JPS63192047A - 正帯電用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は導電性支持体上にキャリア輸送層及び該キャリ
ア輸送層上にキャリア発生層を積層して成る正帯電用感
光体に関する。

〔発明の背景〕

従来電子写真法においては、帯電、露光、現像、転写、
クリーニング等の工程をへて像形成が行なわれている。

この場合露光工程における光源は、通常種々の波長の光
を数多く含む白色光が用いられている。

ところで近年画像情報を電気信号に変換し、該電気信号
により単色光から成るレーザビームを変調し、得られた
変調ビームを用いて感光体を像露光して静電潜像を形成
し、これを現像及び転写工程をへて画像を形成する技術
が開発されている。

かかる技術は例えば特開昭５７−１６５８４５号に記載
されている。該公報においては、支持体上に中間層及び
Ｓｅ系感光層を設けた感光体を用い、該感光体上に電気
信号により変調されたレーザビームを露光して像形成を
行うものであるが、前記レーザビームは常に位相一定で
指向性大なる光であるため、感光層表面、該感光層を構
成する各層の界面、支持体表面等から反射する光が互い
に干渉して干渉縞を作り、現像して得られる画像上に見
にくい縞模様が形成される。

かかる縞模様の形成は例えばアルミニウム等の金属支持
体を用い、その表面を鏡面に仕上げとしたときに特に強
調される。そこで前記公報においては、支持体上に設け
られる中間層中に例えばカーボン、ニグロシン、メチレ
ンブルー、銅フタロシアニン等の顔料又は染料を含有せ
しめて支持体表面に投射されるレーザビームを吸収して
前記縞模様の形成を軽減するようにしている。

さらに又特開昭６０−２４７６４７号には、表面平滑な
アルミニウム円筒から成る支持体上に中間層β型銅フタ
ロシアニンを含むキャリア発生層、ヒドラゾン化合物を
含むキャリア輸送層をこの順に設けた機能分離型有機感
光体を用い、前記中間層表面を０．５μ−程度の粗面と
することにより、前記レーザビームを用いて露光したと
き発生する縞模様を防止するようにしている。

即ちアルコール可溶ナイロンをバインダとし、この中に
アルコール不溶のポリ塩化ビニリデン粉末を分散して成
る中間層を形成して該中間層の表面を前記０．５μ−程
度の粗面と成し、感光層を通過し中間層に到達したビー
ムを散乱してその光路差を不均一にすることにより干渉
縞を出来に＜＜シ、画像上の縞模様を防止するようにし
ている。

又前記公報には中間層を介せず、支持体表面を直接粗面
となしてもよく、同様の効果が奏されることが記載され
ている。

しかしながら前記のように中間層にレーザビームを吸収
する着色剤を含有せしめる（前者）とか、中間層表面を
粗面とする（後者）等の処置は感光体上に形成される画
像の縞模様を緩和する効果があるが、必ずしも十分とは
云えない。

なぜならば、前記の場合、入射されたレーザビームの一
部は前記着色剤により吸収されるが残りの相当量のレー
ザビームが前記中間層の平滑な平面で反射され、この反
射光が他の反射光又は入射光と干渉して幾分かの干渉縞
を形成する。

又後者の中間層を粗面とする場合も画質の点から余り大
きな粗面とすることができず、前記のように０．５μ−
程度の見掛は上平面に近い粗さとされる。このため干渉
縞のコントラストはｔｌくなるが中間調を有する画像上
には見にくい縞模様が観察される。

又上記のように支持体表面を特定の粗さに加工するとか
、支持体上に適切な表面粗さの中間層を設けるとか、着
色剤を含有した極めて薄層の中間層を均一に塗布して設
ける等の各種加工が難かしく、感光体製造上の生産性が
悪くかつコストアップを招くなどの問題もある。

そこで例えば特開昭６１−１８９６３号又は特開昭６１
−１６３３４５号にはキャリア輸送層に着目したモアレ
対策が提案されている。

前記特開昭６１−１８９６３号には、機能分離型感光体
におけるキャリア輸送層のバインダ樹脂を、互に屈折率
の異なる（屈折率の差が０．０５以上）連続領域と孤立
領域から成る（ミクロ分離構造）ものとしてレーザ光の
層中での干渉縞に基づくモアレを防止する技術が開示さ
れている。さらに具体的には導電性支持体上にε型銅フ
タロシアニンをポリビニルブチラール樹脂中に分散含有
する０、５μ餉厚のキャリア発生層を設け、この上にヒ
ドラゾン化合物をキャリア輸送物質とし、ミクロ分離構
造に合成されたスチレン−メタクリル酸メチルブロック
共重合体をバインダとする１６μ−厚のキャリア輸送層
を設けて成る負帯電用感光体が例示されている。

かかる感光体においては、前記キャリア輸送層のバイン
ダ樹脂が多数の微細かつ均一な孤立領域を有することが
要請され、その製法は従来の所定のバインダ樹脂を単に
混合溶解する場合と異なり、特殊の合成技術を必要とし
、製造工程を複雑化するという問題がある。さらには光
がキャリア輸送層を通過してキャリア発生層に到る間に
屈折されて光路が曲げられ、画像の解像力が著しく低下
するという問題も生ずる。

又前記特開昭６１−１６３３４５号には、機能分離型感
光体におけるキャリア輸送層中に該キャリア輸送層と屈
折率の異なる粉体を含有せしめてレーザ光の層中での干
渉縞に基づくモアレを防止する技術が開示されている。

さらに具体的には導電性支持体上にε型鋼フタロシアニ
ンをブチラール樹脂中に分散含有する０、１５ｇ／ｅ＋
”の塗布量のキャリア発生層を設け、この上にヒドラゾ
ン化合物をキャリア輸送物質とし、スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合樹脂をバインダとし、前記キャリア輸
送層と屈折率の異なる粉体として屈折率１．７７、粒径
１μ−のアルミナ粉末又は屈折率１，５４、粒径０．５
μｍのＳ　ｉ　Ｏ２粉末をバインダ樹脂の１／１５含有
する１６μ論厚のキャリア輸送層を設けて成る負帯電用
感光体が例示されている。

しかしながら前記アルミナ又はＳｉＯ□の粉末が、いづ
れ白色であるため、キャリア輸送層に前記粉末をモアレ
防止に十分な量含有せしめた場合、該キャリア輸送層を
白濁不透明なものと、下層のキャリア発生層に到達する
光量を遮蔽して、感光体の感度を著しく低下せしめる。

又前記含有量を余り少なくするとモアレ防止の効果が失
なわれる等の問題がある。

さらには前記特開昭５７−１６５８４５号の感光体のよ
うにセレン系感光層を有する場合に比として、前記特開
昭６０−２４７６４７号の感光体のように有機感光層を
有する場合は感光層の透明性が大きいため、前記レーザ
ビームの干渉縞が強調され、画像上には縞模様がより顕
著に現われる。

一方近年電子写真用感光体の感光層としてキャリア発生
機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させるこ
とにより、感度が高く耐久性の大きい有機感光体を実用
化する動向にある。

このようないわば機能分離型の有機感光体においては、
各機能を発揮する物質を広い範囲のものから選択するこ
とができるので、任意の特性を有する電子写真感光体を
比較的容易に作成することが可能となる。

かかる機能分離型の有機感光体は従来上として負帯電用
として用いられ、前記特開昭６０−２４７６４７号に記
載されるように支持体上に薄いキャリア発生層を設け、
この上に比較的厚いキャリア輸送層を設ける構成がとら
れている。

しかしながら上記負帯電用有機感光体においては、帯電
器による負帯電時に多量のオゾンが発生し、環境を悪化
せしめるとか、現像に供されるトナーが正極性であり、
これは強磁性体キャリアに対する摩擦帯電系列からみて
製造が難しいとか、光活性なキャリア発生層を極めて薄
層で支持体上に設ける太め、支持体又は必要により設け
られる中間層の表面状態又は化学的作用等の影響をうけ
易く、不安定となる等の理由で正帯電用感光体も検討さ
れている。

そこで例えば、特開昭５７−２０００４３号には、アル
ミニウム円筒状支持体上にカゼインを下引し、この上に
ピラゾリン化合物を含む１３μ輪厚のキャリア輸送層を
形成し、この上に銅フタロシニア顔料を含む薄層のキャ
リア発生層を形成して正帯電用感光体をうろことが記載
されている。

かかる正帯電用感光体においては、前記負帯電用感光体
に比して帯電時のオゾンの発生が少なく、現像に供され
る負帯電用トナーの製造が容易である外、光に対して不
活性なキャリア輸送層が下層に設けられ、光に活性なキ
ャリア発生層が上層に設けられ、負帯性感光体の場合と
異なって、キャリア輸送層に透明性が要請されないなど
の特徴を有している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記のように電子写真感光体上にレーザビームのような
コヒーレントな光を照射して画像形成を行う場合、該ビ
ームの干渉縞を生じて画像上に縞模様が発生し、特に有
機感光層を有する感光体においては、より顕著に前記縞
模様が現れて画質を悪化せしめ、前記特徴ある正帯電用
感光体のせっかくの資質も前記レーザビームによる干渉
縞の発生に損われる。

〔問題点を解決するための手段〕

（発明の目的） 本発明の目的は、支持体表面上への特殊の加工を要する
ことなく、感光体上へレーザビームのようなコヒーレン
トな光を照射したとき発生する縞模様の画像むらが解消
された正帯電用感光体を提供することにある。

ｒ発明の構成〕 前記の目的は導電性支持体上にキャリア輸送層、該キャ
リア輸送層上にキャリア発生層を積層して成る正帯電用
感光体において、前記キャリア輸送層中に前記感光体へ
の照射光を吸収する着色剤を含有せしめた正帯電用感光
体により達成される。

尚本発明の態様は照射光がレーザビームの場合特に効果
を発揮する。

〔発明の詳細な説明〕

本発明の正帯電用感光体においては、導電性支持体上に
必要により中間層を設けた後、キャリア輸送物質と、該
キャリア輸送物質と相溶性のバインダ樹脂とをこれらが
可溶な溶媒中に溶解し、さらに前記溶媒に溶解性又は難
溶性の着色剤を溶解又は分散して成る塗布液を塗布・乾
燥して５〜５０μ輪厚のキャリア輸送層を形成する。

なお前記着色剤は感光体にレーザビームが照射されたと
きに発生する干渉縞を防止するために特にキャリア輸送
層中に含有される顔料又は染料であり、具体的にはさら
に後述する。

次いで前記キャリア輸送層上に、キャリア発生物質と前
記キャリア発生物質の分散−用バインダ樹脂と更に必要
により加えるキャリア輸送物質とを、前記キャリア輸送
物質及びバインダ樹脂が可溶な溶媒中に溶解・分散して
成る塗布液を塗布・乾燥して０．０５〜１０μ輪厚のキ
ャリア発生層を形成して本発明の感光体を得る。

なお前記支持体としては、通常アルミニウム。

ニッケル、錫、銅・、真鍮、スチール、プラスチック等
の素材管体の表面を旋削法、パフ研磨法、超仕上加工法
、８Ｍ加工法、（特開昭５６−１５０７５４号公報参照
）、液体ホーニング法、サンドブラスト法、電解研磨法
又は化学的エツチング法等により研磨され、通常０．１
〜５Ｓ　（ＪＩＳ−８０６０１参照）の表面粗さとされ
、必要によりさらに中間層を設けたものが用いられる。

なお管体がプラスチック等の場合はその表面に導電性金
属又は金属酸化物を蒸着する等により導電層が設けられ
る。

かかる支持体上に前記干渉縞を防止するための着色剤が
含有されたキャリア輸送層及びその上にキャリア発生層
が積層されて本発明の感光体が得られる。

ここで正帯電用感光体において、従来の感光体のように
キャリア輸送層に本発明に係る着色剤が含有されていな
い場合に干渉縞が発生する状況を第１図のモデル図によ
り説明し、併せて、キャリア輸送層に前記着色剤が含有
された場合、問題の干渉縞がいかに除去されるかを説明
する。

第１図は説明のためのモデル図であり、１は支持体、２
は感光層、３は着色剤を含まないキャリア輸送層、４は
キャリア発生層である。

かかる構成の感光体のＡ点にレーザビームＬが入射され
ると、一部の吸収を除いて感光層２内に進入し、感光層
を構成する各層の界面において、それぞれ反射、屈折さ
れ、例えば反射、屈折光Ｌ１〜Ｌ’ｓ等を生ずる。又感
光体のＢ点に入射されたレーザビームには同様にして各
層の界面でそれぞれ反射、屈折され、例えば反射、屈折
光に１〜Ｋｌ＋等を生ずる。

このようなレーザビームの反射屈折モデルを想定したと
き、ビームＬからの反射屈折光とビームＫからの反射屈
折とがキャリア発生層内で同時に同方向に同じ位置で通
過するとき、例えば反射屈折光Ｌ！とＫ　３．　Ｌ　ｅ
とＫ　１＋Ｌ　１ｍとＫ　ｓ　、　Ｌ　＋　ｓとに１等
において、ビームの波長と位相のずれ（光路長の差）か
ら光の強弱を生じ干渉縞が形成される。

かかるレーザビームの反射屈折モデルにおいて、キャリ
ア輸送層３に着色剤を含有せしめて該キャリア輸送層３
に進入もしくは進行するレーザビームを吸収するように
すれば、第１図のキャリア輸送層３中に進入進行する“
ビーム及び支持体１から反射されるビームの全てが除去
され、前記干渉縞を作るべき条件が消失するようになる
。

かくして現像及び転写工程をへて画像形成を行ったとき
、前記干渉縞に基づく縞模様又はモアレ等の画像欠陥が
防止される。

ところで、従来機能分離型感光体においては。

負帯電用感光体が主流をなしていたため、キャリア輸送
層は露光光に対して透明とすべきであるとの強い固定概
念があった。

本発明者等はかかる固定概念にとられれることなく発想
の転換を行い、キャリア輸送層を下層とする正帯電用感
光体の前記キャリア輸送層中に積極的に着色剤を含有せ
しめ、該着色剤によりキヤ・リア輸送層中に進入するレ
ーザビームの殆どをここで吸収せしめることにより干渉
縞を解消するようにしている。

次に本発明に有用な前記着色剤としては、レーザビーム
の発光波長に対して吸収域を有し、キャリア輸送物質の
キャリア輸送機能に実質的な障害を与えないものが選択
され、さらに好ましくはキャリア発生物質のキャリア発
生機能にも実質的な影響を与えないものが選択される。

ところで露光源となるレーザには、気体レーザ、液体レ
ーザ、固体レーザ、半導体レーザ等各稚のものがあるが
、通常波長６３３ｎ＠付近に発光ピークを有するＨｅ−
Ｎｅガスレーザ、波長７８０ｎ−付近に発光ピークを有
する半導体レーザ、波長４４１ｎｍ付近に発光ピークを
有するＨ　ｅ−Ｃｄガスレーザ等が有用であり、本発明
の着色剤はかかるレーザ光源に適合する着色剤が選択さ
れ、好ましくはレーザ光源の発光ピークに主たる吸収波
長域を有する着色剤が選択され、かかる着色剤としては
以下のものが挙げられる。

Ｈｅ−Ｎｅガスレーザを光源とした場合の着色剤：（Ａ
−１） （Ａ　−２’） （Ａ　−３＞ （Ａ−４） （Ａ−５＞ （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） ｅ 半導体レーザを光源とした場合の着色剤：（Ｂ−１） （Ｂ　−２”） （Ｂ　−３’） （Ｂ−４） （Ｂ−５） （Ｂ　−６） （Ｂ−７） Ｈｅ−Ｃｄガスレーザを光源とした場合の着色剤：（Ｃ
−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４＞ （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８＞ また前記キャリア輸送層に含有されるキャリア輸送物質
としては、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導
体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導
体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体
、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導
体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベ
ンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフ
ラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、ア
ミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラ
セン等が挙げられる。

具体的には次の一般式ＣＩ）又は（ＩＩ）のスチリル化
合物が挙げられる。

一般式〔■〕： 但し、この一般式中、Ｒ’、Ｒ’は置換若しくは未置換
アルキル基、アリール基を表し、置換基としてはアルキ
ル基、アルコキシ基、置換アミン基、水酸基、ハロゲン
原子、アリール基が用いられる。

Ａｒ’、Ａｒ”は置換若しくは未置換のアリール基を表
し、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置換ア
ミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基が用いられ
る。

Ｒ２、Ｒ４は置換若しくは未置換のアリール基、水素原
子を表し、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、
置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基が用
いられる。

一般式〔■〕： Ｒテ 但し、この一般式中、Ｒ５は置換若しくは未置換のアリ
ール基、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは
未置換のアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、置換ア
ミノ基、水酸基、Ｒ？は置換若しくは未置換のアリール
基、置換若しくは未置換の複素環基を表す。

また、キャリア輸送物質として次の一般式ＣＩＩ［）〔
■〕、〔Ｖ〕又は（Ｖｌ）のヒドラゾン化合物も使用可
能である。

一般式〔■〕： 但し、この一般式中、Ｒ１およびＲ１はそれぞれ、水素
原子またはハロゲン原子、Ｒ１０およびＲ”はそれぞれ
、置換若しくは未置換のアリール基、Ａｒ’は置換若し
くは未置換のアリール基を表す。

一般式〔■〕： 但し、この一般式中、Ｒ１２はメチル基、エチル基、２
−ヒドロキシエチル基または２−クロルエチル基、ＲＩ
２はメチル基、エチル基、ベンジル基またはフェニル基
、Ｒ”はメチル基、エチル基、べ＼ヘー１．・−′ 一般式〔■〕： 但し、この一般式中、Ｒ”は置換若しくは非置換のナフ
チル基；　Ｒ目は置換若しくは非置換のアルキル基、ア
ラルキル基又はアリール基；Ｒ”は水素原子、アルキル
基又はアルコキシ基；Ｒ”及びＲ”は置換若しくは非置
換のアルキル基、アラルキル基又はアリール基からなる
互いに同一の若しくは異なる基を示す。

一般式〔■〕： 但し、この一般式中、Ｒ２°は置換若しくは未置換のア
リール基または置換若しくは未置換の複素環基、Ｒ１＋
は水素原子、Ｗ換若しくは未置換のアルキル基または置
換若しくは未置換のアリール基、Ｑは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、置換アミノ基、アルコキシ基また
はシアノ基、蒙は０またはｌの整数を表す。

また、キャリア輸送物質として、次の一般式〔■〕のピ
ラゾリン化合物も使用可能である。

一般式〔■〕： 但し、この一般式中、ｎはＯ又はｌ　、Ｒ２２，Ｒ２ｊ
およびＲ”は置換若しくは未置換のアリール基、１１１
ｊ２％およびＲ２′は水素原子、炭素原子数１〜４のア
ルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基若しく
はアラルキル基を表すが、Ｒ２５及びＲ”は共に水素原
子であることはなく、ｎがＯのときはＲ”は水素原子で
はない。

更に、次の一般式〔■〕のアミン誘導体もキャリア輸送
物質として使用できる。

一般式〔■〕： 但し、この一般式中、Ａｒ’、Ａｒ５は置換若しくは未
置換のフェニル基を表し、置換基としてはハロゲン原子
アルキル基、°ニトロ基、アルコキシ基が用いられる。

Ａｒ’は置換若しくは未置換のフェニル基、ナフチル基
、アントリル基、フルオレニル基、複素環基を表し、置
換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
、水酸基、アリールオキシ基、アリール基、アミノ基、
ニトロ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ナフチル基、
アンスリル基及び置換アミノ基を用いる。但し、置換ア
ミン基の置換基としてアシル基、アルキル基、アリール
基、アラルキル基が用いられる。

前記一般式（１）〜〔■〕に示されるキャリア輸送物質
の具体的化合物例は本願出願人が先に提案した例えば特
願昭６０−１８５７４９号の第３４〜フ５頁に記載され
ており、その内特に重要な化合物例は以下のようである
。

（Ｄ−１） （Ｄ　−２） （Ｄ−３） （Ｄ−４） ＜Ｄ　−５） （Ｄ　−６） （Ｄ　−７） （Ｄ　−８） （Ｄ　−９） （Ｄ−１０） （Ｄ−１１） Ｃ，Ｉ＋。

（Ｄ−１３） （Ｄ−１４） （Ｄ−１５） （Ｄ−１６） （Ｄ−１７） ″　　又キャリア輸送層を形成するため塗布液中に含有
されるバインダ樹脂としては、通常電子写真用として用
いられる全ての樹脂が有用であり、例えばポリエチレン
、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ビニルブチラール樹脂
、ビニルホルマール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド
樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン
樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂
、並びにこれらの樹脂のｂＩ返し単位のうちの２つ以上
を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール等の高分子有機半導体を挙げることができる
。

又前記キャリア輸送物質及びバインダ樹脂を溶解し、か
つ前記着色剤を溶解又は分散して塗布液を形成するため
の溶媒としては、沸点（ｂｐ）が８０”Ｃ〜１５０℃の
ものが好ましく、より好ましくは９０’Ｃ〜１２０℃の
ものである。具体的には、１．２−ジクロルエタン（ｂ
ｐ＝　８３．５℃）、１，１．２−トリクロルエタン（
ｂｐ＝　１１３．５℃）、１．４−ジオ’ｒ？ン（ｂｐ
＝１０１．３℃）、ベンゼン（ｂｐ＝　８０．１’Ｃ’
）、トルエン（ｂｐ＝　１１０．８℃）、’　、”　＊
　Ｏ＊−キシレフ　（ｂｐ＝　１３８〜１４４℃）等が
挙げられる。また沸点が８０℃〜１５０”Ｃの範囲にな
い溶媒でも高沸点溶媒と低沸点溶媒の混合により、沸点
調整を行い使用することができる。

ここでキャリア輸送層中に含有される前記着色剤は、バ
インダ樹脂１００重量部当り０．００１〜１００重量部
、好ましくは０．１〜１０重量部とされ、キャリア輸送
物質はバインダ樹脂１００重量部当り２０〜２００重量
部、好ましくは３０〜１５０重量部とされる。

次に本発明のキャリア発生層に含有されるキャリア発生
物質としては光を吸収してフリーキャリアを発生する下
記有機化合物を用いることができる。

（１）　モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔
料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾー
ルアゾ顔料等のアゾ系顔料 （２）　ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペ
リレン系顔料 （３）　アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体
、ビオラントロン誘導体及びイソとオラントロン誘導体
等のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （４）　インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイ
ンジゴイド系原料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 （６）　ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン
顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料 （７）　アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料
等のキノンイミン系顔料 （８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 （９）　キノリン系顔料 （１０）　　二Ｉ・日系顔料 （１１）　　ニトロソ系顔料 （１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１３）
　　ナフタルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料 （１５）　　スカリリウム系顔料 等がある。

しかし本発明の感光体においては、下記ビスアゾ系顔料
、多環キノン系顔料、フタロシアニン系顔料が好ましく
用いられる。

前記ビスアゾ系顔料としては一般式ＣＩり群、−ｍ式（
Ｘ）群及び一般式（ＸＩ）群で示される。

一般式（［）群： ％式％ 但し、この一般式中、Ａｒ’、Ａｒ”およびＡｒ’はそ
れぞれ、置換若しくは未置換の炭素環式化合物、Ｃｐは
、 Ａｒ　＋　０ τめす、 Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環または置換若し
くは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な原子群、
Ｙは水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基若しく
はそのエステル基、スルホ基、置換若しくは未置換のカ
ルバモイル基、または置換若しくは未置換のスルファモ
イル基を表す。

またＲ２？は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル
基、置換若しくは未置換のアミン基、置換若しくは未置
換のカルバモイル基、カルボキシル基若しくはそのエス
テル基、またはシアン基、Ｒ”は置換若しくは未置換の
アルキル基、置換若しくは未置換のアラルキル基、また
は置換若しくは未置換のアリール基を表す。

またＡ　ｒ　”は置換若しくは未置換のアリール基を表
す。

更に、次の一般式（Ｘ）群、［ＸＩ）群のアゾ系顔料も
使用可能である。

一般式〔Ｘ３群 ＾−Ｎ＝Ｎ−＾ｒ”−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ”−Ｎ＝Ｎ−＾＾−
Ｎ＝Ｎ−＾ｒ”−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ”−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ”−Ｎ
＝Ｎ−＾但し、この一般式中、Ａ　ｒ　”　、　Ａ　ｒ
　”およびＡ　ｒ　”はそれぞれ、置換若しくは未置換
の炭素環式芳香族環基、Ａは下記一般式で示される残基
である。

ここにＸはヒドロキシ基、 （但し、Ｒ”及びＲ”はそれぞれ、水素原子又は置換若
しくは未置換のアルキル基、Ｒ′２は置換若しくは未置
換のアルキル基または置換若しくは未置換のアリール基
、Ｙは水素原子、′ハロゲン原子、置換若しくは未置換
のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、スルホ
基、置換若しくは未置換のカルバモイル基または置換若
しくは未置換のスルファモイル基（但し、論が２以上の
ときは、互いに異なる基であってもよい、）、Ｚは置換
若しくは未置換の炭素環式芳香族環または置換若しくは
未置換の複素環式芳香族環を構成するに必要な原子群を
表す。

Ｒ”は水素原子、置換若しくは未置換のアミノ基、置換
若しくは未置換のカルバモイル基、カルボキシル基また
はそのエステル基、Ａ′は置換若しくは未置換のアリー
ル基である。尚ｎは１または２の整数、翔は０〜４の整
数である。

一般式（Ｘり群 但し、この一般式中、Ａｒ”、Ａｒｌ５およびＡｒ’・
はそれぞれ、置換若しくは未′ｌ１ｔａの炭素環式芳香
族環基、Ｒ”、Ｒコ４．Ｒ”及びＲ”はそれぞれ、電子
吸引性基又は水素原子であって、Ｒ′３〜Ｒ０の少なく
とも１つはシアノ基等の吸引性基を表す。

Ａは前記一般式（Ｘ）のＡと同義である。

上記した一般式ＣＩり、ＣＸ）、（ＸＩ）各群のアゾ系
顔料の具体的化合物例は、本出願人が先に提案した特願
昭６０−１５２９２２号第３１〜９０頁に記載されてい
る。

なお前記一般式に示されるキャリア発生物質のうち特に
重要な化合物例は以下のようである。

（Ｅ−１＞ （Ｅ　−２） （Ｅ　−３） （Ｅ−４） （Ｅ−５） （Ｅ−６） （Ｅ　−７＞ （Ｅ　−８） 更に本発明で好ましく用いられる多環キノン系顔料は下
記一般式〔■〕群で表される。

一般式（ＸＩ）群： 但し、この一般式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アシル基又はカルボキシル基を表し、ｎはＯ〜
４の整数、糟は０〜６の整数を表す。

上記一般式〔■〕群で表される多環キノン系顔料の具体
的化合物例としては、本願出願人が先に提案した特願昭
６０−１５２９２２号第９３〜９９頁に記載されている
。

なお前記一般式に示されるキャリア発生物質のうち特に
重要な化合物例は以下のようである。

以上説明した本発明に用いられるビスアゾ系顔料又は多
環キノン系顔料においては、電子吸引性基を有するもの
が好ましく、このような場合は、層中での電子輸送能が
より大となり、正帯電時に正に帯電せしめられた感光体
表面への電子の移動が速くなり、これによって光感度が
大きく残留電位もより小さくなる利点がある。

電子吸引性基を有していない場合には、電子輸送能が比
較的小さく、光感度、残留特性が悪化する傾向がある。

即ち、正帯電用の感光体として前記電子吸引性基を有し
ないキャリア発生物質を含有する感光層に光照射した場
合、表面正電荷はある程度まで減衰するが、それ以上は
充分に減衰しないことがある。

次に本発明に好ましく用いられる前記フタロシアニン系
顔料としては、例えば銅、コバルト、鉛、亜鉛等を中心
原子とする金属フタロシアニンとこれらを含まない無金
属フタロシアニンとがあり、結晶型としてα型、β型、
γ型、Ｘ型、τ型、τ′型、η型、η′型等が好ましく
用いられる。

かかるフタロシアニン系顔料のさらに詳細な説明は本願
出願人が先に提案した特願昭６０−２２０７９２号第８
〜１２頁、特願昭６０−１８５７４９号第９〜１５頁に
記載されている。

前記キャリア発生層中に含有されるバインダ樹脂として
は前記キャリア輸送層の場合と同様のものが用いられる
が、キャリア輸送層に用いるバインダ樹脂と同一でも、
異なっていてもよい、又キャリア発生層中に必要に応じ
て含有されるキャリア輸送物質としては、先にキャリア
輸送用として記載したもののいづれもが用いられるが、
用いられたキャリア発生物質との組合せにおいて、光照
射時キャリア発生層で発生するホールを効率よくキャリ
ア輸送層に注入し、かつ発生する電子により表面の正電
荷を速かに打消して高感度特性を発揮しうるものが選択
される。

又前記キャリア発生層の塗布加工時用いられる溶媒とし
ては、前記キャリア輸送用に用いられた溶媒が用いられ
るが、その外キャリア発生物質を溶解せず、キャリア輸
送層を過度に溶解又は膨潤しないものであれば他の一般
的有機溶剤であってもよい。

前記キャリア発生層中に含有されるキャリア発生物質は
バインダ樹脂１００重量部当り２０〜５００重量部、好
ましくは２５〜４００重量部、キャリア輸送物質０〜２
００重°量部、好ましくは３０〜１５０重量部とするの
がよい。

次に本発明の正帯電用感光体の層構成が第２図（イ）〜
（ハ）に示される。第２図（イ）の感光体は導電性支持
体５上に５〜５０μ論厚のキャリア輸送層６が設けられ
、該キャリア輸送層６上に０．０５〜１０μ鴫厚のキャ
リア発生層７が設けられている。

前記キャリア発生Ｍ７中にはさらにキャリア輸送物質を
含有させて感度向上を計ることができ、このときキャリ
ア発生物質に対するキャリア輸送物質の重量比は１　：
　０．２〜１：３とするのがよい。

又さらに必要により、前記キャリア発生層７中には残留
電位及びメモリー低減を目的として無水コハク酸、無水
マレイン酸、無水フタル酸等の電子吸引性物質をキャリ
ア発生物質１００！ｉ量部当り０゜１〜１００重量部添
加することができる。

さらに又キャリア発生層７中には必要により感度向上、
メモリー低減を目的としてブチルアミン、ジイソブチル
アミン等の有機アミンをキャリア発生物質のモル数以下
含有せしめることができる。

次に第２図（ロ）の感光体は、第２図（イ）の感光体の
導電性支持体５とキャリア輸送層６との間に中間層８が
設けられる。該中間層８は接着及びバリア層としてａ能
し、通常０．０１〜２μ輪厚とされ、中間層８を構成す
る樹脂として前記キャリア輸送層６に用いられたバイン
ダ樹脂の外ポリビニルアルコール、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、カゼイン、澱粉等の有機
高分子化合物又は酸化アルミニウム等が用いられる。

又前記導電性支持体５としては、金属板、金属ドラム又
は導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物若
しくはアルミニウム、パラジウム、金等の金属よりなる
導電性薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により、
紙、プラスチック等の基体に設けたものが用いられる。

又、第２図（ハ）は第２図の感光体の表面に保護層９を
設けて成る感光体が示されている。該保護Ｍ９は０．０
５〜５μ−の薄層とされ、通常透光性の樹脂層から成り
、必要によりＳｎＯ２，Ｔｉ１ｔ。

ＡｌｚＯｓ等の無機化合物又はキャリア輸送性の物質を
含有されてもよい。

〔実　施　例〕

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例　１ ６０ｍｍφＸ　２６０＋ｓｍのアルミニウム製円筒に、
予め塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
樹脂をアセトンとシクロヘキサノンの４：１の混合溶媒
に１％濃度で溶解した塗布液を塗布して０．１μｍ厚の
中間層を形成した。

次いでメチレン、クロライドと１．１．２−トリクロル
エタンとを１＝１で混合して得られる混合溶媒１００ｍ
１中にバインダ樹脂としてポリカーボネート樹脂（「パ
ンライトＬ−１２５０Ｊ帝人化成社製）５０ｇを溶解し
、さらに例示化合物（Ｄ　−３）５０．、及び着色剤と
して例示化合物（Ｂ−５）Ｉｆを溶解して得られる塗布
液を前記中間層上に塗布・乾燥して１５ｇ輪厚のキャリ
ア輸送層を形成した。

次いでジクロルエタンとモノクロルベンゼンとを４：１
で混合して得られる混合溶媒１０００ｇ＋１中にバイン
ダ樹脂として前記ポリカーボネート樹脂１３ｇを溶解し
、次に例示化合物（Ｅ　−７）　２７ｇを加えて分散し
、さらに前記キャリア輸送層に用いたと同様のキャリア
輸送物質２０．を溶解して得られる塗布液を前記キャリ
ア輸送層上に塗布・乾灯して２μ噛厚のキャリア発生層
を形成して本発明の正帯電用感光体を得た。これを試料
１とする。

実施例　２ キャリア輸送物質として例示化合物例（Ｄ　−２）を用
い、キャリア発生物質として例示化合物（Ｅ−６）を用
い、着色剤として例示化合物（Ａ−９）を塗布液中に０
．５ｇ含有させてキャリア輸送層を形成した他は実施例
１と同様にして本発明の感光体を得、これを試料２とす
る。

実施例　３ キャリア輸送物質として例示化合物例（Ｄ　−４’）を
用い、キャリア発生物質として下記構造の化合物を用い
、例示化合物（Ｅ　−９’）を用い、着色剤として例示
化合物（Ｃ−８）を塗布液中に２ｇ含有させキャリア輸
送層を形成した他は実施例１と同様にして本発明の感光
体を得、これを試料３とする。

実施例　４ キャリア輸送物質として例示化合物（Ｄ　−５）を用い
、キャリア発生物質としてτ型フタロシアニン顔料を用
い、着色剤として例示化合物（Ｂ　−７）を塗布液中に
１ｇ含有させてキャリア輸送層を形成した他は実施例１
と同様にして本発明の感光体を得、これを試料４とする
。

実施例　５ キャリア輸送物質として例示化合物（Ｄ−１２）を用い
、キャリア発生物質として下記構造の化合物を用い、着
色剤として例示化合物（Ｃ−３）を塗布液中に２１含有
させてキャリア輸送層を形成した他は実施例１と同様に
して本発明の感光体を得、これを試料５とする。

実施例　６ キャリア輸送層形成用塗布液中の着色剤の量を０．０１
．とした他は実施例１同様にして本発明の感光体を得、
これを試料７とする。

実施例　７ キャリア輸送層形成用塗布液中の着色剤の量を４０ｇと
した他は実施例２と同様にして本発明の感光体を得、こ
れを試料９とする。

比較例　（１）〜（５） 試料１〜５の各キャリア輸送層の着色剤を除いた他は実
施例１〜５と同様にしてそれぞれ対応する比較用感光体
を得、これらを比較試料（１）〜（５）とした。

比較例　（６） 比較試料（１）の中間層に着色剤として例示化合物（Ｂ
　−７）を中間Ｎ１ｇ当り１ｇ含有させた他は比較例（
１）と同様にして比較用感光体を得、これを比較試料（
６）とする。

比較例　（７） 比較試料（１）のアルミニウム製円筒支持体の表面を超
硬度バイトで旋削して表面粗さが０．８８とされたもの
を用いた他は比較例（１）と同様にして比較用感光体を
得、これを比較試料（７）とする。

上記試料１〜７及び比較試料（１）〜（７）の１４種類
の感光体をレーザプリンターＬＰ−’３０１０（小西六
写真工業社製）の改造機に装着し、正帯電で正のトナー
を含む二成分現像剤を用いて反転現像し、１０００回繰
返して画像形成を行い、それぞれの画質及びモアレの発
生状況を比較した。なお実施例１゜４．６．７及び比較
例（１）、（４）、（６）、（７）の露光用光源は半導
体レーザとし、実施例２及び比較例（２）はＨｅ−Ｎｅ
ガスレーザとし、実施例３．５及び比較例（３）、（５
）はＨｅ−Ｃｄガスレーザとしている。

前記画質及びモアレの発生状況をｒＱ、、　ｒΔ」。

「×」の３段階で目視判定し、その結果を第１表に示し
た。

なおモアレ「Ｏ」は無し、「Δ」はややあり、「×」は
ありとし、画質「○」は良い、「Δ」はやや悪い、「×
」は悪いとされる。

第１表より試料はモアレの発生が皆無であるか、又は微
量であって画質も良好であるが、比較試料はモアレの発
生が顕著であり、その結果画質が粗く見にくいものとな
っている。

〔本発明の効果〕

以上説明したように本発明の正帯電用感光体によればレ
ーザビームのようなコヒーレンＩ・光により露光して画
像を形成した場合でもモアレの発生がなく、良質の画像
が得られ、その外圧帯電特有の効果が奏される。

【図面の簡単な説明】

第１図は干渉縞が形成される機構を説明する感光体の断
面及びビームの入射・反射経路を示す図、第２図は本発
明の感光体の層構成を示す断面図である。 １．７・・・支持体、　　　　　２・・・感光層、３．
６・・・キャリア輸送層、４，７・・・キャリア発生層
。 ８・・・中間層、　９・・・保護層、Ｌ、Ｋ・・・レー
ザ入射光、Ｌｌ〜Ｌ　＋　ｓ　、　Ｋ　＋〜に、・・・
反射又は屈折光。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上にキャリア輸送層、該キャリア輸
   送層上にキャリア発生層を積層して成る正帯電用感光体
   において、前記キャリア輸送層中に前記感光体への照射
   光を吸収する着色剤を含有せしめたことを特徴とする正
   帯電用感光体。
2. （２）前記感光体への照射光がレーザビームとされる特
   許請求の範囲第１項記載の正帯電用感光体。