでの取扱いにも優れた磁気記録媒体を提供するこ
とを目的とする。
[問題点を解決するための手段] 上記目的を達成するために本発明において講じられた手
段を、添付の図面を参照しつつ説明すると、本発明は、
片面に無機粒子2が分散されたポリイミドコーティング
層4を有するポリイミドフィルム3の他面に磁気記録層
6が形成されており、ポリイミドフィルム3には、ポリ
イミドコーティング層4に分散されている無機粒子2よ
り平均粒子径の小さな無機粒子lが分散されている磁気
記録媒体とするという手段を講じているものである。
上記本発明の磁気記録媒体は、芳香族ジアミンと芳香族
テトラカルボン酸を溶媒中で重合し、さらに無機粒子l
を分散させたポリアミック酸溶液を平面上に流延して脱
溶媒して作製したポリアミック酸フィルム上に、無機粒
子1よ°りも平均粒子径の大きい無機粒子2を分散した
ポリアミック酸溶液を塗布したのち脱溶媒およびイミド
化して得た、ポリイミドフィルム3の無機粒子2を含む
ポリイミドコーティング層4と反対面に磁気記録層6を
形成することによって製・造することができる。得られ
た本磁気記録媒体の磁気記録層6上には、保護層あるい
は潤滑層またはその両方を積層することもある。
ポリイミドフィルム3は、通常、芳香族テトラカルボン
酸と芳香族ジアミンを重合したポリアミック酸溶液を平
面上に流延し、脱溶媒ののち高温でイミド化して作製さ
れる。芳香族テトラカルボン酸としては、例えばピロメ
リット酸二無水物、3.3’、4.4’−ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物、ピリジン−2,3,5,6−
テトラカルボン酸二無水物、2,3,6.7−ナフタレ
ンジカルボン酸二無水物等、芳香族ジアミンとしては、
例えばパラフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルエ
ーテル、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニ
ルスルホン、ジアミノナフタレン等があげられる。中こ
とが好ましい。これらを単独ずつで重合しても良いが、
さらに前記4つの成分の3種あるいは4種を共重合させ
ることにより、磁気記録媒体として所望の機械物性ある
いは熱物性を有するポリイミドフィルムの製造が可能で
ある。
機械的及び熱的性質などを磁気記録媒体にとって好適に
するためには、芳香族ポリアミック酸を生成するために
使用されているジアミン成分は、全ジアミン成分に対し
て約40〜95モル%、特に45〜90モル%範囲の使
用量割合のPPDと、全ジアミン成分に対して約5〜6
0モル%、特に10〜55モル%の使用量割合のDAD
Eとの2成分からなることが好ましい。また、芳香族ポ
リアミック酸を生成するためのテトラカルボン酸成分は
、全テトラカルボン酸成分に対して約10〜90モル%
、特に15〜85モル%の使用量割合のBPDAと、全
テトラカルボン酸成分に対して約10〜90モル%、特
に15〜85モル%の使用量割合のPMDAとからなる
ことが好ましいのである。
本発明に使用する基体5のポリイミドフィルム3とポリ
イミドコーティング層4を構成する芳香族ジアミンと芳
香族カルボン酸は、それぞれ同一の材料を使用しても良
いし、また別の材料を使用しても本発明の目的を達成す
ることが可能である。
ポリイミドフィルム3に含まれる無機粒子lは、SiO
2,TiO2,Ai’2(h、 MgO等の酸化物微粒
子やCaCO3,BaSO4あるいは窒化物や炭化物の
微粒子が使用可能であり、ポリイミドフィルム3を形成
するポリアミック酸溶液中に均一に分散させられる。
無機粒子1はポリイミドフィルム3表面に微細な凹凸を
形成し、フィルム単体あるいは磁気記録媒体となった時
の走行性や耐久性に寄与するものである。無機粒子lに
より作られる、微細な凹凸を有する表面上に磁気記Q層
6が形成されるため、無機粒子1の平均粒径と添加量は
、磁気記録層6の出力と走行・耐久性両方を満足する様
に決められる。すなわち、無機粒子1により作られた表
面粗さの高さが大きすぎる場合、スペーシングロスによ
って短波長出力の低下を招き、小さすぎる場合において
は、走行性、耐久性向上の効果が小さい。また、凹凸の
突起密度が低いと、耐久性向上の効果が小さく、密度を
高くするために無機粒子lを多量に添加すると、無機粒
子1同士が凝集して粗大な粒子となり、密度が粗で高い
突起を発生させる。磁気記録媒体として好ましい表面粗
度は、十点平均粗さくテーラーポブソン製、クリステツ
ブにて測定)が100〜600 Aでかつ突起密度が1
05〜108個/mm2の範囲である。すなわち、無機
粒子1の平均粒径は200〜100OAが好ましく、さ
らには300〜eoo Aであることが好ましい。
上記無機粒子lを分散したポリアミック酸溶液を、通常
はステンレス製の平滑な面上に流延し、100〜150
℃の温度で脱溶媒してポリアミック酸フィルムを作製す
る。このポリアミック酸フィルム上に、無機粒子lより
平均粒径の大きな無機粒子2を分散させたポリアミック
酸溶液をグラビアコート法、バーコード法等の塗布法に
より塗布する。こうして得られた積層ポリアミック酸フ
ィルムをさらに高温でイミド化し、基体5が作製される
無機粒子2により形成される表面凹凸は、無機粒子1で
形成される表面凹凸よりも高くなるが、その高さは、十
点平均粗さで0.05〜0.5ル履が好ましいものであ
り、突起密度は、104個7m腸2以上が好ましい。ま
た、無機粒子2の材質は、無機粒子lと同じでも良いし
、前述の無機微粒子lの材質として掲げたもの等から選
ばれる他の材質のものであってもその効果は変わらない
ポリイミドコーティング層4は、ポリアミック酸フィル
ムのどちらか一方の面に形成すれば良いのであるが、流
延支持体と接触する面に形成した方が望ましい。その理
由は、ステンレス製等の流延支持体は、平坦、平滑であ
るとはいえ、磁気記録層6の表面に要求される表面平滑
性に比べれば粗く、かつ、使用中に付いたキズ等により
、0.1 gを超える粗大な突起もしばしば発生する。
こうした粗大な突起はドロップアウトとなるため、磁気
記録層6は流延支持体接触面と反対面に形成することが
望ましい。またポリイミドコーティング層4となるポリ
アミック酸溶液を、イミド化を行なう前のポリアミック
酸フィルム上に塗布することにより、ポリイミドコーテ
ィング層4とポリイミドフィルム3との強い付着が得ら
れる。
以上に説明した方法により、それぞれの表面に異なった
凹凸を有する基体5上に形成する磁気記録に!:6とし
ては、Fe、旧、 Go等を主成分とする強磁性合金あ
るいは強磁性酸化物、強磁性窒化物薄膜が好ましい。す
なわちFe、 Co、 Go−Ni、 Go−P。
フグ法、メッキ法で形成した保磁力が3000膜以上、
膜厚0.05〜Igの強磁性薄膜である。中でも膜面に
垂直方向が容易軸方向の垂直磁気異方性を有するGo−
Or、 Go−Or−Ta、 Go−V、 Go−Rh
、 Go−0膜等は高密度記録特性が良く、磁気記録媒
体として有用である。磁気記録層3は、単一層でも良い
し、磁性あるいは非磁性層と積層されている構成でもも
ちろん良い。
磁気記録層6の熱膨張係数αは、大略1〜2、OXl0
−5であり基体5のαも前記値に近いもの、具体的には
0.7〜2.5 Xl0−5の範囲が好ましい。
金属あるいは酸化物あるいは窒化物薄膜磁気記録層6は
それ自体では耐食性やヘッドもしくは記録再生機器部材
との摺動に対する耐摩耗性が十分とはいえない、そのた
め磁気記録層6上に金属酸化物、窒化物、炭化物、ホウ
化物あるいはカーボン膜や、高級脂肪酸、高級脂肪酸エ
ステル、フッ素オイル、パーフルオロカルボン酸、フッ
素樹脂等の保護層又は潤滑層を形成することが好ましい
。具体的には、5i02. AI!203. Co3t
s、 TiN。
Si3N4. BN、 SiC,WC,ZrB2. H
fB2.ステアリン酸、ステアリン酸金属塩、パーフル
オロアルキルポリエーテル、 PTFE、 FEP、ア
クリルエステル化合物等の層を挙げることができる。保
護層あるいは潤滑層材料は単独で用いられることもある
が、複数組み合わせて使用しても良い。
また、磁気記録媒体の裏面となるポリイミドコーティン
グ層4の表面にフッ素樹脂、含フツ素化合物、脂肪酸、
脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等の潤滑性を有する材料
を塗布することによりさらに易う胃性向上を図ることも
できる。
[作 用] 本発明によれば、ポリイミドフィルム3に含まれ無機粒
子lによって、ポリイミドフィルム3単体時の走行性と
、磁気記録層6を設けて磁気記録媒体とした後の磁気記
録層6の所望の出力特性並又 びに転性とが同時に満されるよう調整される。また、ポ
リイミドコーティング層4に含まれる無機粒子2によっ
て、基体5及び磁気記録媒体としての走行性が付与され
る。従って、本発明の磁気記録媒体は、記録再生特性が
優れているばかりでなく、走行性や耐久性といった実用
性能が優れており、しかも磁気記録層、保護層、潤滑層
の形成や後処理等の工程中でのフィルム走行性の良く、
またフィルム原反保存中でのブロッキングも発生しにく
い、さらに凹凸を付与しているポリイミドコーティング
層4も耐熱性が高く、後工程での加熱に十分耐えうるも
のである。
[実施例] 以下、実施例にもとづき本発明の詳細な説明する。
実施例1 パラフェニレンジアミン30モル%、ジアミノジフェニ
ールエーテル70モル%、ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物50モル%、ピロメリット酸二無水物50モル
%をN、N−ジメチルアセトアミドに溶解し、これに無
機粒子1として平均粒径が200 A、 40OA、 
600 A、 200 A、 100OAの5i02微
粒子を分散したポリアミック酸溶液を平滑なステンレス
ベルトに流延し120℃で溶媒を除去し約15弘厚のポ
リアミック酸フィルムを作製した。このポリアミック酸
フィルムのステンレスベルト接触面側に無機粒子2とし
て平均粒径0.2 p、taのTiO2微粒子を分散さ
せた上記と同一組成のポリアミック酸溶液をグラビアロ
ールで塗布し120℃で溶媒を乾燥した。この積層ポリ
アミック酸フィルムを400℃の加熱炉中で完全にイミ
ド化し全厚略9牌璽のポリイミドフィルムを得た。この
ポリイミドコーティング層面の表面粗さは十点平均粗さ
で0.14μmで突起密度は4 X 10’ケ/mm2
であった。
このポリイミドコーティング層と反対面に、磁気記録層
として高周波スパッタ法により、Co−Cr20wt%
膜を0,3ルm形成し、さらにその上に保護層として主
としてCo 30 aからなるGo酸化膜を12OA形
成し、これを8m+a巾に裁断して8mmビデオテープ
を作製した。この試作テープについて磁気記録層と反対
面について、4n+mφSUS棒に対する摩擦係数の測
定と、8 mmVTRで録再したときのRF出力値、ス
チル耐久性、ドロップアウト(−16dB、 15μs
)の測定をした。その結果は、表に示す様に、摩擦係数
は小さくかつメチル耐久性も良く、またドロップアウト
も少ない。本試作テープはVTRでの走行が安定してい
るだけでなく、テープ作製の各工程においても、ブロッ
キングや走行ムラ、巻きムラがなく、取扱いが容易であ
った。さらにプラスチックフィルムの粘着テープを用い
た剥離テスト(ピーリングテスト)に対してポリイミド
コーティング層のはがれは見られなかった。
実施例2 実施例1において無機粒子1を平均粒径400Aの5i
i02とし、無機粒子2の平均粒径を0.03゜0.0
8.1.0ルとした他は実施例1と同一材料、同一工程
で8mmビデオテープを3種類作製した。
比較例1 実施例2と同一組成で無機粒子を分散させたポリイミド
コーティング層なしのポリイミドフィルムを基体に使用
し、実施例1と同一材料、同一工程で磁気記録層、保護
層を形成して8mmビデオテープを作製した。この比較
例テープは、テープ作製工程で巻きムラ、巻きシワを生
じ、良品テープ歩留りが極めて悪かった。また、表に示
した様に、摩擦係数が大きいために、デツキ内の走行性
が悪く、またカセットリールで巻きづれを起こしテープ
エツジが痛み、実用性に欠けるものであった。
実施例3 芳香族ジアミンをパラフェニレンジアミンのみとし、芳
香族テトラカルボン酸としてビフェニルテトラカルボン
酸二無水物80モル%とピロメリット酸二無水物20モ
ル%とし、無機粒子1を平均粒径450AのTiO2微
粒子とし、無機粒子2を平均粒径0.2ルIのTiO2
微粒とし、実施例1と同一方法にて、全厚9p−mのポ
リイミドフィルムを作製した。このポリイミドフィルム
を基体として、ポリイミドコーティング層と反対面に電
子ビーム連続蒸着装置によりGo−Xi 20wt%を
斜め蒸着し、厚み0.15pmの磁気記録層を形成した
。その際、Go−N i膜上層を堆積中に酸素と反応さ
せることにより、磁気記録層表面およそ200AをGo
−N i酸化物層とした。さらに磁気記録層上に、潤滑
層としてFEPを、同じく真空蒸着法により平均厚み1
5A形成し、8II11ビデオテープを作製した。
比較例2 ポリイミドコーティング層をステンレスベルト接触面と
反対面に形成した他は実施例3と同一材料を使用し、ポ
リイミドコーティング層と反対面に、実施例3と同一材
料、同一工程により磁気記録層、潤滑層を形成し、8m
mビデオテープを作製した。実施例3、比較例2の磁気
テープについて実施例1と同一の測定をしたところ、摩
擦係数、デツキでの走行性については差がなかったもの
の、比較例2のテープは、ドロップアウトが多く、ビデ
オテープとして実用性に欠けるものであった。
比較例3 実施例3において、ポリイミドコーティング層を、イミ
ド化が完了したポリイミドフィルム上に形成したポリイ
ミドフィルムを基体に用いて磁気テープを作製した。こ
の磁気テープは、実施例3と同じ性能を示すが、ピーリ
ングテストによりポリイミドコーティング層が剥離した
(以下余白) [発明の効果] 以上説明した様に、無機粒子を分散したポリアミック酸
フィルムに前記無機粒子よりも大きな無機粒子を分散さ
せたポリアミック酸溶液をコーティングした後、脱溶媒
イミド化して得たポリイミドフィルムのコーテイング面
と反対側に磁気記録層を形成した磁気記録媒体は、耐久
性に優れ、ブロッキングを起こしにくく、かつ録再機器
内の走行性が良いばかりでなく、製造工程内でのフィル
ム搬送を容易ならしめるものである。
【図面の簡単な説明】
図は本発明の磁気記録媒体の断面概略図の一例である。 1.2・・・無機粒子、 3・・・ポリイミドフィルム、 4・・・ポリイミドコーティング層、 5・・・基体、 6・・・磁気記録層。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1)片面に無機粒子が分散されたポリイミドコーティン
    グ層を有するポリイミドフィルムの他面に磁気記録層が
    形成されており、ポリイミドフィルムには、ポリイミド
    コーティング層に分散されている無機粒子より平均粒径
    の小さな無機粒子が分散されていることを特徴とする磁
    気記録媒体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS60261015A (ja) * 1984-06-06 1985-12-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 磁気記録媒体

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JPS60261015A (ja) * 1984-06-06 1985-12-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 磁気記録媒体

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