JPS6319600A - 放射線像変換パネルおよびその製造法 - Google Patents
放射線像変換パネルおよびその製造法Info
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- JPS6319600A JPS6319600A JP16328486A JP16328486A JPS6319600A JP S6319600 A JPS6319600 A JP S6319600A JP 16328486 A JP16328486 A JP 16328486A JP 16328486 A JP16328486 A JP 16328486A JP S6319600 A JPS6319600 A JP S6319600A
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- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21K—HANDLING OF PARTICLES OR IONISING RADIATION NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; IRRADIATION DEVICES; GAMMA RAY OR X-RAY MICROSCOPES
- G21K4/00—Conversion screens for the conversion of the spatial distribution of X-rays or particle radiation into visible images, e.g. fluoroscopic screens
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルおよびその製造法に関す
るものである。
用いられる放射線像変換パネルおよびその製造法に関す
るものである。
[発明の技術的背景]
放射線像を画像として得る方法として、従来より銀塩感
光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと増
感紙との組合わせを用いる。いわゆる放射線写真法が利
用されている。最近、上記放射線写真法に代る方法とし
て、たとえば特開昭55−1214s号公報などに記載
されているような、輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換
方法か注目されるようになった。放射線像変換方法は、
輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネル(蓄積性蛍
光体シート)を利用するもので、被写体を透過した放射
線、あるいは被検体から発せられた′ 放射線を該パネ
ルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光体
を可視光線、赤外線などの電磁波(励起光)で時系列的
に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄櫃されて
いる放射線エネルギーを蛍光(輝尽発光)として放出さ
せ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を得、得ら
れた電気信号を画像化するものである。
光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと増
感紙との組合わせを用いる。いわゆる放射線写真法が利
用されている。最近、上記放射線写真法に代る方法とし
て、たとえば特開昭55−1214s号公報などに記載
されているような、輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換
方法か注目されるようになった。放射線像変換方法は、
輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネル(蓄積性蛍
光体シート)を利用するもので、被写体を透過した放射
線、あるいは被検体から発せられた′ 放射線を該パネ
ルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光体
を可視光線、赤外線などの電磁波(励起光)で時系列的
に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄櫃されて
いる放射線エネルギーを蛍光(輝尽発光)として放出さ
せ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を得、得ら
れた電気信号を画像化するものである。
この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法に
よる場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量
の豊富な放射線画像を得ることができるという利点があ
る。従って、この方法は、特に医療診断を目的とするX
線gA影等の直接医療用放射線撮影において利用価値の
非常に高いものである。
よる場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量
の豊富な放射線画像を得ることができるという利点があ
る。従って、この方法は、特に医療診断を目的とするX
線gA影等の直接医療用放射線撮影において利用価値の
非常に高いものである。
放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パ□ ・
ネルは、基本構造として、支持体とその片面に設け
られた蛍光体層とからなるものである。なお、蛍光体層
の支持体とは反対側の表面(支持体に面していない側の
表面)には一般に、高分子′PIJ質からなる透明な保
aSが設け゛られていて、蛍光体層を化学的な変質ある
いは物理的な衝撃から保護している。
ネルは、基本構造として、支持体とその片面に設け
られた蛍光体層とからなるものである。なお、蛍光体層
の支持体とは反対側の表面(支持体に面していない側の
表面)には一般に、高分子′PIJ質からなる透明な保
aSが設け゛られていて、蛍光体層を化学的な変質ある
いは物理的な衝撃から保護している。
蛍光体層は、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持
する結合剤とからなるものであり、輝尽性蛍光体は、X
線などの放射線を吸収したのち。
する結合剤とからなるものであり、輝尽性蛍光体は、X
線などの放射線を吸収したのち。
可視光線および赤外線などの電磁波(励起光)の照射を
受けると発光(輝尽発光)を示す性質を有するものであ
る。従って、被写体を透過した、あるいは被検体から発
せられた放射線は、その放射線量に比例して放射線像変
換パネルの蛍光体層に吸収され、放射線像変換パネル上
には被写体あるいは被検体の放射線像が放射線エネルギ
ーの蓄積像として形成される。このNa像は、上記電磁
波で時系列的に励起することにより輝尽発光として放射
させることができ、この輝尽発光を光電的に読み取って
電気信号に変換することにより放射線エネルギーの蓄積
像を画像化することか可使となる。
受けると発光(輝尽発光)を示す性質を有するものであ
る。従って、被写体を透過した、あるいは被検体から発
せられた放射線は、その放射線量に比例して放射線像変
換パネルの蛍光体層に吸収され、放射線像変換パネル上
には被写体あるいは被検体の放射線像が放射線エネルギ
ーの蓄積像として形成される。このNa像は、上記電磁
波で時系列的に励起することにより輝尽発光として放射
させることができ、この輝尽発光を光電的に読み取って
電気信号に変換することにより放射線エネルギーの蓄積
像を画像化することか可使となる。
放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形成
方法であるか、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に、
高感度てあって、かつ画質(鮮鋭度、粒状性など)の優
れた画像を与えるものであることか望まれる。特に、放
射線像変換方法を医療用放射線撮影に適用するに際して
は、人体の被曝線量を軽減させ、かつより多くの情報を
得る必要から、該方法に用いられる放射線像変換パネル
は感度かてきるだけ高いことが望ましい。
方法であるか、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に、
高感度てあって、かつ画質(鮮鋭度、粒状性など)の優
れた画像を与えるものであることか望まれる。特に、放
射線像変換方法を医療用放射線撮影に適用するに際して
は、人体の被曝線量を軽減させ、かつより多くの情報を
得る必要から、該方法に用いられる放射線像変換パネル
は感度かてきるだけ高いことが望ましい。
放射線像変換パネルの感度は、基本的にはパネルに含有
されている輝尽性蛍光体の総輝尽発光量に依存し、この
総発光量は輝尽性蛍光体自体の発光輝度のみならず、蛍
光体層における蛍光体の含有量によっても異なる。蛍光
体の含有量が多いことはまたX線等の放射線に対する吸
収も大となるから、−層高い感度か得られ、同時に画像
の画質(特に、粒状性)が向上する。一方、蛍光体層に
おける蛍光体の含有量か一定である場合には、蛍光体粒
子か密に充填されているほどその層厚を薄くすることか
てき、散乱による励起光の損失か少なくなるから相対的
に高い感度か得られ、また同時に画質の良好な画像か得
られる。
されている輝尽性蛍光体の総輝尽発光量に依存し、この
総発光量は輝尽性蛍光体自体の発光輝度のみならず、蛍
光体層における蛍光体の含有量によっても異なる。蛍光
体の含有量が多いことはまたX線等の放射線に対する吸
収も大となるから、−層高い感度か得られ、同時に画像
の画質(特に、粒状性)が向上する。一方、蛍光体層に
おける蛍光体の含有量か一定である場合には、蛍光体粒
子か密に充填されているほどその層厚を薄くすることか
てき、散乱による励起光の損失か少なくなるから相対的
に高い感度か得られ、また同時に画質の良好な画像か得
られる。
これまて、放射線像変換パネルにおいて蛍光体層の形成
は一般に、輝尽性蛍光体粒子と結合剤とを適当な溶剤に
加えて塗布液を用意し、この塗布液を通常の塗布手段、
例えばドクターブレード、ロールコータ−などを用いて
支持体又は別のシート上に直接塗布したのち乾燥するこ
とにより行なわれている。このようにして得られる輝尽
性蛍光体を含有支持する結合剤からなる蛍光体層の相対
密度(蛍光体層中て輝尽性蛍光体か占める体積比率)は
最大60%程度を限度とする。従って、この通常の塗布
方法で感度の向上を図るには蛍光体層の層厚を厚くして
蛍光体の絶対量を多くする手法かあるが、この手法は画
像の画質(g鋭度)の低下をもたらすという問題かある
。このため、パネルは蛍光体層の層厚かある適当な範囲
内にあってしかも蛍光体層の相対密度か高いものである
ことか望ましい。
は一般に、輝尽性蛍光体粒子と結合剤とを適当な溶剤に
加えて塗布液を用意し、この塗布液を通常の塗布手段、
例えばドクターブレード、ロールコータ−などを用いて
支持体又は別のシート上に直接塗布したのち乾燥するこ
とにより行なわれている。このようにして得られる輝尽
性蛍光体を含有支持する結合剤からなる蛍光体層の相対
密度(蛍光体層中て輝尽性蛍光体か占める体積比率)は
最大60%程度を限度とする。従って、この通常の塗布
方法で感度の向上を図るには蛍光体層の層厚を厚くして
蛍光体の絶対量を多くする手法かあるが、この手法は画
像の画質(g鋭度)の低下をもたらすという問題かある
。このため、パネルは蛍光体層の層厚かある適当な範囲
内にあってしかも蛍光体層の相対密度か高いものである
ことか望ましい。
蛍光体層の層厚を厚くすることなく、かつ蛍光体層中に
おける蛍光体の量を増す方法(蛍光体層の相対密度を向
上させる方法)として、例えばカレンターロールあるい
はホットプレスなどの圧縮手段を用いて蛍光体層(また
は蛍光体層および支持体)を圧縮する方法が知られてい
る(特開昭59−126299号公報、同59−126
300号公報)。
おける蛍光体の量を増す方法(蛍光体層の相対密度を向
上させる方法)として、例えばカレンターロールあるい
はホットプレスなどの圧縮手段を用いて蛍光体層(また
は蛍光体層および支持体)を圧縮する方法が知られてい
る(特開昭59−126299号公報、同59−126
300号公報)。
しかしなから、上記の方法を利用して形成された蛍光体
層はその相対密度か増加し、一定厚の蛍光体層中により
多くの蛍光体粒子を存在させることかてきるものの、圧
縮により蛍光体自体にひずみか生し、却って感度か低下
(圧力減感)する傾向にある。
層はその相対密度か増加し、一定厚の蛍光体層中により
多くの蛍光体粒子を存在させることかてきるものの、圧
縮により蛍光体自体にひずみか生し、却って感度か低下
(圧力減感)する傾向にある。
なお、蛍光体層を結合剤を含まない輝尽性蛍光体のみか
らなる層として形成する方法か既に知られている。例え
ば、米国ef許第3,859,527号明細書には蓄積
媒体をホットプレス法によって得られた蛍光体から構成
するとの記戴かあり、また、特開昭61−73100号
公報の昭和60年9月11付の手続補正書には焼成法を
利用して蛍光体層を形成する方法か開示されている。し
かし、いずれもホットプレス法、あるいは焼成法を利用
することができるという単なる示唆に留まるものである
。
らなる層として形成する方法か既に知られている。例え
ば、米国ef許第3,859,527号明細書には蓄積
媒体をホットプレス法によって得られた蛍光体から構成
するとの記戴かあり、また、特開昭61−73100号
公報の昭和60年9月11付の手続補正書には焼成法を
利用して蛍光体層を形成する方法か開示されている。し
かし、いずれもホットプレス法、あるいは焼成法を利用
することができるという単なる示唆に留まるものである
。
[発明の要旨コ
本発明は、感度の向上した放射線像変換パネルおよびそ
の製造法を提供することをその目的とするものである。
の製造法を提供することをその目的とするものである。
上記の目的は、支持体と、この上に設けられた輝尽性蛍
光体からなる蛍光体層とを有する放射線像変換パネルに
おいて、該蛍光体層が焼結せしめられた輝尽性蛍光体か
らなり、かつ該蛍光体層の相対密度が70%以上である
ことを特徴とする本発明の放射線像変換パネルにより達
成することかてきる。
光体からなる蛍光体層とを有する放射線像変換パネルに
おいて、該蛍光体層が焼結せしめられた輝尽性蛍光体か
らなり、かつ該蛍光体層の相対密度が70%以上である
ことを特徴とする本発明の放射線像変換パネルにより達
成することかてきる。
また、上記の目的は、支持体と、この上に設けられた輝
尽性蛍光体からなる蛍光体層とを有する放射線像変換パ
ネルの製造法において、輝尽性蛍光体を含む蛍光体層形
成材料をシート状に成型したのち、この成型物を焼結さ
せることにより蛍光体層を形成することを特徴とする本
発明の放射線像変換パネルの製造法により達成すること
ができる。
尽性蛍光体からなる蛍光体層とを有する放射線像変換パ
ネルの製造法において、輝尽性蛍光体を含む蛍光体層形
成材料をシート状に成型したのち、この成型物を焼結さ
せることにより蛍光体層を形成することを特徴とする本
発明の放射線像変換パネルの製造法により達成すること
ができる。
なお、本発明において蛍光体層の相対密度とは、蛍光体
層の全体積に対して蛍光体が占める体積の比率をいう。
層の全体積に対して蛍光体が占める体積の比率をいう。
本発明は、放射線像変換パネルの蛍光体層を焼結した輝
尽性蛍光体のみから構成し、かつ蛍光体層の相対密度を
70%以上に高めて蛍光体層における蛍光体の充填状態
を高密度化することにより、パネルの感度の顕著な向上
を実現するものである。
尽性蛍光体のみから構成し、かつ蛍光体層の相対密度を
70%以上に高めて蛍光体層における蛍光体の充填状態
を高密度化することにより、パネルの感度の顕著な向上
を実現するものである。
従来の製造法(塗布法)により形成される蛍光体層は輝
尽性蛍光体粒子を分散状態で含有支持する結合剤からな
る層であり、しかも該蛍光体層は比較的低い相対密度(
60%以下)を有するものである。蛍光体の充填密度が
低く、一定層厚における蛍光体の含有量か少ないために
感度の向上には限界かある。また、蛍光体層の層厚を厚
くしても、蛍光体層中には気泡か多数存在するため励起
光の散乱あるいは輝尽発光光の散乱か生じやすく、大き
な感度の向上が得られないばかりか1画質に悪影響を及
ぼす。
尽性蛍光体粒子を分散状態で含有支持する結合剤からな
る層であり、しかも該蛍光体層は比較的低い相対密度(
60%以下)を有するものである。蛍光体の充填密度が
低く、一定層厚における蛍光体の含有量か少ないために
感度の向上には限界かある。また、蛍光体層の層厚を厚
くしても、蛍光体層中には気泡か多数存在するため励起
光の散乱あるいは輝尽発光光の散乱か生じやすく、大き
な感度の向上が得られないばかりか1画質に悪影響を及
ぼす。
本発明において、蛍光体層は輝尽性蛍光体を含む蛍光体
層形成材料をシート状に成型する工程及びこれを焼結さ
せる工程からなる製造法(焼結法)により形成されるこ
とにより、実質的に蛍光体のみからなり、かつ相対密度
か70%以上の蛍光体層が得られる。このような蛍光体
層を宥する本発明のパネルは、蛍光体の充填密度が高い
ために極めて高い感度を示す。すなわち1本発明の製造
法によれば、蛍光体層の形成段階において輝尽性蛍光体
以外のもの(例えば、結合剤など)を用いないか、ある
いは用いたとしても焼結工程において焼失して、蛍光体
のみからなる蛍光体層が得られる。また、蛍光体層は焼
結工程で蛍光体が焼結して全体に密に詰まった状態に形
成され、相対密度の極めて高い蛍光体層が得られる。従
って、従来の製法により得られた蛍光体層の層厚が同等
のパネルと比、較した場合1本発明の方法によって得ら
れたパネルの蛍光体層には結合剤が含まれず、気泡も軽
減しており、蛍光体が極めて多量に存在する。このため
、蛍光体層全体の輝尽発光量が増大する。また、蛍光体
層全体が吸収する放射線の量が増大し、これによっても
輝尽発光量が相対的に増大して感度を高めることができ
る。
層形成材料をシート状に成型する工程及びこれを焼結さ
せる工程からなる製造法(焼結法)により形成されるこ
とにより、実質的に蛍光体のみからなり、かつ相対密度
か70%以上の蛍光体層が得られる。このような蛍光体
層を宥する本発明のパネルは、蛍光体の充填密度が高い
ために極めて高い感度を示す。すなわち1本発明の製造
法によれば、蛍光体層の形成段階において輝尽性蛍光体
以外のもの(例えば、結合剤など)を用いないか、ある
いは用いたとしても焼結工程において焼失して、蛍光体
のみからなる蛍光体層が得られる。また、蛍光体層は焼
結工程で蛍光体が焼結して全体に密に詰まった状態に形
成され、相対密度の極めて高い蛍光体層が得られる。従
って、従来の製法により得られた蛍光体層の層厚が同等
のパネルと比、較した場合1本発明の方法によって得ら
れたパネルの蛍光体層には結合剤が含まれず、気泡も軽
減しており、蛍光体が極めて多量に存在する。このため
、蛍光体層全体の輝尽発光量が増大する。また、蛍光体
層全体が吸収する放射線の量が増大し、これによっても
輝尽発光量が相対的に増大して感度を高めることができ
る。
さらに、本発明のパネルにおいては、感度を同等とした
場合に従来のパネルよりも蛍光体層の層厚を薄くするこ
とがてきるため1g鋭度の高い画像を得ることかできる
。また、蛍光体層当りの放射線吸収量を増大させてX線
等の放射線ノイズを軽減することかできるため、粒状性
の優れた画像を得ることがてきる。
場合に従来のパネルよりも蛍光体層の層厚を薄くするこ
とがてきるため1g鋭度の高い画像を得ることかできる
。また、蛍光体層当りの放射線吸収量を増大させてX線
等の放射線ノイズを軽減することかできるため、粒状性
の優れた画像を得ることがてきる。
[発明の構成]
以上述べたような好ましい特性を持った本発明の放射線
像変換パネルは、たとえば次に述べるような本発明の製
造法により製造することができる。
像変換パネルは、たとえば次に述べるような本発明の製
造法により製造することができる。
本発明の特徴的な要件である蛍光体層は焼結せしめられ
た輝尽性蛍光体からなり、かつ相対密度が70%以上の
層である。。
た輝尽性蛍光体からなり、かつ相対密度が70%以上の
層である。。
以下余白
輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるか、
実用的な面からは波長か400〜900nmの範囲にあ
る励起光によって300〜500nmの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることが望ましい。本発明の放射
線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては
、米国特許第3,859,527号明細書に記載されて
いるSrS:Ce、Sm、SrS:Eu。
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるか、
実用的な面からは波長か400〜900nmの範囲にあ
る励起光によって300〜500nmの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることが望ましい。本発明の放射
線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては
、米国特許第3,859,527号明細書に記載されて
いるSrS:Ce、Sm、SrS:Eu。
Sm、Th02 : Er、およびLa2O2S:Eu
、Sm、 特開昭55−12142号公報に記載されているZnS
:Cu、Pb、Ba0−xAl2O3:Eu(たたし、
0.8≦X≦lO)、および、Ml0・xSi02 :
A (ただし MlはMg、Ca、Sr、Zn、Cd、
またはBaであり、AはCe、Tb、Eu、Tm、Pb
、Tl、BilまたはMnであり、Xは、0.5≦X≦
2.5である)、 特開昭55−12143号公報に記載されている( B
a 1− X −F 1M g x 、 Ca y
) F X :aEu”(ただし、XはC1およびBr
のうちの少なくとも−ってあり、Xおよびyは、O<x
+y≦0.6、かつxy≠0てあり、aは、10−’≦
a≦5XIO−2である)、 特開昭55−12144号公報に記載されているLnO
X : xA (たたし、LnはLa、Y。
、Sm、 特開昭55−12142号公報に記載されているZnS
:Cu、Pb、Ba0−xAl2O3:Eu(たたし、
0.8≦X≦lO)、および、Ml0・xSi02 :
A (ただし MlはMg、Ca、Sr、Zn、Cd、
またはBaであり、AはCe、Tb、Eu、Tm、Pb
、Tl、BilまたはMnであり、Xは、0.5≦X≦
2.5である)、 特開昭55−12143号公報に記載されている( B
a 1− X −F 1M g x 、 Ca y
) F X :aEu”(ただし、XはC1およびBr
のうちの少なくとも−ってあり、Xおよびyは、O<x
+y≦0.6、かつxy≠0てあり、aは、10−’≦
a≦5XIO−2である)、 特開昭55−12144号公報に記載されているLnO
X : xA (たたし、LnはLa、Y。
Gd、およびLuのうちの少なくとも一つ、XはC1お
よびBrのうちの少なくとも一つ、AはCeおよびTb
のうちの少なくとも一つ、そして、Xは、0<x<O,
lである)。
よびBrのうちの少なくとも一つ、AはCeおよびTb
のうちの少なくとも一つ、そして、Xは、0<x<O,
lである)。
特開昭55−12145号公報に記載されている( B
a I−x 、 M ” X ) F X : y
A (たたし、M2”はMg、Ca、Sr、Zn、およ
びCdのうちの少なくとも一つ、XはC1、Br、およ
びIのうちの少なくとも一つ、AはEu、Tb、Ce、
Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、およびErのう
ちの少なくとも一つ、モしてXは、0≦X≦0.6.
yは、0≦y≦0.2である)。
a I−x 、 M ” X ) F X : y
A (たたし、M2”はMg、Ca、Sr、Zn、およ
びCdのうちの少なくとも一つ、XはC1、Br、およ
びIのうちの少なくとも一つ、AはEu、Tb、Ce、
Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、およびErのう
ちの少なくとも一つ、モしてXは、0≦X≦0.6.
yは、0≦y≦0.2である)。
特開昭55−160078号公報に記載されているM”
FX−xA:yLn[ただし、M璽はBa、Ca、Sr
、Mg、Zn、およびCdのうちの少なくとも一種、A
はBe01Mg01CaO,SrO,BaO、ZnO、
A ≦L 2 0 ’J 、 Y 201、L
a2O3、In2O3,5i02.TiO2、ZrO2
、GeO2,5n02、Nb2O6、Ta20g、およ
びThO2のうちの少なくとも一種、LnはEu、Tb
、Ce、Tm、Dy、 Pr、 Ho、 Nd、 Yb
、 Er、 Sm、およびGdのうちの少なくとも一種
、XはC1、Br、およびIのうちの少なくとも一種て
あり、Xおよびyはそれぞれ5 x 10−’≦X≦0
.5゜およびo<y≦0.2である]の組成式で表わさ
れる蛍光体、 0開昭56−116777号公報に記載されている(B
3.−X、M璽X)F2−aBaX2 :yEu、zA
[たたし、Mffはベリリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのう
ちの少なくとも一種、Xは塩素、臭素、および沃素のう
ちの少なくとも一種、Aはジルコニウムおよびスカンジ
ウムのうちの少なくとも一種であり、a、x、y、およ
び2はそれぞれ0.5≦a≦1.25、O≦X≦l、l
O−@≦y≦2X10−’、およびO<z≦10−2で
ある]の組成式で表わされる蛍光体、特開昭57−23
673号公報に記載されている(Bay−、、M”、)
F2.aBa)(2:yEu、zB [たたし、M”は
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、亜鉛。
FX−xA:yLn[ただし、M璽はBa、Ca、Sr
、Mg、Zn、およびCdのうちの少なくとも一種、A
はBe01Mg01CaO,SrO,BaO、ZnO、
A ≦L 2 0 ’J 、 Y 201、L
a2O3、In2O3,5i02.TiO2、ZrO2
、GeO2,5n02、Nb2O6、Ta20g、およ
びThO2のうちの少なくとも一種、LnはEu、Tb
、Ce、Tm、Dy、 Pr、 Ho、 Nd、 Yb
、 Er、 Sm、およびGdのうちの少なくとも一種
、XはC1、Br、およびIのうちの少なくとも一種て
あり、Xおよびyはそれぞれ5 x 10−’≦X≦0
.5゜およびo<y≦0.2である]の組成式で表わさ
れる蛍光体、 0開昭56−116777号公報に記載されている(B
3.−X、M璽X)F2−aBaX2 :yEu、zA
[たたし、Mffはベリリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのう
ちの少なくとも一種、Xは塩素、臭素、および沃素のう
ちの少なくとも一種、Aはジルコニウムおよびスカンジ
ウムのうちの少なくとも一種であり、a、x、y、およ
び2はそれぞれ0.5≦a≦1.25、O≦X≦l、l
O−@≦y≦2X10−’、およびO<z≦10−2で
ある]の組成式で表わされる蛍光体、特開昭57−23
673号公報に記載されている(Bay−、、M”、)
F2.aBa)(2:yEu、zB [たたし、M”は
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、亜鉛。
およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Xは塩素、
臭素、および沃素のうちの少なくとも一種てあり、a、
x、y、および2はそれぞれ0.5≦a≦1.25.O
≦X≦1.10−’≦y≦2×10−’、および0<z
≦2 x lO−’であるコの組成式で表わされる蛍光
体、 特開昭57−23675号公報に記載されている(Ba
、−1,M”1B)F2”aBaX2:yEu、zA[
たたし、Mllはベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛。
臭素、および沃素のうちの少なくとも一種てあり、a、
x、y、および2はそれぞれ0.5≦a≦1.25.O
≦X≦1.10−’≦y≦2×10−’、および0<z
≦2 x lO−’であるコの組成式で表わされる蛍光
体、 特開昭57−23675号公報に記載されている(Ba
、−1,M”1B)F2”aBaX2:yEu、zA[
たたし、Mllはベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛。
およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Xは塩素、
臭素、3よび沃素のうちの少なくとも一種、Aは砒素お
よび硅素のうちの少なくとも一種であり、a、X、y、
および2はそれぞれo、s≦a≦1.25.0≦X≦1
.10−”≦y≦2×10−’、およびO<z≦5xl
O−’である]の廁成式で表わされる蛍光体。
臭素、3よび沃素のうちの少なくとも一種、Aは砒素お
よび硅素のうちの少なくとも一種であり、a、X、y、
および2はそれぞれo、s≦a≦1.25.0≦X≦1
.10−”≦y≦2×10−’、およびO<z≦5xl
O−’である]の廁成式で表わされる蛍光体。
特開昭58−69281号公報に記載されているMUl
oX:xCe[ただし、MlllはP「、Nd、Pm、
Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、お
よびBiからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価
金属であり、Xは6文およびBrのうちのいずれか一方
あるいはその両方であり、Xは0<x<O,lである]
の組成式て表わされる蛍光体、 特開昭58−206678号公報に記載されているB
a I−x M x /2 L x /2 F X :
y E u−’ ” [たたし、MはLi、Na、に
、Rb、およびCsからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ金属を表わし:Lは、Sc、Y、La・
、Ce、’Pr、N4.Pm、Sm、Gd、Tb’、D
y、Ho。
oX:xCe[ただし、MlllはP「、Nd、Pm、
Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、お
よびBiからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価
金属であり、Xは6文およびBrのうちのいずれか一方
あるいはその両方であり、Xは0<x<O,lである]
の組成式て表わされる蛍光体、 特開昭58−206678号公報に記載されているB
a I−x M x /2 L x /2 F X :
y E u−’ ” [たたし、MはLi、Na、に
、Rb、およびCsからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ金属を表わし:Lは、Sc、Y、La・
、Ce、’Pr、N4.Pm、Sm、Gd、Tb’、D
y、Ho。
Er、 Tm、 Yb、 Lu、 A文、 Ga
、 In、gよびTlからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属を表わし;Xは、6文、Br、および
Iかうなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを
表わし;そして、X It 10−2≦X≦0.5、y
はo<y≦0.1である]の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭59−27980号公報に記゛載されているBa
FX−xA : yEu” [た“たし、Xは。
、 In、gよびTlからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属を表わし;Xは、6文、Br、および
Iかうなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを
表わし;そして、X It 10−2≦X≦0.5、y
はo<y≦0.1である]の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭59−27980号公報に記゛載されているBa
FX−xA : yEu” [た“たし、Xは。
C1、Br、およびIからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンてあり;Aは、テトラフルオロホウ酸
化合物の焼成物てあり:そして、Xは1o−6≦X≦o
、1.yはo<y≦0.1である]の組成式て表わされ
る蛍光体、 特開昭59−47289号公報に記載されているBaF
X−xA: yEu”[ただし、Xは、C1、Br、お
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンでありzAは、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオ
ロチタン酸およびヘキサフルオ、ロジルコニウム酸の一
価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフルオロ化合物
群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物であり
;そして、Xは10−6≦X≦0.1,3/はo<y≦
0.1である]の組成式で表わされる蛍光体。
も一種のハロゲンてあり;Aは、テトラフルオロホウ酸
化合物の焼成物てあり:そして、Xは1o−6≦X≦o
、1.yはo<y≦0.1である]の組成式て表わされ
る蛍光体、 特開昭59−47289号公報に記載されているBaF
X−xA: yEu”[ただし、Xは、C1、Br、お
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンでありzAは、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオ
ロチタン酸およびヘキサフルオ、ロジルコニウム酸の一
価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフルオロ化合物
群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物であり
;そして、Xは10−6≦X≦0.1,3/はo<y≦
0.1である]の組成式で表わされる蛍光体。
特開昭59−56479号公報に記載されているBaF
X−xNaX’:aEtJ” [ただし゛、XおよびX
oは、それぞれ6文、Br、およびIのうちの少なくと
も一種であり、XおよびaはそれぞれO<x≦2、およ
びOva≦0.2である]の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭59−56480号公報に記載されているM”F
X−xNaX’:yEu”:zA[ただし、Mlは、B
a、Sr、およびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属てあり;XおよびXoは、そ
れぞれC1、Br、および■からなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンてあり;Aは、V、Cr、Mn
、Fe、Co、およびNiより選ばれる少なくとも一種
の遷移金属であり;そして、Xは0<x≦2、yはo<
y≦0.2、およびZはO<z≦10−2である]の組
成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−75200号公報に記載されているM’F
X−aM’X’ −bM’ HX” 2 ・cM@
X”、’3 ・xA : yEu2°[ただし、M菫は
Ba、Sr、およびCaからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり、 M +はLi、
Na、に、Rh、およびCsからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ・金属てあり、M’lはBe
およびMgからなる群より選ばれる少なくとも一種の二
価金属てあり、 M ffはA立、Ga、In、およ゛
びTlからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金
属てありzAは金属酸化物てあり:XはC9,、B「、
およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり;X’、X”、およびxlは、F、6文、B
r、およ′びIからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンてあり;そして、aは0≦a≦2、bは0≦
b≦10−2.cは0≦C≦10−2、かツa + b
+ c≧1O−6てあり:XはO<x≦0.5、yは
o<y≦0.2′’i(ある]の組成式で表わされる蛍
光体、 特開昭60−84381号公報に記載されているM”X
2−aM”X’ 2: xEu”[たたし、Mllは
Ba、SrおよびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属てあり:XおよびX”はC9
,、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであって、かつx+x’てあり:そしてa
は0.1≦a≦10.0、XはO<x≦0.2であるコ
の組成式て表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭60−101173号公報に記載されているM’
FX−aM ’ X’ : xEu2°[たたし、
MlはBa、SrおよびCaからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属てあり;MlはRbお
よびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属であり;XはC交、BrおよびIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;x′はF
、C1,Brおよび■からなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンてあり:そしてaおよびXはそれぞれ
0≦a≦4.0およびO<x≦0.2である]の組成式
て表わされる輝尽性蛍光体、 本出願人による4IF願昭60−70484号明細書に
記載されているM’X:xBi[たたし、MlはRbお
よびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属であり:XはC愛。
X−xNaX’:aEtJ” [ただし゛、XおよびX
oは、それぞれ6文、Br、およびIのうちの少なくと
も一種であり、XおよびaはそれぞれO<x≦2、およ
びOva≦0.2である]の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭59−56480号公報に記載されているM”F
X−xNaX’:yEu”:zA[ただし、Mlは、B
a、Sr、およびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属てあり;XおよびXoは、そ
れぞれC1、Br、および■からなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンてあり;Aは、V、Cr、Mn
、Fe、Co、およびNiより選ばれる少なくとも一種
の遷移金属であり;そして、Xは0<x≦2、yはo<
y≦0.2、およびZはO<z≦10−2である]の組
成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−75200号公報に記載されているM’F
X−aM’X’ −bM’ HX” 2 ・cM@
X”、’3 ・xA : yEu2°[ただし、M菫は
Ba、Sr、およびCaからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり、 M +はLi、
Na、に、Rh、およびCsからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ・金属てあり、M’lはBe
およびMgからなる群より選ばれる少なくとも一種の二
価金属てあり、 M ffはA立、Ga、In、およ゛
びTlからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金
属てありzAは金属酸化物てあり:XはC9,、B「、
およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり;X’、X”、およびxlは、F、6文、B
r、およ′びIからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンてあり;そして、aは0≦a≦2、bは0≦
b≦10−2.cは0≦C≦10−2、かツa + b
+ c≧1O−6てあり:XはO<x≦0.5、yは
o<y≦0.2′’i(ある]の組成式で表わされる蛍
光体、 特開昭60−84381号公報に記載されているM”X
2−aM”X’ 2: xEu”[たたし、Mllは
Ba、SrおよびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属てあり:XおよびX”はC9
,、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであって、かつx+x’てあり:そしてa
は0.1≦a≦10.0、XはO<x≦0.2であるコ
の組成式て表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭60−101173号公報に記載されているM’
FX−aM ’ X’ : xEu2°[たたし、
MlはBa、SrおよびCaからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属てあり;MlはRbお
よびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属であり;XはC交、BrおよびIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;x′はF
、C1,Brおよび■からなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンてあり:そしてaおよびXはそれぞれ
0≦a≦4.0およびO<x≦0.2である]の組成式
て表わされる輝尽性蛍光体、 本出願人による4IF願昭60−70484号明細書に
記載されているM’X:xBi[たたし、MlはRbお
よびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属であり:XはC愛。
Brおよび■からなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンてあり:そしてXは0<x≦0.2の範囲の数
値である]の組成式て表わされる輝尽性蛍光体、 などを挙げることかてきる。
ハロゲンてあり:そしてXは0<x≦0.2の範囲の数
値である]の組成式て表わされる輝尽性蛍光体、 などを挙げることかてきる。
また、上記特開昭60−84381号公報に記載されて
いるM ’ X 2 ・a M ” X ’ 2 :
X E u ”輝尽性蛍光体には、以下に示すような
添加物かM’X2・aM”X” 21モル当り以下の割
合て含まれていてもよい。
いるM ’ X 2 ・a M ” X ’ 2 :
X E u ”輝尽性蛍光体には、以下に示すような
添加物かM’X2・aM”X” 21モル当り以下の割
合て含まれていてもよい。
特開昭60−166379号公報に記載されているbM
’X” (ただし、MlはRbおよびCsからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、X”
はF、C1、Brおよび■からなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり、モしてbはo<b≦10
.0である):特開昭60−221483号公報に記載
されているbKX”−cMgX”’2−dMWX″″、
(ただし、Mff[はSc、Y、La、GdおよびLu
からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であ
り、X″、Xlおよびx”’はいずれもF、CI、Br
およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり、そしてす、cおよびdはそれぞれ、0≦b
≦2.0.O≦C≦2゜0.0≦d≦2.0てあって、
かッ2 x l O−’≦b+c+dである);特開昭
60−228592号公報に記載されているyB(たた
し、yは2x l O−’≦y≦2XIO−’である)
;特開昭60−228593号公報に記載されているb
A(たたし、Aは5i02およびp2o、からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の酸化物であり、モしてbは
10−4≦b≦2×10−“である):特願昭59−2
40452号明細書に記載されているbSin(たたし
、bはo<b≦3xlO−2である):特願昭59−2
40454号明細書に記載されているbSnX”2(た
たし、X”はF、CI、BrおよびIからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、モしてbはo
<b≦l0−3である):特願昭60−78033号明
細書に記載されているbCsX″・cSnX”°2(た
だし、X″およびXlはそれぞれF、C1、Brおよび
■からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり、そしてbおよびCはそれぞれ、0〈b≦10.0
および10−6≦C≦2×10−2である):および特
願昭60−78035号明細書に記載されているbCs
X”・y L n ”(ただし、X”はF、C1、Br
およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり、LnはSc、Y、Ce、Pr、Nd、Sm
、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびL
uからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素
であり、そしてbおよびyはそれぞれ、o<b≦1O0
0およびlO橿≦y≦1.8X 10−’である)。
’X” (ただし、MlはRbおよびCsからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、X”
はF、C1、Brおよび■からなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり、モしてbはo<b≦10
.0である):特開昭60−221483号公報に記載
されているbKX”−cMgX”’2−dMWX″″、
(ただし、Mff[はSc、Y、La、GdおよびLu
からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であ
り、X″、Xlおよびx”’はいずれもF、CI、Br
およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり、そしてす、cおよびdはそれぞれ、0≦b
≦2.0.O≦C≦2゜0.0≦d≦2.0てあって、
かッ2 x l O−’≦b+c+dである);特開昭
60−228592号公報に記載されているyB(たた
し、yは2x l O−’≦y≦2XIO−’である)
;特開昭60−228593号公報に記載されているb
A(たたし、Aは5i02およびp2o、からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の酸化物であり、モしてbは
10−4≦b≦2×10−“である):特願昭59−2
40452号明細書に記載されているbSin(たたし
、bはo<b≦3xlO−2である):特願昭59−2
40454号明細書に記載されているbSnX”2(た
たし、X”はF、CI、BrおよびIからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、モしてbはo
<b≦l0−3である):特願昭60−78033号明
細書に記載されているbCsX″・cSnX”°2(た
だし、X″およびXlはそれぞれF、C1、Brおよび
■からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり、そしてbおよびCはそれぞれ、0〈b≦10.0
および10−6≦C≦2×10−2である):および特
願昭60−78035号明細書に記載されているbCs
X”・y L n ”(ただし、X”はF、C1、Br
およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり、LnはSc、Y、Ce、Pr、Nd、Sm
、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびL
uからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素
であり、そしてbおよびyはそれぞれ、o<b≦1O0
0およびlO橿≦y≦1.8X 10−’である)。
上記の輝尽性蛍光体のうちて、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発
光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いられ
る輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものてはなく
、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝尽
発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよい
。
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発
光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いられ
る輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものてはなく
、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝尽
発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよい
。
以下イで白
蛍光体層は、たとえば次のような製造工程により形成す
ることかできる。
ることかできる。
即ち、蛍光体層の製造工程は、輝尽性蛍光体を含む蛍光
体層形成材料をシート状に成型する工程と、この成型物
を焼結させる工程とからなる。
体層形成材料をシート状に成型する工程と、この成型物
を焼結させる工程とからなる。
蛍光体層形成材料をシート状に成型する工程において、
蛍光体層形成材料としては、上記輝尽性蛍光体の粒子か
らなる粉状物を用いることかできる。
蛍光体層形成材料としては、上記輝尽性蛍光体の粒子か
らなる粉状物を用いることかできる。
また、蛍光体層形成材料として、上記輝尽性蛍光体の粒
子と結合剤とを含む分散液を用いることもできる。この
場合には、輝尽性蛍光体と結合剤を適島な溶剤に添加し
たのち、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体
粒子が均一に分散した分散液を調製する。
子と結合剤とを含む分散液を用いることもできる。この
場合には、輝尽性蛍光体と結合剤を適島な溶剤に添加し
たのち、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体
粒子が均一に分散した分散液を調製する。
結合剤としては、蛍光体の分散性、あるいは焼結工程に
おける発散性などにおいて好適な性質を有する物質が好
ましい。このような例としては、パラフィン(例、炭素
数=16乃至40、融点:37.8乃至64.5℃のも
の);ワックス(天然ワックスとしては:キャンデリラ
ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろ
うなどの植物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろう
などの動物系ワックス、モンタンワックス、オシケライ
ト、セレシンなどの鉱物系ワックス、合成ワックスとし
ては:ポリエチレンワックス、フィシャー・トロプシュ
ワックスなどの石炭系合成ワックス、硬化ヒマシ油、脂
肪酸アミド、ケトンなどの油脂系合成ワックス)ニレジ
ン(ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセ
ルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビ
ニルコポリマー、ポリアルキル(メタ)アクリレート、
塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタンンセ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール
、線状ポリエステル)などを挙げることかできる。また
ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライ
ド、またはアラビアゴムのようなものを使用することも
できる。
おける発散性などにおいて好適な性質を有する物質が好
ましい。このような例としては、パラフィン(例、炭素
数=16乃至40、融点:37.8乃至64.5℃のも
の);ワックス(天然ワックスとしては:キャンデリラ
ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろ
うなどの植物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろう
などの動物系ワックス、モンタンワックス、オシケライ
ト、セレシンなどの鉱物系ワックス、合成ワックスとし
ては:ポリエチレンワックス、フィシャー・トロプシュ
ワックスなどの石炭系合成ワックス、硬化ヒマシ油、脂
肪酸アミド、ケトンなどの油脂系合成ワックス)ニレジ
ン(ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセ
ルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビ
ニルコポリマー、ポリアルキル(メタ)アクリレート、
塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタンンセ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール
、線状ポリエステル)などを挙げることかできる。また
ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライ
ド、またはアラビアゴムのようなものを使用することも
できる。
溶剤の例としては、メタノール、エタノール、n−プロ
パツール、n−ブタノールなどの低級アルコール:メチ
レンクロライド、エチレンクロライドなどの塩素原子含
有炭化水素:アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン;酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエ
ステル:ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどの
エーテル;そしてそれらの混合物を挙げることがてきる
。
パツール、n−ブタノールなどの低級アルコール:メチ
レンクロライド、エチレンクロライドなどの塩素原子含
有炭化水素:アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン;酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエ
ステル:ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどの
エーテル;そしてそれらの混合物を挙げることがてきる
。
上記分散液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は
、蛍光体の種類あるいは後述する成型条件、焼結条件な
どによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体、との混
合比はl:l乃至1:100(重量比)の範囲から選ば
れ、そして特にl:8乃至1:40(重量比)の範囲か
ら選ぶことか好ましい。
、蛍光体の種類あるいは後述する成型条件、焼結条件な
どによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体、との混
合比はl:l乃至1:100(重量比)の範囲から選ば
れ、そして特にl:8乃至1:40(重量比)の範囲か
ら選ぶことか好ましい。
なお、分散液には蛍光体の分散性を向上させるための分
散剤などの添加剤か混合されていてもよい。そのような
目的に用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステ
アリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げる
ことかてきる。
散剤などの添加剤か混合されていてもよい。そのような
目的に用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステ
アリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げる
ことかてきる。
・ 上記のようにして調製された蛍光体粒子からなる粉
状物、あるいは蛍光体粒子と結合剤とを含有する分散液
を次にシート状に成型する。
状物、あるいは蛍光体粒子と結合剤とを含有する分散液
を次にシート状に成型する。
成型は蛍光体層形成材料か粉状物である場合には、この
粉状物を成型用型に押し込むことによりシート状に成型
することか、好ましい。成型用の型は通常長方形状の金
型か用いられる。また蛍光体層形成材料か分散液である
場合には通常の塗布方法(例えばドクターブレードなど
)を用いて適当な基板(支持体もしくは別のシート)の
上に塗布してシート状に成型するか、あるいは上記粉状
物と同様に成形用型に魔し込んでシート状に成形するこ
とか好ましい。
粉状物を成型用型に押し込むことによりシート状に成型
することか、好ましい。成型用の型は通常長方形状の金
型か用いられる。また蛍光体層形成材料か分散液である
場合には通常の塗布方法(例えばドクターブレードなど
)を用いて適当な基板(支持体もしくは別のシート)の
上に塗布してシート状に成型するか、あるいは上記粉状
物と同様に成形用型に魔し込んでシート状に成形するこ
とか好ましい。
上記成型工程においては、圧縮処理か施されてもよく1
時に蛍光体層形成材料が粉状物である場合には圧縮処理
が施される。圧縮処理は例えばプレス成型により行なわ
れ、1xlO2乃至LX10’kg/cm”の範囲の圧
力をかけて行なうことが好ましい。これにより得られる
蛍光体層の相対密度をより高めることか可能となる。
時に蛍光体層形成材料が粉状物である場合には圧縮処理
が施される。圧縮処理は例えばプレス成型により行なわ
れ、1xlO2乃至LX10’kg/cm”の範囲の圧
力をかけて行なうことが好ましい。これにより得られる
蛍光体層の相対密度をより高めることか可能となる。
次に、上記のようにして得られたシート状の成型物を焼
結させる。
結させる。
焼結は、例えば電気炉などの焼成炉て行なわれる。焼結
温度および焼結時間は蛍光体層形成材料の種類、シート
状成型物の形状および状態、さらにはこれらに使用され
る輝尽性蛍光体の種類によって異なる。
温度および焼結時間は蛍光体層形成材料の種類、シート
状成型物の形状および状態、さらにはこれらに使用され
る輝尽性蛍光体の種類によって異なる。
シート状成型物か輝尽性蛍光体からなる粉状物である場
合には、一般に焼結温度は500乃至1000°Cの範
囲であり、好ましくは700乃至950℃の範囲である
。また、焼結時間は一般に0.5乃至6時間の範囲であ
り、好ましくは1.5乃至2時間の範囲である。焼結雰
囲気としては、通常窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲
気などの中性ガス雰囲気あるいは少量の水素ガスを含有
する窒素ガス雰囲気、−酸化炭素を含有する二酸化炭素
雰囲気などの弱還元性の雰囲気を利用する。
合には、一般に焼結温度は500乃至1000°Cの範
囲であり、好ましくは700乃至950℃の範囲である
。また、焼結時間は一般に0.5乃至6時間の範囲であ
り、好ましくは1.5乃至2時間の範囲である。焼結雰
囲気としては、通常窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲
気などの中性ガス雰囲気あるいは少量の水素ガスを含有
する窒素ガス雰囲気、−酸化炭素を含有する二酸化炭素
雰囲気などの弱還元性の雰囲気を利用する。
また、シート状成型物か輝尽性蛍光体および結合を含有
する分散液である場合には、予めシート状成型物中の結
合剤を窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気などの中性
ガス雰囲気あるいは酸素ガス雰囲気、空気雰囲気などの
酸化性ガス雰囲気下て比較的低温(100〜400℃の
範囲の温度)で気散させた後、続いて上記の焼結条件で
焼結させることか好ましい。この低温域ての結合剤の気
故により結合剤などの輝尽性蛍光体以外の成分は300
乃至400 ℃付近て揮発もしくは炭化し、さらに炭酸
ガスとなって容易に除去可能となる。
する分散液である場合には、予めシート状成型物中の結
合剤を窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気などの中性
ガス雰囲気あるいは酸素ガス雰囲気、空気雰囲気などの
酸化性ガス雰囲気下て比較的低温(100〜400℃の
範囲の温度)で気散させた後、続いて上記の焼結条件で
焼結させることか好ましい。この低温域ての結合剤の気
故により結合剤などの輝尽性蛍光体以外の成分は300
乃至400 ℃付近て揮発もしくは炭化し、さらに炭酸
ガスとなって容易に除去可能となる。
この結果、得られる蛍光体層は蛍光体のみから構成され
る。低温気散のための時間は0.5乃至6時間の範囲で
あることか好ましい。このようにして蛍光体層は相対密
度が70%以上に形成される。そしてこの場合の蛍光体
の粒界サイズはl乃至1100JLの範囲にあることが
好ましい。
る。低温気散のための時間は0.5乃至6時間の範囲で
あることか好ましい。このようにして蛍光体層は相対密
度が70%以上に形成される。そしてこの場合の蛍光体
の粒界サイズはl乃至1100JLの範囲にあることが
好ましい。
なお、圧縮処理は上述したように焼結工程の前に行なっ
てもよいか、焼結過程において行なってもよい。即ち、
圧縮処理を施しながら焼結させてもよい。特にシート状
の成型物が蛍光体粒子のみからなる粉状物である場合に
好適である。
てもよいか、焼結過程において行なってもよい。即ち、
圧縮処理を施しながら焼結させてもよい。特にシート状
の成型物が蛍光体粒子のみからなる粉状物である場合に
好適である。
このようにして形成される蛍光体層の層厚は、目的とす
る放射線像変換パネルの特性などによって異なるが、通
常は20ルm乃至1mmとする。
る放射線像変換パネルの特性などによって異なるが、通
常は20ルm乃至1mmとする。
但し、この層厚は50乃至500 gmとするのが好ま
しく、特に250〜300gmとするのが好ましい。
しく、特に250〜300gmとするのが好ましい。
上述の方法によって形成された蛍光体層の相対密度は、
次の(I)式により理論的に求めることかてきる。
次の(I)式により理論的に求めることかてきる。
Vp/V=aA/ (a+b)p XV−−−(I)
− (たたし、V :蛍光体層の全体積 vp :蛍光体の体積 A :蛍光体層の全重量 px :蛍光体の密度 a :蛍光体の重量 b =結合剤の重量、) 本発明において、蛍光体層の相対密度とは(I)式によ
り計算して求められた値である。たたし、焼結によって
形成された蛍光体層では結合剤が焼失しているため、b
は〜0である。
− (たたし、V :蛍光体層の全体積 vp :蛍光体の体積 A :蛍光体層の全重量 px :蛍光体の密度 a :蛍光体の重量 b =結合剤の重量、) 本発明において、蛍光体層の相対密度とは(I)式によ
り計算して求められた値である。たたし、焼結によって
形成された蛍光体層では結合剤が焼失しているため、b
は〜0である。
次に、形成された蛍光体層の一方の表面には支持体が設
けられる。
けられる。
本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知の各
種の材料から任意に選ぶことができる。そのような材料
の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド
、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金
箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙、二酸化チタンなどの顔料を、含有するピグメン
ト紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙な
どを挙−げることができる。ただし、放射線像変換パネ
ルの情報記録材料としての特性および取扱いなどを考慮
した場合、本発明において特に好ましい支持体の材料は
プラスチックフィルムである。このプラスチックフィル
ムにはカーボンブラックなどの光吸収性物質が練り込ま
れていてもよく、あるいは二酸化チタンなどの光反射性
物質か練り込まれていてもよい。
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知の各
種の材料から任意に選ぶことができる。そのような材料
の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド
、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金
箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙、二酸化チタンなどの顔料を、含有するピグメン
ト紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙な
どを挙−げることができる。ただし、放射線像変換パネ
ルの情報記録材料としての特性および取扱いなどを考慮
した場合、本発明において特に好ましい支持体の材料は
プラスチックフィルムである。このプラスチックフィル
ムにはカーボンブラックなどの光吸収性物質が練り込ま
れていてもよく、あるいは二酸化チタンなどの光反射性
物質か練り込まれていてもよい。
前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支
持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パネル
に適した支持体である。
持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パネル
に適した支持体である。
公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状性)を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれている。本
発明で用いられる支持体についても、これらの各種の層
を設けることができる。
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状性)を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれている。本
発明で用いられる支持体についても、これらの各種の層
を設けることができる。
さらに、特開昭58−200200号公報に記載されて
いるように、画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持体
の蛍光体層側の表面(支持体の蛍光体層側の表面に接着
性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設けられて
いる場合には、その表面を意味する)には微細な凹凸が
均質に形成されていてもよい。
いるように、画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持体
の蛍光体層側の表面(支持体の蛍光体層側の表面に接着
性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設けられて
いる場合には、その表面を意味する)には微細な凹凸が
均質に形成されていてもよい。
通常、支持体の蛍光体層への付設は、上記支持体の片面
に一般的に用いられる接着剤を塗布しておき、その面に
蛍光体層の片面を押し付けることにより実施される。な
お、塗布により基板上にシート状成形物を設けた場合に
は、蛍光体層を基板から分離したのち行なわれる。
に一般的に用いられる接着剤を塗布しておき、その面に
蛍光体層の片面を押し付けることにより実施される。な
お、塗布により基板上にシート状成形物を設けた場合に
は、蛍光体層を基板から分離したのち行なわれる。
あるいは、成形工程で得られたシート状の成形物を支持
体上に載せて焼結工程を行なうことにより、支持体を同
時に設けることもできる。塗布による場合には基板とし
て予め支持体を使用すればよい。
体上に載せて焼結工程を行なうことにより、支持体を同
時に設けることもできる。塗布による場合には基板とし
て予め支持体を使用すればよい。
このように焼結工程で蛍光体層の形成と同時に支持体を
付設する場合に好ましい支持体の材料としては1例えば
、石英、ジルコニア、アルミナ。
付設する場合に好ましい支持体の材料としては1例えば
、石英、ジルコニア、アルミナ。
シリコンカーバイトなどの無機材料からなるシートを挙
げることかできる。
げることかできる。
蛍光体層の支持体に接する側とは反対側の表面には、蛍
光体層を物理的および化学的に保護する目的で透明な保
isが設けられていることが好ましい。
光体層を物理的および化学的に保護する目的で透明な保
isが設けられていることが好ましい。
透明な保護膜は、例えば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体;あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
”ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよ
うな透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した
溶液を上記蛍光体層の上に塗布する方法により形成する
ことができる。あるいはポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどか
らなるプラスチックシート:Sよび透明なガラス板など
の保護膜形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面に
適当な接着剤を用いて接着するなどの方法によっても形
成することかできる。このようにして形成する透明保護
膜の膜厚は、約3乃至20gmとするのか好ましい。
ロースなどのセルロース誘導体;あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
”ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよ
うな透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した
溶液を上記蛍光体層の上に塗布する方法により形成する
ことができる。あるいはポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどか
らなるプラスチックシート:Sよび透明なガラス板など
の保護膜形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面に
適当な接着剤を用いて接着するなどの方法によっても形
成することかできる。このようにして形成する透明保護
膜の膜厚は、約3乃至20gmとするのか好ましい。
次に本発明の実施例および比較例を記・成する。
たたし、これらの各個は本発明を制限するものてはない
。
。
[実施例1]
粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
粒子(B a F B r、:0.001E u ”
)を成型用の金型に押し込みシート状に成型圧縮した。
粒子(B a F B r、:0.001E u ”
)を成型用の金型に押し込みシート状に成型圧縮した。
圧縮はプレス成型機(圧カニ10’kg/crrr′
、温度=25℃)を用いて行なった。
、温度=25℃)を用いて行なった。
次に、これを高温電気炉に入れて焼結を行なった。焼結
は窒素ガス雰囲気中にて750°Cの温度て1.5時間
かけて行なった。焼結させた後、該焼結物を電気炉から
取り出し、冷却して層厚か250gmの蛍光体のみから
なる蛍光体層を形成した。
は窒素ガス雰囲気中にて750°Cの温度て1.5時間
かけて行なった。焼結させた後、該焼結物を電気炉から
取り出し、冷却して層厚か250gmの蛍光体のみから
なる蛍光体層を形成した。
得られた蛍光体層の片面にカーボンブラック練り込みポ
リエチレンテレフタレートシート(支持体、厚み=25
0ルm)にポリエステル系接着剤を用いて接着すること
により、支持体を付設した。
リエチレンテレフタレートシート(支持体、厚み=25
0ルm)にポリエステル系接着剤を用いて接着すること
により、支持体を付設した。
さらに、上記蛍光体層の他方の面(支持体とは反対の面
)にポリエチレンテレフタレートの透明フィルム(厚み
:12gm、ポリエステル系接着剤か賦与されているも
の)を接着層側を下に向けて置いて接着することにより
、透明保護膜を形成した。
)にポリエチレンテレフタレートの透明フィルム(厚み
:12gm、ポリエステル系接着剤か賦与されているも
の)を接着層側を下に向けて置いて接着することにより
、透明保護膜を形成した。
このようにして、支持体、蛍光体層および透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。
[実施例21〜[実施例61
実施例1において、成形条件および焼結条件を下記第1
表に示すような成形圧力および焼結温度に変更すること
以外は、実施例1の方法と同様の操作を行なうことによ
り、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成された
種々の放射線像変換パネルを製造した。
表に示すような成形圧力および焼結温度に変更すること
以外は、実施例1の方法と同様の操作を行なうことによ
り、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成された
種々の放射線像変換パネルを製造した。
第1表
圧力(kg/am’ ) 焼結温度(℃)実施例2
10’ 850実施例3 10コ
950実施例4 3xlO’ 75
0実施例5 3xlO3850 実施例6 3xlO’ 950[実施例7] 粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
粒子(B a F B r :0.口01E u 2°
)とアクリル系樹脂との混合物にメチルエチルケトンを
添加して、蛍光体粒子を分散状態で含有する分散液を調
製した。次に、この分散液をプロペラミキサーを用いて
充分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均一に分散し、かつ
結合剤と蛍光体粒子との混合比か1 :20.粘度か
35〜50PS (25°C)の塗布液を調製した。
10’ 850実施例3 10コ
950実施例4 3xlO’ 75
0実施例5 3xlO3850 実施例6 3xlO’ 950[実施例7] 粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
粒子(B a F B r :0.口01E u 2°
)とアクリル系樹脂との混合物にメチルエチルケトンを
添加して、蛍光体粒子を分散状態で含有する分散液を調
製した。次に、この分散液をプロペラミキサーを用いて
充分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均一に分散し、かつ
結合剤と蛍光体粒子との混合比か1 :20.粘度か
35〜50PS (25°C)の塗布液を調製した。
次に、得られた塗布液を水平に置いたテフロンシート上
にドクターブレードを用いて均一に塗布した。そして塗
布後に、塗膜か形成されたテフロンシートを乾燥器内に
入れ、この乾炸器の内部の温度を25℃から100℃に
徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行なった。乾燥後、塗
膜をテフロンシートから剥し、石英板上に載せて高温電
気炉に入れ結合剤の気散、さらに焼結を行なった。始め
の結合剤の気散は空気雰囲気中400°Cの温度て4時
間かけて行ない、次いて、焼結は窒素ガス雰囲甥中85
0°Cの温度で2時間かけて行なった。
にドクターブレードを用いて均一に塗布した。そして塗
布後に、塗膜か形成されたテフロンシートを乾燥器内に
入れ、この乾炸器の内部の温度を25℃から100℃に
徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行なった。乾燥後、塗
膜をテフロンシートから剥し、石英板上に載せて高温電
気炉に入れ結合剤の気散、さらに焼結を行なった。始め
の結合剤の気散は空気雰囲気中400°Cの温度て4時
間かけて行ない、次いて、焼結は窒素ガス雰囲甥中85
0°Cの温度で2時間かけて行なった。
得られた焼結物を電気炉から取り出し、冷却して層厚か
250gmの蛍光体のみからなる蛍光体層を形成した。
250gmの蛍光体のみからなる蛍光体層を形成した。
得られた蛍光体層の片面にカーボンブラック練り込みポ
リエチレンテレフタレートシート(支持体、厚み:25
07tm)にポリエステル系接着剤を用いて接着するこ
とにより、支持体を付設した。
リエチレンテレフタレートシート(支持体、厚み:25
07tm)にポリエステル系接着剤を用いて接着するこ
とにより、支持体を付設した。
さらに、上記蛍光体層の他方の面(支持体とは反対の面
)にポリエチレンテレフタレートの透明フィルム(厚み
:124m、ポリエステル系接着剤が賦与されているも
の)を接着層側を下に向けて置いて接着することにより
、透明保護膜を形成した。
)にポリエチレンテレフタレートの透明フィルム(厚み
:124m、ポリエステル系接着剤が賦与されているも
の)を接着層側を下に向けて置いて接着することにより
、透明保護膜を形成した。
このようにして、支持体、蛍光体層および透明保w1膜
から構成された放射線像変換パネルを製造した。
から構成された放射線像変換パネルを製造した。
[実施例8コ
実施例7において、塗布液を水平に置いたテフロンシー
ト上にドクターブレードを用いて塗布する代りに、テフ
ロンシート状にステンレスの型を置き、この型に分散液
を流し込みシート上に成形すること以外は、実施例7の
方法と同様の操作を行なうことにより、支持体、蛍光体
層および透明保護膜から構成された放射線像変換パネル
を製造した。
ト上にドクターブレードを用いて塗布する代りに、テフ
ロンシート状にステンレスの型を置き、この型に分散液
を流し込みシート上に成形すること以外は、実施例7の
方法と同様の操作を行なうことにより、支持体、蛍光体
層および透明保護膜から構成された放射線像変換パネル
を製造した。
[比較例1]
粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
粒子(BaFBr:0.001Eu”)と線状ポリエス
テル樹脂との混合物にメチルエチルケトンを添加し、さ
らに硝化度11.5%のニトロセルロースを添加して蛍
光体粒子を分散状態で含有する分散液を調製した。次に
、この分散液に燐酸トリクレジル、n−ブタノール、そ
してメチルエチルケトンを添加した後、プロペラミキサ
ーを用いて充分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均一に分
散し、かつ結合剤と蛍光体粒子との混合比がl :20
、粘度が25〜35PS(25℃)の塗布液を調製した
。
粒子(BaFBr:0.001Eu”)と線状ポリエス
テル樹脂との混合物にメチルエチルケトンを添加し、さ
らに硝化度11.5%のニトロセルロースを添加して蛍
光体粒子を分散状態で含有する分散液を調製した。次に
、この分散液に燐酸トリクレジル、n−ブタノール、そ
してメチルエチルケトンを添加した後、プロペラミキサ
ーを用いて充分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均一に分
散し、かつ結合剤と蛍光体粒子との混合比がl :20
、粘度が25〜35PS(25℃)の塗布液を調製した
。
次に、得られた塗布液をガラス板上に水平に置いたカー
ボンブラック練り込みポリエチレンテレフタレートシー
ト(支持体、厚み:250JLm)の上にドクターブレ
ードを用いて均一に塗布した。そして塗布後に、塗膜が
形成されたガラス板を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内
部の温度を25℃から100°Cに徐々に上昇させて、
塗膜の乾燥を行なった。このようにして支持体とこの支
持体上に設けられた層Hが約250 pmの蛍光体層を
有するシートを得た。
ボンブラック練り込みポリエチレンテレフタレートシー
ト(支持体、厚み:250JLm)の上にドクターブレ
ードを用いて均一に塗布した。そして塗布後に、塗膜が
形成されたガラス板を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内
部の温度を25℃から100°Cに徐々に上昇させて、
塗膜の乾燥を行なった。このようにして支持体とこの支
持体上に設けられた層Hが約250 pmの蛍光体層を
有するシートを得た。
そして、上記シートの蛍光体層の上にポリエチレンテレ
フタレートの透明フィルム(厚み:121Lm、ポリエ
ステル系接着剤が賦与されているもの)を接着剤層側を
下に向けて置いて接着することにより、透明保護膜を形
成した。
フタレートの透明フィルム(厚み:121Lm、ポリエ
ステル系接着剤が賦与されているもの)を接着剤層側を
下に向けて置いて接着することにより、透明保護膜を形
成した。
このようにして、支持体、蛍光体層および透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。
[比較例2]
粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
粒子(BaFBr:0.001Eu”)と線状ポリエス
テル樹脂との混合物にメチルエチルケトンを添加し、さ
らに硝化度11.5%のニトロセルロースを添加して蛍
光体粒子を分散状態で含有する分散液を調製した。次に
、この分散液に燐酸トリクレジル、n−ブタノール、そ
してメチルエチルケトンを添加したのち、プロペラミキ
サーを用いて充分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均一に
分散し、かつ結合剤と蛍光体粒子との混合比が1:2o
、粘度が25〜35Ps(25℃)の塗布液を調製した
。
粒子(BaFBr:0.001Eu”)と線状ポリエス
テル樹脂との混合物にメチルエチルケトンを添加し、さ
らに硝化度11.5%のニトロセルロースを添加して蛍
光体粒子を分散状態で含有する分散液を調製した。次に
、この分散液に燐酸トリクレジル、n−ブタノール、そ
してメチルエチルケトンを添加したのち、プロペラミキ
サーを用いて充分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均一に
分散し、かつ結合剤と蛍光体粒子との混合比が1:2o
、粘度が25〜35Ps(25℃)の塗布液を調製した
。
次に、得られた塗布液をガラス板上に水平に置いたカー
ボンブラック練り込みポリエチレンテレフタレートシー
ト(支持体、厚み:250pm)の上にドクターブレー
ドを用いて均一に塗布した。そして塗布後に、塗膜か形
成されたガラス板を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部
の温度を25℃から100℃に徐々に上昇させて、塗膜
の乾燥を行ない、支持体上に蛍光体層を有するシートを
得た。
ボンブラック練り込みポリエチレンテレフタレートシー
ト(支持体、厚み:250pm)の上にドクターブレー
ドを用いて均一に塗布した。そして塗布後に、塗膜か形
成されたガラス板を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部
の温度を25℃から100℃に徐々に上昇させて、塗膜
の乾燥を行ない、支持体上に蛍光体層を有するシートを
得た。
次いで、上記シートを、プレス成型機(圧力=10kg
/crf 、温度=25℃)を用いて圧縮を行なった
。このようにして支持体上に層厚が約2501Lmの蛍
光体層を得た。
/crf 、温度=25℃)を用いて圧縮を行なった
。このようにして支持体上に層厚が約2501Lmの蛍
光体層を得た。
そして、上記圧縮処理された蛍光体層の上にポリエチレ
ンテレフタレートの透明フィルム(厚み:12μm、ポ
リエステル系接着剤が賦与されているもの)を接着剤層
側を下に向けて殻いて接着することにより、透明保護膜
を形成した。
ンテレフタレートの透明フィルム(厚み:12μm、ポ
リエステル系接着剤が賦与されているもの)を接着剤層
側を下に向けて殻いて接着することにより、透明保護膜
を形成した。
このようにして、支持体、蛍光体層および透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。
[比較例3]〜[比較例4]
比較例2において、圧縮処理を下記第2表に示すような
圧力で行なうこと以外は、比較例2の方法と同様の操作
を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明保護
膜から構成された種々の放射線像変換パネルを製造した
。
圧力で行なうこと以外は、比較例2の方法と同様の操作
を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明保護
膜から構成された種々の放射線像変換パネルを製造した
。
第2表
圧力(kg/cm″)
比較例3 10’
比較例4 3xlO?
上記のようにして製造した各々の放射線像変換パネルの
蛍光体層の相対密度を前記(13式を用いて計算により
求めた。この場合の蛍光体の密度および結合剤の密度は
それぞれ5.18g/crrI′、1.15g/crn
’てあった。
蛍光体層の相対密度を前記(13式を用いて計算により
求めた。この場合の蛍光体の密度および結合剤の密度は
それぞれ5.18g/crrI′、1.15g/crn
’てあった。
次に、各放射線像変換パネルについて、以下の感度試験
を行なうことにより評価を行なった。
を行なうことにより評価を行なった。
放射線像変換パネルに、管電圧80にVpのX線を照射
したのち、He−Neレーザー光(波長:633同m)
て励起して感度を測定した。
したのち、He−Neレーザー光(波長:633同m)
て励起して感度を測定した。
得られた結果を第3表にまとめて示す。
以下全日
第3表
相対密度(%) 相対感度
実施例1 75 104
同 2 80 1フ0同
3 85 .141同 4
85 126同 5
88 148同 6
88 14B同 7
93 175同 8
90 170比較例1 50
to。
3 85 .141同 4
85 126同 5
88 148同 6
88 14B同 7
93 175同 8
90 170比較例1 50
to。
同 2 60 96
同 3 70 89
同 4 80 74
第3表に示された結果から明らかなように、本発明の焼
結法によって得られた放射線像変換パネル(実施例1〜
8)は、従来の塗布法により得られた放射線像変換パネ
ル(比較例1)に比較して感度か著しく向上した。 一
方、公知の圧縮方法により得られた放射線像変換パネル
(比較例2〜4)は、塗布法により得られた放射&1像
変換パネル(比較例1)よりも感度か低下した。
同 3 70 89
同 4 80 74
第3表に示された結果から明らかなように、本発明の焼
結法によって得られた放射線像変換パネル(実施例1〜
8)は、従来の塗布法により得られた放射線像変換パネ
ル(比較例1)に比較して感度か著しく向上した。 一
方、公知の圧縮方法により得られた放射線像変換パネル
(比較例2〜4)は、塗布法により得られた放射&1像
変換パネル(比較例1)よりも感度か低下した。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社代 理 人 弁
理士 柳 川 泰 男三F続ネ市正書 昭和61年12月2日 ゛・、 ・\
理士 柳 川 泰 男三F続ネ市正書 昭和61年12月2日 ゛・、 ・\
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体と、この上に設けられた輝尽性蛍光体からな
る蛍光体層とを有する放射線像変換パネルにおいて、該
蛍光体層が焼結せしめられた輝尽性蛍光体からなり、か
つ該蛍光体層の相対密度が70%以上であることを特徴
とする放射線像変換パネル。 2、上記輝尽性蛍光体の粒界サイズが1乃至100μm
の範囲内にあることを特徴とする特許請求の範囲第1項
記載の放射線像変換パネル。 3、上記輝尽性蛍光体が二価ユーロピウム賦活アルカリ
土類金属ハロゲン化物系蛍光体であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の放射線像変換パネル。 4、支持体と、この上に設けられた輝尽性蛍光体からな
る蛍光体層とを有する放射線像変換パネルの製造法にお
いて、輝尽性蛍光体を含む蛍光体層形成材料をシート状
に成型したのち、この成型物を焼結させることにより蛍
光体層を形成することを特徴とする放射線像変換パネル
の製造法。 5、上記蛍光体層形成材料が輝尽性蛍光体からなる粉状
物であって、該粉状物を型に押し込むことによりシート
状に成型することを特徴とする特許請求の範囲第4項記
載の放射線像変換パネルの製造法。 6、上記蛍光体層形成材料が輝尽性蛍光体を結合剤溶液
中に分散含有してなる分散液であって、該分散液を型に
流し込むことによりシート状に成型することを特徴とす
る特許請求の範囲第4項記載の放射線像変換パネルの製
造法。 7、上記蛍光体層形成材料が輝尽性蛍光体を結合剤溶液
中に分散含有してなる分散液であって、該分散液を基板
上に塗布することによりシート状に成型することを特徴
とする特許請求の範囲第4項記載の放射線像変換パネル
の製造法。 8、上記粉状物からなる成型物の焼結を、中性ガスある
いは還元性ガス雰囲気中でかつ焼結温度が500乃至1
000℃の範囲で行なうことを特徴とする特許請求の範
囲第5記載の放射線像変換パネルの製造法。 9、上記粉状物からなる成型物の焼結を、中性ガスある
いは還元性ガス雰囲気中てかつ焼結温度が700乃至9
50℃の範囲で行なうことを特徴とする特許請求の範囲
第8記載の放射線像変換パネルの製造法。 10、上記分散液からなる成型物中の結合剤の気散を、
中性ガスあるいは酸化性ガス雰囲気中でかつ温度が10
0乃至400℃の範囲で行なったのち、焼結を中性ガス
あるいは還元性ガス雰囲気中でかつ焼結温度が500乃
至1000℃の範囲で行なうことを特徴とする特許請求
の範囲第6項もしくは第7項記載の放射線像変換パネル
の製造法。 11、上記分散液からなる成型物の中の結合剤の気散を
、中性ガスあるいは酸化性ガス雰囲気中でかつ温度が3
00乃至400℃の範囲で行なった後、焼結を中性ガス
あるいは還元ガス雰囲気中てかつ焼結温度が700乃至
950℃の範囲で行なうことを特徴とする特許請求の範
囲第10項記載の放射線像変換パネルの製造法。 12、上記輝尽性蛍光体が二価ユーロピウム賦活アルカ
リ土類金属ハロゲン化物系蛍光体であることを特徴とす
る特許請求の範囲第4項記載の放射線像変換パネルの製
造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16328486A JPH0718957B2 (ja) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | 放射線像変換パネル |
| US07/072,698 US4879202A (en) | 1986-07-11 | 1987-07-13 | Radiation image storage panel and process for the preparation of the same |
| EP87110090A EP0253348B1 (en) | 1986-07-11 | 1987-07-13 | Radiation image storage panel and process for the preparation of the same |
| DE87110090T DE3787684T2 (de) | 1986-07-11 | 1987-07-13 | Schirm zum Speichern eines Strahlungsbildes und Verfahren zur Herstellung desselben. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16328486A JPH0718957B2 (ja) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | 放射線像変換パネル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6319600A true JPS6319600A (ja) | 1988-01-27 |
| JPH0718957B2 JPH0718957B2 (ja) | 1995-03-06 |
Family
ID=15770892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16328486A Expired - Fee Related JPH0718957B2 (ja) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | 放射線像変換パネル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0718957B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2369596A4 (en) * | 2008-11-28 | 2013-06-26 | Konica Minolta Med & Graphic | SZINTILLATORPANNEL |
-
1986
- 1986-07-11 JP JP16328486A patent/JPH0718957B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2369596A4 (en) * | 2008-11-28 | 2013-06-26 | Konica Minolta Med & Graphic | SZINTILLATORPANNEL |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0718957B2 (ja) | 1995-03-06 |
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