JPS63190080A - 繊維材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、繊維材料の処理方法に関する。さらに詳しく
は、本発明は、セルロース系繊維もしくはセルロース系
繊維と他の繊維との混用品に耐久性ある防炎加工を施こ
すための処理方法に関する。

〔従来の技術〕

従来から、繊維材料に耐久性のある防炎性を付与する方
法として、下記の方法が知られている。

セルロース１００％繊維に対しては、テトラキスヒドロ
キシメチルホスホニウムクロリド（ＴＨＰＣ）と尿素の
縮合物やテトラキスヒドロキシメチルホスホニウム塩ル
フエー）　（ＴＨＰＳ）と尿素の縮合物をアンモニアキ
ュアするＰｒｏｂａｎ法、Ｎ−ヒドロキシメチル−３ジ
メチルホスホノプロピオンアミド（Ｐｙｒｏｖａｔｅｘ
　ＣＰ、　ＣＩＢＡ−ＣＪＩＧＹ社製等）とトリアジン
環含有化合物を触媒の存在下で加熱反応させる方法、ビ
ニルホスホネートオリゴマー（Ｆｙｒｏｌ　７６、５ｔ
ａｕｆｆｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社製品）とＮ−メチロ
ールアクリルアミドを触媒の存在下で重合させる方法等
がある。

また、プリエステル繊維に対しては、ヘキサブロモシク
ロドデカンの水分散液を使用して吸尽法やサーモゾル法
によシ繊維内部に拡散させる方法ヤ、トリスジクロロプ
ロピルホスフェートやトリクレジルホスフェート等の含
リン化合物を吸尽法やサーモゾル法で繊維内部に吸収さ
せる方法が実用化されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながらポリエステル繊維とセルロース系繊維の混
用品についてはセルロース繊維が高混率で含まれている
場合は、セルロース系繊維用の防炎剤による防炎加工や
ビニルホスホネートオリゴマーアクリルラテックス等を
使用しての防炎加工が一部試みられてきたが、耐久性の
ある防炎加至を達成することは困難であシ、ポリエステ
ル繊維及びセルロース系繊維のそれぞれの最適難燃剤を
用いても、それぞれ単品では合格していた消防法による
ミクロバーナー法の規格にさえ到達しえない現状であっ
た。まして、ポリエステルとセルロースとの配合比率が
７０　：　３０〜３０ニア０の素材に対しては、難燃性
、風合い、物性などを含めて実用的な防炎製品を得るこ
とはできなかったのである。

ポリエステル繊維とセルロース系繊維の混用品の難燃化
が容易でない理由は、難燃剤で処理されたポリエステル
繊維とセルロース系繊維の混用糸が燃焼中に何らかの相
互作用を経ることによるものと考えられ、その内容とし
て次の３つの可能性が挙げられている。即ち、■一方の
成分に付与された防炎剤の本来の作用が他方の成分ポリ
マーあるいはその分解物との化学反応によって阻害され
る。■２成分ポリマーあるいはそれらの反応生成物が反
応熱を受は燃焼性熱分解生成物の種類及びその生成速度
分布が単独の場合と異なる。■熱溶融性成分と非溶融性
成分の物理的混合の結果として溶融成分の系からの脱落
が抑えられる。すなわち、セルロースあるいはその炭化
物が存在することによってポリエステル成分の自己消火
性が減少する。

以上の理由から、従来、ポリエステル繊維とセルロース
系繊維の混用品に耐久性ある防炎加工処み、洗濯やドラ
イクリー二／グに対して耐久性のある防炎加工処理する
ための技術について検討した結果１本発明を完成するに
至ったものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば即ち繊維材料の処理方法が提供されるの
であって、この方法は、繊維材料に対して、一般式、 （ＨＯＣＨ２）４ＰＸ 〔上式中、Ｘはｃｔ　、　Ｔｓｏ４またはＯＨを弄す〕
で示されるテトラキスヒドロキシメチルホスホニウム塩
１モルと尿素０．２〜３．０モルとの反応生成物に、一
般式。

（ＲＯ）２参ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２０Ｈ〔上式中
、Ｒは炭素数１〜３のアルキルもしくはハロゲン置換ア
ルキル基を表す〕 で示されるＮ−ヒドロキシメチルジアルキルホスホノプ
ロピオンアミド０．１〜３．０モルを加えて得られる処
理剤と、およびトリアジン環含有化合物とからなる架橋
皮膜を形成させることを特徴とする。

本発明の方法で処理することによシ、従来不可能であっ
た合成繊維とセルロース系繊維の混用品に難燃性を付与
することができ、その難燃性は従来技術のそれと比較し
て永久的で息シ、風合の点でも著しく優れたものである
。本発明によれば、このような優れた性能を有する難燃
性繊維製品を一段処理で安定して製造することができる
。

本発明でいう繊維材料とは、セルロース系繊維および合
成繊維とセルロース系繊維との混用品であシ、さらに詳
しくはポリエステル、ポリアミド。

アクリル等の合成繊維と木綿や麻などの天然セルロース
ａｍ、　酢酸セルロース、レーヨンなトノ半合成セルロ
ース繊維とが混率で０：　１００〜９５：５％の割合で
構成されているものでアシ、混用とは混紡、交織、交編
、交撚等をいう。まな、その形状は糸状、綿状、生地、
織物、編物、不織布等いずれでもよく、その用途も工業
用資材、工業用および家庭用繊維製品、衣料、衣服、寝
装寝具類。

インチリヤもしくはエフステリア用品、スポーツ用品５
日用雑貨品等であり１例えば、帆布、シート、テント、
ロープ、カーテン、カーペット、壁張シ地、椅子張シ地
、寝装品、布団、毛布、敷布。

布団綿、作業服、パジャマ、す？ン、組紐、起毛品等、
その他如何なるものであっても差支えない。

本発明に有用な処理剤は１例えば、前記に規定したテト
ラキスヒドロキシメチルホスホニウム塩１モルと尿素０
．２〜０．３モルとの反応生成物に。

前記に規定したＮ−ヒドロキシメチルジアルキルホスホ
ノプロピオンアミド０．１〜３．０モルｔ　添加するか
、またはこれを添加した後３０〜９０℃で反応させるこ
とによシ得られる。

処理剤を調製する場合は、テトラキスヒドロキシメチル
ホスホニウム塩１モルに対し尿ｉｏ、２〜３．０モル、
好ましくは０，５〜２．０モルを加え、３０℃〜１００
℃、好ましくは４０℃〜９０℃で約６０分反応させる。

次に、Ｎ−ヒドロキシメチルジアルキルホスホノプロピ
オンアミド０．１〜３．０モル、好ましくは０．２〜２
．０モルを加える。

必要に応じて、これを更に３０℃〜９０℃で反応させて
加工液を調合する。ここで、テトラキスヒドロキシメチ
ルホスホニウム塩１モルに対して尿素０．２〜３．０モ
ルの割合で反応させるが、尿素が０．２モル以下の場合
は処理された材料の風合が粗硬で強度低下が大きい。尿
素が３．０モル以上の場合は、耐洗濯性が悪くなる。Ｎ
−ヒドロキシメチルジアルキルホスホノプロピオンアミ
ドは０．１モル〜３．０モルの量で使用されるが、０．
１モル以下の場合は風合が粗硬となる。３モル以上の場
合は。

ペタツキが生じ、風合が悪く、耐洗濯性が低下する。

加工液における処理剤の濃度は、５〜８５重量係、好ま
しくは２０〜７５重量係であるのがよい。

また１本発明に有用なトリアジン環含有化合物としては
、例えば１次の一般式で示される化合物があげられる。

上式中、　Ｒ１−Ｒ６はそれぞれ独立に−Ｈ，−ＯＨ。

−ＱＣｎＨ２ｎ＋１．−ＣＨ２ＱＣｎＨ２ｎ＋１．−Ｃ
Ｈ２０Ｈ。

−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ２０Ｈ，−Ｃ
ＯＮＨ２゜は正の整数、特に１〜１０の整数を表わす。

具体的商品名としては、住友化学工業社製Ｓｕｍｉｔｅ
ｃ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｍ−ＬＭ−６、ＭＣ、ＭＫ　、　Ｍ−
５Ｓ等が挙げられる。トリアジン環含有化合物は、水溶
液または水分散液中に２重量％以上、好ましくは５〜２
０重量係の濃度で用いられるのがよい。

本発明の処理剤とトリアジン環含有化合物との反応は、
触媒の存在下におこなわれるのがよく、かかる触媒とし
ては蟻酸、酢酸などの脂肪族カルデン酸、アクリル酸、
メタクリル酸などの不飽和カルゼン酸、リンが酸、酒石
酸などのオキシカルゲン酸、グルタミン酸などのアミノ
カルデン酸、マレイン酸などの不飽和ジカルデン酸、お
よびそれらのアンモニウム、ナトリウム、カリウム等の
塩が挙げられる。また、硫酸、過硫酸、塩酸、リン酸、
硝酸などの無機酸のアンモニウム、ナトリウム、マグネ
シウム、アルミニウムなどの塩およびこれらの複塩が挙
げられる。これらの触媒は、０．０１〜１０重量係の範
囲の浴中濃度で用いられるのがよい。

本発明における処理剤とトリアジン環含有化合物を含有
する加工液は、必要に応じて水、溶剤等を加えて希釈さ
れても差支えないし、界面活性剤、撥水剤、撥油剤、柔
軟剤等の他の薬剤と併用されてもよい。かかる加工液を
繊維材料に付与する方法としては、浸漬、スプレー、コ
ーティング、泡加工などいかなる方法を採用してもよい
。かかる処理剤とトリアジン環含有化合物との固着量は
。

繊維重量に対して３〜４０重量係、好ましくは５〜３０
重量係である。３重量係以下では耐久防炎性能に欠け、
４０重量係以上では風合が硬く実用に耐えない。

本発明に係る処理は、一般的には、マイクロ波による蒸
熱処理あるいは高圧スチーマ−による蒸熱処理によシ行
われる。すなわち、マイクロ波による蒸熱処理によシ、
処理剤およびトリアジン環含有化合物を含浸させた繊維
材料を内深部から均一に加熱することができるので、処
理剤とトリアジン環含有化合物との架橋反応を促し、効
率の高い固着を行なうことができる。また、この方法は
。

マイクロ波による電磁エネルギーを有効に利用して均一
な処理を行ない、含有水分を有効に利用することができ
るので、極めて白化現象の少ない、風合の良好な防炎加
工ができ、従って最も有効な反応処理方法でちる。一方
、高圧スチーマ−による蒸熱処理の場合にも、内深部か
ら架橋反応させるよう留意することによシ効率の高い固
着が得られる。ところが、処理剤とトリアジン環含有化
合物とを付与した材料をスチームのみ、あるいは乾熱キ
ュアのみで処理しても固着率が低く、かつ風合も粗硬と
なシ、本発明の方法で得られるような優れた耐久防炎性
能は得られない。また、この処理剤とトリアジン含有化
合物とをそれぞれに二段階処理で付与しても、固着率が
低く、優れた耐久防炎性は得られない。

本発明において、水分の存在下におけるマイクロ波加熱
は、例えば、周波数２４５０　ＭＨｚで、０．２〜２０
ｋＷ、好ましくは２〜ｌ　ＯｋＷの出力において、１０
秒〜６０分間、好ましくはｌＯ分〜３０分間、直接蒸気
圧０．１〜３　ｋｌ／ｃｍ２にて行うのがよい。

一方、高圧蒸熱処理では、蒸気圧０．１〜３に９／ｃｍ
２、好ましくは０．５〜２．５　ｋｇ／ａｎ”で１０〜
１２０分間、好ましくは３０〜９０分間行うのがよい。

次いで、未固着薬剤を除去するためにソーピング処理を
行なう。この処理は、８０〜１００℃の温湯もしくはソ
ーダ灰水溶液中で５〜３０分間の条件でソーピングする
ことによシ行うのが望ましい。ソーピング装置は通常使
用されているものであればよく、特にその穏類は問わな
い。

かくして得られる繊維材料は、従来技術によるものに比
べて格段に優れた難燃性を有し、しかも耐洗濯性、耐ド
ライクリーニング性にも著しく優れているのである。こ
のような処理効果は、本発明で用いられる防炎加工処理
剤とトリアジン環含有化合物がマイクロ波蒸熱処理ある
いは高圧蒸熱処理で架橋を起こしつつ繊維上に強く固着
することによって得られるものであシ、風合が良好で、
強力低下が少く、製造法が容易であるという特徴もあわ
せもつものである。

〔実施例〕

以下に、本発明に有用な処理剤の製造法を説明する。

製造例Ａ テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムサルフェート
の８０％水溶液７００　Ｊｉ’　（２，７６モル）に水
１００Ｎおよび尿素２００．９（３，３３モル）を加え
、４０℃に加温し、尿素を均一に溶解させる。徐々に温
度を上げ、７５°Ｃ〜８０℃で６０分間反応させる。次
に、Ｎ−ヒドロキシメチルジメチルホスホノプロピオン
アミド２５０　ｇ　（１，１８モル）を加え、６０℃〜
６５℃で３０分間反応させた。これによシ、固形分８０
係の透明な水溶液（以下、防炎剤Ａと記す）が得られた
。

製造例Ｂ テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムサルフェート
の８０係水溶液２５４１９（１モル）に水７５Ｉを加え
、尿素９０１１（１，５モル）を加え、５０℃に加温し
、尿素を均一に溶解させる。徐々に温度を上げ、７５℃
〜８０℃で６０分間反応させる。次に、Ｎ−ヒドロキシ
メチルジメチルホスホノプロピオンアミド２１１ｊｌ（
１モル）を加え、加工液とした。これは、固形分８０係
の透明な水溶液（以下、防炎剤Ｂと記す）であった。

製造例Ｃ テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロリドの８
０係水溶液２３８ｇ（１モル）にＮａＯＨ５０％水浴液
８０１！を５０℃以下で徐々に加え、減圧で水分を除去
した後、生成したＮａＣｔの結晶を濾過して製造したテ
トラキスヒドロキシメチルホスホニウムヒドロキシド１
３８ＩＩ（０，８モル・）に水１０６Ｉおよび尿素６ｏ
Ｉｉ（１モル）を加え、４０℃で尿素を均一に溶解させ
、徐々に温度を上げて、７０−７５℃で６０分間反応さ
せた。

次に、Ｎ−ヒドロキシメチルジエチルホスホノグロピオ
ｙアミド２４＃（０，１モル）およびＮ−ヒドロキシメ
チルジイソデロピルホスホノプロビオンアミド２７ｇ（
０，１モル）を加え、６０−６５℃で３０分間反応させ
た。これによシ、固形分７０％の透明な水溶液（以下、
防炎剤Ｃと記す）が得られた。

製造例Ｄ テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムサルフェート
の８０係水溶液２５４ＩＩ（１モル）に水７５！ｙを加
え、尿素９０Ｉｉ（１，５モル）を加え、５０℃に加温
し、尿素を均一に溶解させる。徐々に温度を上げ、８０
℃で６０分間反応させる。次に、Ｎ−ヒドロキシメチル
ジー２−クロルエチルホスホノプロピオンアミド３０９
Ｉ９（１モル）を加えて加工液とした。これは、固形分
８０係で、若干濁シのある水溶液（以下、防炎剤りと記
す）であった。

比較製造例Ｅ（尿素を範囲外の量で使用した場合）テト
ラキスヒドロキシメチルホスホニウムサルフェートの８
０係水溶液２５４Ｊ（１モル）に水７８．９’および尿
素２１０＃（３，５モル）を加え、５０℃に加温して尿
素を均一に溶解させる。徐々に温度を上げ、７５℃〜８
０℃で６０分間反応させる。次に、Ｎ−ヒドロキシメチ
ルジメチルホスホノグロビオンアミド１０６！ｉ（０，
５モル）を加え、６０〜６５℃で３０分間反応させた。

これによシ、固形分８０％′の透明な水浴液（以下、防
炎剤Ｅと記す）が得られた。

以下に、物性評価方法と実施例を記す。

水洗い洗擢方法 粉末洗擢石けん（ＪＩＳ　Ｋ３３０３第１１り水ＩＪｊ
当シ１ｙを使用し、６０℃の水を給水し、洗剤を投入し
、試験体を投入し、次いで６０℃の液で１５分間洗浄す
る。次に、排水、給水、４０℃の水で５分間のすすぎ３
回、および排水脱水２分間を行い、これを１サイクルと
して供試布を５回、３０回および５０回洗濯処理した。

ドライクリーニング方法 消防庁告示第１号（８６１年）に定めるドライクリーニ
ング方法によった。ただし、ドライクリーニングを行う
前に試料を温水処理（４０℃Ｘ３０分）し、通常の乾燥
を行なうものとする。

防炎性能試験方法 防炎製品の性能試験基準によって行なった。

垂直法： 試験体の寸法；各８９＋ｍＸ　２５４ｍ試験体の状態調
節；、５０±２０℃恒温乾燥器で２４時間乾燥後、シリ
カゲル人シデシケータ中で２時間以上乾燥する。

鉛直バーナー法二 炎の長さをバーナーの最も高い点から上方へ測って３８
簡となるように調節し、炎が安定していることを確認す
る。バーナーを移動して試験体に３．０±０．２秒間接
炎する。試験体からバーナーの炎を取り去った後に試験
体支持枠上で燃焼する状態及び炎筒着火性を確認する。

判定： 布地の５試験体については平均炭化長が１７８■以下で
あシ、かつ最大炭化長は２５４ｍ未満であること。炎筒
着火性の無いこと。

４５°メセナミン法： 防炎製品の性能試験基準によって行なった。

イ、試験体を試験体支持枠の金網の上に重ねて試験体支
持枠にゆるみなく固定し、試験体支持枠の内側の下辺中
央部よ、９５ａ＋＋上部の位置にメセナミン（エリ−、
リリー社製品番号１５８８商品名メセナミン）を容易に
移動しない方法で置く。

口、点火はマツチによシ行い、点火後はすみやかに燃焼
試験箱のガラス窓を閉じて、燃焼が終了するまで放置す
る。

ハ、炭化長は試験体の炭化部分の縦方向の最大の長さと
し、試験体３体について最大の長さが７０ｓａｉ以下で
かつその平均値が５０■以下であること。

４５°ミクロバーナー法： 自治省消防庁防炎試験規程　４５°ミクロバーナー法に
従って防炎性の合否を判定した。

この場合の合格基準値は炭化面積３０ｃｒ１１２以下。

残炎時間３秒以下、残しん時間５秒以下である。

実施例１ ポリエステル５０％／綿５０係交織織物（目付１３０１
ｉ／ｍ”）を、常法によシ、毛焼、糊抜、精練、漂白、
ヒートセットおよび染色し、次の条件で固着させた。

液処方 防炎剤　Ａ　　　　　　　　　　　４０　　重量係触媒
　リン酸ニアンモニウム　　　　　１．５〃非イオン界
面活性剤　　　　　　　　　０．１　　＃エマルダン９
０９（花王） これを、ぜツクアップ７５％で付与し、マイクロ波すア
クターアポロテックス（重金工業社製）を使用して下記
条件で固着した。

マイクロ技出力　　　７．　ＯｋＷ 反応時間　　　　　３０　分 直接蒸気　　　　　　０．７時／ｃｍ２巻取スピード　
　　１５ｍ／分 その後、ソーピングし、乾燥セットを行なった。

比較例１ ポリエステル５０％／綿５０％交織織物（目付１３０１
７ｍ”　）を実施例１と同様に処理、染色し、次いで次
の条件で防炎加工を行なった。

液処方 架橋剤Ｎ−メチロールアクリルアミド　　２５　　　＃
触媒　過硫酸カリ　　　　　　　　　　０．５　　＃こ
れを、ピックアラｆ７５％で付与し、１２０℃で２分間
乾燥し、１６０℃で３分間キュア後ソーピングし、乾燥
した。

比較例２ 実施例１と同様の染色布をヘキサブロモシクロドデカ７
４０％分散液で１５％ｏ、ｗ＊ｆ、、１３０’Ｃで３０
分間吸尽処理した後、ソーピングし、１２０℃で２分間
乾燥した。次いで、次の条件で防炎加工を行なった。

液処方 防炎剤　７アイロー゛ルア６　　４０　重量係架橋剤　
Ｎ−メチロールアクリルアミド　　２５　　　　Ｎ触　
媒　過硫酸カリ　　　　　　　ｏ、５〃これをピックア
ップ７５係で付与し、１２０”Ｃで２分間乾燥し、１６
０℃で３分間キュア後ソーピングし、乾燥した。

比較例３ 実施例１と同様の染色布にピックアップ７５係で下記処
方液を付与し九。

液処方 架橋剤　Ｂｍｌｔａｘ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｍ６　　　１０　
　　／／触　媒　塩化アンモニウム　　　　　　１　　
〃水　　　　　　　　　　　　　　　４９　　〃計　　
　　　　　　　　　　　　１００　　〃次いで、１２０
℃で２分間乾燥し、１６０℃で３分間キュアを行ないソ
ーピングの後、１２０℃で２分間乾燥した。

比較例４ 実施例１と同様の染色布をヘキサブロモシクロドデカン
の４０％分散液１５％ｏ、ｗ、ｆ　、　１３０℃で３０
分間吸尽処理し穴径、ソーピングし、１２０℃で２分間
乾燥した。次いで、ピックアップ７５憾で下記処方液を
付与した。

液処方 防炎剤　ピロバテックスＣＰ　　　　　　４０重量％架
橋剤　Ｓｕｍｉｔｅｘ　Ｒｅ＋ｓｉｎＭ５　　　　１０
　１触　媒　塩化アンモニウム　　　　　１１水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４９　　ｌ計　　　　
　　　　　　　　　　　　１００　１次いで、１２０℃
で２分間乾燥し、１６０°で３分間キュアを行ない、ソ
ーピングの後、１２０℃で２分間乾燥した。

比較例５ 実施例１と同様の染色布にテトラキスヒドロキシメチル
ホスホニクムサルフェー）　８０　％水ｆｌｊＰｌと尿
素との等モル前縮合物をピックアップ７５チで付与し、
乾燥し穴径、アンモニアガスキユアリングし、過酸化水
素処理後、亜硫酸で洗浄処理し次Ｏ 比較例６ 実施例１と同様の染色布にピックアップ７５％で下記処
方液を付与し次。

液処方 防炎剤　ピロパテックスＣＰ　　　　　４０重量％架橋
剤　Ｓｕｍｉｔｅｘ　ＲｅｓｉｎＭ６　　　　１０　１
触　媒塩化アンモニウム　　　　１１ 次いで、ア４０テックスを使用して下記条件マ固着した
。

マイクロ波出力　　　　　　７．　ＯｋＷ反応時間　　
　　　　　　３０　分 直接蒸気　　　　　　　　　０．７　ｋｇ、／創２巻取
スピード　　　　　　１５　ｍ７分その後、ソーピング
し、乾燥セットを行なっ九。

実施例１および比較例１〜６で得られた加工布について
防炎性を評価した結果を表１に示した。

本発明実施例以外は耐久性のある防炎加工が達成されて
いない。

実施例２ ポリエステル６５％／麻３５％交織織物（目付１００　
Ｊｉ’／ｍ２）を、常法にヨシ、毛焼、糊抜、精練、漂
白、ヒートセットおよび染色し、次の条件で固着させた
。

液処方 防炎剤　Ａ　　　　　　　　　　　５０　　重量係架橋
剤　Ｓｕｍｉｔｅｘ　Ｒｅ５ｌｎ　Ｍ６　　　１５　　
　／／触　媒　リン酸二Ｉンモニウム　　　　１．５〃
界面活性剤　エマル？ン　９０９　　　　０．１　　＃
水　　　　　　　　　　　　　　　　３３．４　　／／
これを、ピックアップ７５係で付与し、アポロテックス
を使用して下記条件で固着した。

マイクロ波出力　　　　　７．　Ｏ，ｋＷ反応時間　　
３０分 直接蒸気圧　　　　　　０．５　ｋｇ／ａｎ”巻取スピ
ード　　　　１５ｍ／分 その後、ソーピングし、乾燥セットを行なった。

実施例２で得られた加工布の防炎性評価結果を表２に記
す・耐久性に優れた防炎性が得られていることが分る。

表　２ 実施例３ ポリエステル８０％／綿２０係交織織物（目付１５０１
ｉ／／ｒｎ”　）を、常法によシ、毛焼、糊抜、精練、
漂白、ヒートセットおよび染色したものを試験布として
使用し九。

製造例Ａ−Ｅで得られた防炎剤Ａ、Ｂ、Ｃ，ＤおよびＥ
を用い、下記の処理液を調製した。

液処方 防炎剤　　　　　　　　　　　　５０　重量係架橋剤　
Ｓｕｍｉｔｅｘ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｍ６　　　１５　　　Ｎ
触　媒　リン酸ニアンモニウム　　　　１゜５Ｎ界面活
性剤　エマルグン　９０９　　　　０．１　１水　　　
　　　　　　　　　　　　　３３．４＃計　　　　　　
　　　　　　　　　１００．０７ついで、試験布に処理
液を、含浸させ、ピックアップ７５ｑｂに絞シ、アポロ
テックスを使用し、下記の条件で反応させた。

マイクロ波出力　　　　　５．０ｋＷ 反応時間　　３０　分 蒸　　気　　圧　　　　　　０．２　ｋｇ／ｃｍ２巻取
スピード　　　　１５　ｍ７分 ついで、液流型染色機を用い１，８・０℃で３０分関未
固着の防炎剤を洗浄した後、乾燥し、セットした。

４５°メセナミン法による防炎性の評価結果を衣３に示
した。

本発明の防炎剤Ａ、Ｂ、ＣおよびＤについては洗濯に耐
える防炎性が得られたが、比較防炎剤Ｅについては耐久
性不十分である。

表　３ 実施例４ ポリエステル４ロ （目付１　０　０　１７ｍ”　）を、常法によシ、毛焼
、糊抜、精練、漂白、ヒートセットおよび染色した試験
布を用いた。

下記処理液において、トリアジン系化合物として、 トリメチロールメラミン　　Ｓｕｍｉｔｅｘ　Ｒｅ５ｉ
ｎ　Ｍ３ヘキサメチロールメラミン　Ｓｕｍｉｔｅｘ　
Ｒ＠ｓｉｎ　Ｍ６トリメチロールとへキサメチ　Ｓｕｍ
ｉｔｅｘ　Ｒｅ５ｉｎ　ＭＣロールメラミンをさらに縮
合 の３種類を使用し九。

液処方 防炎剤　Ｂ　　　　　　　　　　　４０　　重量％トリ
アジノ化合物　　　　　　　１０　　〃触　媒　リン酸
ニアンモニウム　　　　１．０〃界面活性剤　エマルグ
ン　９０９　　　　　０．１　　／１水　　　　　　　
　　　　　　　　　４８．９　　Ｎ計　　　　　　　　
　　　　　　　１００．０　　７Ｆ処理液を含浸させ、
ピックアップ６０％に絞シ、アポロテックスを使用して
下記条件で反応させた。

マイクロ波出力　　　　１０ｋＷ 反応時間　　２０分 蒸　　気　　圧　　　　　　Ｏ８２　ｋｇ／ｃｍ２巻取
スピード　　　　２０　　ｍ７分 ついで、未固着の防炎剤を水洗除去し、乾燥し、セット
した。加工布の防炎性について評価した結果を表４に示
す。トリアジン系化合物の種類によらず耐久性に優れた
防炎加工布が得られた。

以下余白 実施例５ ポリエステル５０％／綿５０％交織織物（目付２００１
１／ｍ”　）を、常法に従って、毛焼、糊抜、精練、漂
白、ヒートセットおよび染色処理を行なった。次いで、
下記処理液をピックアップ７０％で付与した。

液処方 防炎剤　Ｃ４０重量係 架橋剤　Ｓｕｍｉｔｅｘ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｍ６　　　１０
　　１触　媒　リン酸ニア／モニウム　　　ｌＮ界面活
性剤　エマルグン９０９　　　　　０．１　　ｔｔ水　
　　　　　　　　　　　　　　　４８．９　１計　　　
　　　　　　　　　　　　　１００．０　１次いで、ア
ポロテックスを使用して下記条件にて固着させ、ソーピ
ングおよび乾燥を行な−ｚｆｔ、。

マイクロ波出力　　　　　６　　ｋＷ 反応時間　　２０分 蒸　　気　　圧　　　　　　１．０　ｋｇ／ｃＷ１”巻
取スピード　　　　１７　ｍ／分 比較例７ 実施例５と同一染色布を使用して、 液処方 架橋剤　Ｓｕｍｉｔｅｘ　Ｒｅａｉｔｈ　Ｍ６　　　１
０　　重量係触　媒　リン酸ニアンモニウム　　　　　
ｌＮ界面活性剤　エマルグン９０９　　　　　０．１　
　ｔｔ水　　　　　　　　　　　　　　　　８８．９　
　ｔｔ計　　　　　　　　　　　　　　　１００．０　
７をピックアップ７０％で付与し、次いでアポロテック
スを使用して マイクロ波出力　　　　　６　　ｋＷ 反応時間　　２０分 蒸　　気　　圧　　　　　　０．７　　ゆ／ｃｍ２巻取
スピード　　　　１５　　ｍ７分 で処理した後、ソーピングし、乾燥した。次いで、防炎
剤０４０重量係水溶液をピックアップ７０％で付与し、
１２０℃で２分間乾燥し％１５０℃で３分キ、ア後、ソ
ーピングし、乾燥した。

比較例８ 実施例５と同一染色布を使用して、 液処方 架橋剤　Ｓｕｍｉｔｅｒ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｍ６　　　１０
　　重量係触　媒　　リン醗ニアンモニウム　　　　　
ｌｌ界面活性剤　エマルダン９０９　　　　　０ＬＩ　
　＃水　　　　　　　　　　　　　　　　８８．９　　
＃計　　　　　　　　　　　　　　　１００．０　１を
ピックアップ７０％で付与し、次いでアポロテックスに
て マイクロ波出力　　　　　６　　ｋＷ 反応時間　　２０分 蒸　　気　　圧　　　　　　０．７　　ゆ７ｃｍ”巻取
スピード　　　　　　１５　　ｍ１分で処理した後、ソ
ーピングし、乾燥した。次いで。

防炎剤０４０％水溶液をピックアップ７０％で付与し、
１００℃で１０分間飽和蒸気中でスチーム処理した。次
いで、ソーぜングし、乾燥ヲ行なった。

比較例９ 実施例５と同一染色布を使用して、 液処方 架橋剤　Ｓｕｍｉｔｅｘ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｍ６　　　１０
　　重ｉ％触　媒　リン酸ニアンモニウム　　　　　１
　　　〃界面活性剤　エマルグン９０９　　　　　０．
１　７１計　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
　　／１をピックアップ７０％で付与し、次いでアポロ
チＶクスを使用して、 マイクロ波出力　　　　　６　　ｋＷ 反応時間　　２０分 蒸　　気　　圧　　　　　　０．７に９／ａｎ２巻取ス
ピード　　　　　　１５　ｍ７分で処理した後、ソーピ
ングし、乾燥し友。次いで、防炎剤Ｃ４０重量係水溶液
をピックアップ７０％で付与した後、アポロテックスを
使用して、マイクロ波出力　　　　　６　　ｋＷ 反応時間　　２０分 蒸　　気　　圧　　　　　　０．７　ｋ４７ｃｍ”巻取
スピード　　　　　　１５ｍ／分 で処理した後、ソーピングし、乾燥した。

実施例５および比較例７〜９について、防炎剤固着量と
垂直法による防炎性能を評価し九結果を表５に示す。実
施例５以外は防炎剤固着率が小さく、初期洗濯後の防炎
性は不十分である。

実施例６ ポリエステル５０係／綿５０％の交織織物（目付１５０
１７ｍ”　）を、常法に従って、毛焼、糊抜、精練、漂
白、ヒートセットおよび染色６理を行なった。次いで、
下記処理浴をピックアラｆ７５％で付与した。

液処方 防炎剤　Ａ　　　　　　　　　　　３０　　重量係架橋
剤　Ｓｕｍｉｔｅｘ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｍ６　　　１０　　
　／１触　媒　リン酸ニアンモニウム　　　　　　１　
　　〃界面活性剤　エマルグン９０９　　　　　０．１
　　〃水　　　　　　　　　　　　　　　　５８゜９　
〃計　　　　　　　　　　　　　　　１００．０　　〃
次いで、アポロテックス・を使用して下記条件で反応固
着を行なった。

マイクロ波出力　　　　４．０　　ｋＷ反応時間　１５
分 蒸　　気　　圧　　　　　０．３　ｋｌｌ／ｃｍ２巻取
スピード　　　　１５　ｍ７分 次いで、ソーピングおよび乾燥を台なった。

比較例１０ 実施例６と同一染色布を下記処理液でピックアップ７５
％で付与した。

液処方 防炎剤　Ａ　　　　　　　　　　　３０　　重量係架橋
剤　Ｓｕｍｉｔｅｘ　Ｒ＊ａｊ＋ｘ　Ｍ６　　　１０　
　１触　媒　　リン酸ニアンモニウム　　　　　　１　
　　〃界面活性剤　エマルグン９０９　　　　　０．１
　　＃水　　　　　　　　　　　　　　　　５８．９Ｎ
計　　　　　　　　　　　　　　　１００．Ｏｔｒ次い
で、１００℃、９８％ＲＨの雰囲気中で３０分間スチー
ミングし、ソーピングおよび乾燥を行なった。

比較例１１ 実施例６と同一染色布を下記処理浴でピックアップ７５
％で付与した。

液処方 防炎剤　Ａ　　　　　　　　　　　３０　　重量係架橋
剤　５ｕｅｎｉｔ＠ｘ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｍ６　　　１０　
　　Ｎ触媒リン酸ニアンモニウム　　　　　１　　　＃
界面活性剤　エマルグン９０９　　　　　０．１　　＃
水　　　　　　　　　　　　　　　５８．９　　Ｎ次い
で、１２０℃で２分間乾燥後、１６０℃で５分間キュア
を行ない、ソーピングおよび乾燥を行なった。

実施例６および比較例１０．１１について、防炎剤固着
率と防炎性能を評価し九結果を嚢６に示した。

実施例６に比較して、比較例１０および１１では、防炎
剤固着率が低く、防炎性も不満足である。

以下余白 実施例７ 綿１００チ織物（目付１４０．Ｆ／ｍりを、常法によシ
、毛焼、糊抜、精練、漂白およびヒートセットし、次の
条件で処理した。

液処方 防炎剤　Ａ　　　　　　　　　　　３０　　重量％架橋
剤　Ｓｕｍｉｔｅｘ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｍ６　　　１０　　
　Ｎ触　媒　リン酸ニアンモニウム　　　　１１界面活
性剤　エマルグン９０９　　　　　０．１　　＃計　　
　　　　　　　　　　　　　１００．０　　＃これをピ
ックアップ７５チで付与し、アポロテックスで下記条件
、 マイクロ波出力　　　５．０　ｋＷ 反応時間　２０分 蒸　　気　　圧　　　　０．４　ｋｇ／ａｒｔ”巻取ス
ピード　　　１５ｍ／分 で固着架橋を行ない、次いでソーピング、乾燥およびセ
ットを行なった。

比較例１２ 実施例７と同一の精練、セット布を下記処理液でピック
アップ７５％で付与した。

液処方 防炎剤　ファイロール７６　　　４０　重量％架橋剤　
Ｎメチロミルアクリルアミド　　　２５　　　〃触　媒
　過硫酸カリ　　　　　　　　０．５〃水　　　　　　
　　　　　　　　　　　４９．５　　＃計　　　　　　
　　　　　　　　　１００．Ｏｔｔ次いで、１２０℃で
２分間乾燥し、１６０℃で３分間キュアを行なった後、
ソーピングし、乾燥した。

比較例１３ 実施例７と同一の精練セット布を下記処理液でピックア
ップ７５チで付与した。

液処方 防炎剤　ピロバテックスＣＰ　　　　　４０　　重量％
架橋剤　Ｓｕｍｉｔｅｘ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｍ６　　　　８
　　　Ｎ界面活性剤　エマルグン９０９　　　　　０．
１　　＃触　媒　塩化マグネシウム　　　　　１．Ｏ〃
リン酸（８５チ）　　　　　　　　　　　０．２　　＃
次いで、１４０℃で２分間乾燥する。その後１７０℃で
４分間処理し、次いでソーピングし、乾燥した。

実施例７と比較例１２．１３で得られた加工布について
、防炎性を評価した結果を表７に記す。

実施例１０に対して比較例では防炎性の耐久性が不十分
である。

以下余白 表　　７ 実施例８ レーヨン１ｏｏｊ織物（目付ｔ３ｏｙ／ｍ”）を、常法
によシ、糊抜、精練、漂白およびヒートセットし、次の
条件で難燃加工を行なりた。

液処方 防炎剤　Ａ　　　　　　　　　　　３０　　重量％架橋
剤　Ｓｕｍｌｔｅｘ　Ｒｅ＠ｉｎ　１ｉＣ３１０＃触媒
　　リン酸ニアンモニウム　　　　１１界闇活性剤　エ
マルグン９０９　　　　　０．１　１計　　　　　　　
　　　　　　　　１００．０　１をピックアップ７５チ
で付与し、アポロテックスを使用して、 マイクロ波出力　　　５．ＯｋＷ 反応時間　２０分 蒸　　気　　圧　　　０．４ゆＺ− 巻取スピード　　　１５ｍ／分 で固着および架橋を行ない、次いでソーピング、乾燥お
よびセットを行なった。

実施例８で得られた加工布について防炎性を評価した結
果を表８に記す。優れた耐久防炎性が得られることがわ
かる。

表　　　８ 実施例９ ポリアミド６０％／綿４０％の交織織物（目付２００ｇ
／ｍ”　）を、常法に従って、毛焼、糊抜、精練、漂白
、ヒートセットおよび染色処理を行なった。次いで、下
記処理浴をピックアップ７０％で付与した。

液処方 防炎剤　Ｂ　　　　　　　　　　　　４０　　重量％架
橋剤　Ｓｕｍｉｔ＠ｘ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｍ３　　　１２　
　　ｔｔ触　媒　リン酸ニアンモニウム　　　　　ｌ　
　〃界面活性剤　エマルグン９０９　　　　　０．１　
　＃計　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０＃
次いで、アゾロテックスを使用して、下記条件で反応固
着を行なった。

マイクロ波出力　　　３．５ｋＷ 反応時間　２０分 蒸　　気　　圧　　　０．４ｋ１１／ａ＋＋”巻取スピ
ード　　１５ｍ／分 次いで、ソーピングおよび乾燥を行なった。

実施例９で得られた加工布について防炎性を評価した結
果を表９に記す。

表　　　９ 実施例１０ アクリル５０％／綿５０チの交織織物（目付２２０１Ｉ
／ｍりを、常法に従って、毛焼、糊抜、精練、漂白、ヒ
ートセットおよび染色処理を行なった。次いで、下記処
理浴をピックアップ７０チで付与した。

液処方 防炎剤　０　　　　　　　　　　　　３５　　重量部架
橋剤　Ｓｕｍｉｔ＠ｘ　Ｒｅ５ｉｎ　ＭＣ１０＃触　媒
　リン酸ニアンモニウム　　　　　１１界面活性剤　エ
マルグン９０９　　　　　０．１　　＃計　　　　　　
　　　　　　　　　　１００．０　　＃次いで、アゾロ
テックスを使用して、下記条件で反応固着を行なりた。

マイクロ波出力　　４．０ｋＷ 反応時間　２０分 蒸　　気　　圧　　　０．８　ｋｇ／ｌｙｍ”巻取スピ
ード　　１５ｍ／分 次いで、ソーピングおよび乾燥を行なりた。

実施例１０で得られ７’ｃｊｌＯ工布について防炎性を
評価した結果を表１０に記す。

表　　　１０ 実施例１１ ポリエステル６５チ／１３５ｆｉの交織織物（目付１０
０ｊ’／ｍ”）を、常法に従って、毛焼、糊抜、精練、
漂白、ヒートセットおよび染色し、次の条件で固着させ
た。

液処方 防炎剤　製造例Ａ　　　　　　　　５０　　重量部架橋
剤　Ｓｕｍ１ｔ＠ｘ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｍ６　　　１５　　
　Ｎ触　媒　リン酸アンモニウム　　　　　１１界面活
性剤　エマルグン９０９　　　　　０．１　　ｚ水　　
　　　　　　　　　　　　　　３３．９　　Ｎ計　　　
　　　　　　　　　　　　１００．０　１次いで、高圧
スチーマ−機を用い、蒸気圧１．７に９／−で６０分間
反反応層を行ない、次いでソーピングおよび乾燥を行な
りた。実施例１１で得られた加工布について防炎性能を
評価した結果を表１１に記す。

表　　　１１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、繊維材料に対して、一般式、 （ＨＯＣＨ＿２）＿４ＰＸ （上式中、ＸはＣｌ、（１／２）ＳＯ＿４またはＯＨを
   表す）で示されるテトラキスヒドロキシメチルホスホニ
   ウム塩１モルと尿素０．２〜３．０モルとの反応生成物
   に、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキルもしくはハロゲ
   ン置換アルキル基を表す） で示されるＮ−ヒドロキシメチルジアルキルホスホノプ
   ロピオンアミド０．１〜３．０モルを加えて得られる処
   理剤と、およびトリアジン環含有化合物とからなる架橋
   皮膜を形成させることを特徴とする、繊維材料の処理方
   法。