JPS63196637A

JPS63196637A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63196637A
Application number: JP2895087A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Minematsu; 峰松　宏行; Tetsuya Yamamoto; 哲矢山本
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1987-02-09
Filing date: 1987-02-09
Publication date: 1988-08-15
Anticipated expiration: 2009-03-30
Also published as: JPH0623293B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、機械的性質に優几るとともに艶斑が無く、か
つ良好な艶消し性を有する熱可塑性樹脂組成物に関する
。

〈従来の技術〉各種熱可塑性樹脂の技術的進歩は目覚しいものであり、
その使用範囲も多岐に渡っている。

具体的には弱電器具、自動車部品、雑貨品、ＯＡ機器等
枚挙にいとまがない。

こ几らの中には高光沢を要求する分野もあｆＬば、低光
沢を要求する分野もある。低光沢品（１、ソフト感や高
級感、更には自動車内装部品における様に光の反射を防
ぐといった安全面でも利点を有している。

熱可塑性樹脂の低光沢化（艶消化）としては、各種の方
法が知らｎている。例えば無機質充填剤を配合する方法
、ゴム質重合体を配合する方法、エチレン性不飽和カル
ボン酸全共重合する方法（特開昭６０−４４５１７．６
Ｏ−１９７７１３）などである。

〈発明が解決しようとする問題点〉無機質充填剤を配合する方法は艶消し効果が充分でない
ばかりか、筒型強度の著しい低下を伴う。また、スチレ
ン−ブタジェンブロックポリマーなどのゴム質重合体を
配合する方法は、熱可塑性樹脂との混線条件によりゴム
質重合体の分散粒子の制御ができず、艶消し効果が充分
テナカったり、ラバーストリークや艶斑が発生するため
商品価値が著しく劣る。さらに、エチレン性不飽和カル
ボン酸全共重合する方法やこ几に金属化合物を加える方
法は、いづ几もカルボン酸同志を架橋させて低光沢化す
る方法であるが、造粒温度や成形温度といった熱履歴の
影響？受は架橋度が変動するため、安定した艶消し性が
得らｒしないばかりか艶斑を生じる。又、カルボン酸の
架橋反応が中和反応のため、水金生成し、こｒしが成形
時、成形品表面に銀条痕（シルバー）全発生する原因に
もなる。

く問題点全解決するための手段〉本発明者らは、上述の問題点に鑑み鋭意検討した結果、
エチレン系不飽和カルボン酸を共重合したゴム強化芳香
族ビニル系熱可塑性樹脂と少量の特定化合物とからなる
組成物が、機械的性質に優ｆＬるとともに艶斑が無く、
かつ良好な艶消し性を有する組成物であることを見出し
、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、エチレン性不飽和カルボン酸を０
．０２〜１０重量％共重甘したゴム強化芳香族ビニル系
熱可塑性樹脂ｌｏ　ｏ重量部とビスオキサゾリン化会物
０．０１〜２．０重量部とからなる良好な艶消し性を有
する熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

以下に本発明の組成物について詳細に説明する００ゴム強化芳香族ビニル系熱可塑性樹脂本発明の組成物
の構成成分であるエチレン性不飽和カルボン酸全共重合
したゴム強化芳香族（ム）ビニル系熱可塑性樹脂とは、下記（１）〜ｌで例示さ几
る樹脂である。

（１）　　ゴム質重合体（ａ）の存在下に、エチレン性
不飽和カルボン酸（ｂ）、芳香族ビニル（ｃｌと不飽和
ニトリル（ｄ）および／″！たは不飽和カルボン酸エス
テル（ｅ）、または（ｂ）、（ｃｌ、（ｄｌおよび／ま
たは（ｅ）とそ几らと共重合可能な他の単量体（ｆ）と
七重会してなる樹脂印。

（２）　　エチレン性不飽和カルボン酸（ｂ）、芳香キ
ビニル（Ｃ）と不飽和ニトリル（ｄ）および／′！たは
不飽和カルボン酸ニスアル（ｅ）ま７’ＣＵ（ｂ八（ｃ
）、（ｄ）および／または＜８）とそ几らと共重合可能
な他の単量体（ｊ）とを重合してなる共重合体間とゴム
質重合体（ａ）とからなる樹脂１０（３）上述の共重合
体間と、ゴム質重合体（ａ）の存在下に、芳香族ビニル
（ｅ）と不飽和ニトリル（田および／または不飽和カル
ボン酸エステル（ｅ）、または（ｅ）、（ｄ）および／
または（ｅ）とそｎらと共重合可能な他の単量体（ｆ＋
とを重合してなるグラフト重合体（８）とからなる樹脂
１０（４）上述の共重合体間、グラフト重合体（６）と、芳
香族ビニル（Ｃ）と不飽和ニトリル（ｄ）および／また
は不飽和カルボン酸エステル（ｅｌ、または（Ｃ）、（
ｄ）および／または（ｅ）とそ几らと共重合可能な他の
単量体（ｆ）とを重合してなる共重合体（とからなる樹
脂■０（５）上述の樹脂印と、共Ｍ会体囚、グラフト重合体ｌ
および共Ｍ会体団からなる群から選択さ几た少なくとも
１種と力）らなる樹脂（ＹＩＯ（６）　　上述の樹脂印〜印の少なくとも１種と、ポリ
スチレン、ゴム強化ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリエステルおよびポリフェニレンエーテ
ルかラナル群から選択さ几た少なくとも１種とからなる
樹脂叶。

ゴム強化芳香族ビニル系熱可塑性樹脂としては上述の樹
脂印〜［ＹＩ）のうちいづ几でもよいが、商業生産面よ
り樹脂ＤＩ、　＋：ｔｖ＋および樹脂［１１’にペース
とした樹脂薗が好ましい。

ゴム質重合体（（転）としては、ポリブタジェン、ブタ
ジェン−スチレン重合体、ブタジェン−アクリロニトリ
ル重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレ
ン−プロピレン重合体、エチレン−プロピレン−非共役
ジエン重合体、ポリブチルアクリレート、エチレン−酢
酸ビニル重合体、塩素化ポリエチレンなどがあげら几、
１種または２種以上用いることができる。

エチレン性不飽和カルボン酸（ｂｌとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン
酸などがおばら几、１種または２種以上用いることがで
きる。

芳香族ビニル（ｂ）としては、スチレン、α−メチルス
チレン、α−クロロスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−１０
ロスチレン、２．５−ジクロロスチレン、３．４−ジク
ロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、０−ブロモスチレ
ン、２．５−シフ”ロモスチレン、３．４−シフ”ロモ
スチレン、シアノスチレン、２−イソプロペニルナフタ
レンなどが挙げら几、１種または２種以上用いることが
できる。特にスチレンおよびα−メチルスチレンが好ま
しい。

不飽和ニトリル（Ｃ）としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、マレオニトリル、フマロニトリルな
どが挙げら几、１種または２種以上用いることができる
。特にアクリロニトリルが好ましい。

不飽和カルボン酸エステル（ｅ）としては、（メタ）ア
クリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ラウリ
ル、シクロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、グリシジ
ルおよびジメチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル
酸エステル系単量体、ならびにマレイン酸、イタコン酸
、シトラコン酸、ハイミック酸などの不飽和ジカルボン
酸のモノおよびジアルキルエステルなどが挙げら几る。

こｆＬらは１種または２種以上用いることができる。特
にメタクリル酸メチルが好ましい。

共重合可能な他の単量体（ｆｌとしては、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイ＃）”、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シク
ロヘキシルマレイミド、Ｎ−７エニルマレイミ）”、Ｎ
−ｏ−クロロフェニルマレイミドなどが挙げら几、１種
または２ドが好ましく使用さ几る。

ゴム強化芳香族ビニル系熱可塑性樹脂における共重仕し
たエチレン性不飽和カルボン酸は０．０２〜１０重量％
である。０．０２重量％未満では充分な艶消し性が得ら
ｆＬない。一方、１０重量％を超すと却って光沢が増し
、さらに機械的特性も悪化するため好ましくない。

機械的性質、艶消し性などの面より０．０２〜３、ＯＭ
量係であることが特に好ましい。

ゴム強化芳香族ビニル系熱可塑性樹脂におけるエチレン
性不飽和カルボン酸以外の各構成成分の比率には特に制
限はないが、樹脂中に占めるゴム質重合体（ａ）が５〜
４０重量％であることが機械的性質、加工性等の面より
好ましい。

又、ゴム強化芳香族ビニル系熱可塑性樹脂の重合方法に
は何ら制限はなく、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合
法、塊状重合法ならびにそ几らの組合せなどが挙げら几
る。

０ビスオキサゾリン化会物本発明の組成物を構成するビスオキサゾリン化合物とし
ては、２．２’　　（１，２フエニレン）−ビス（２−
オキサゾリン）、２．２’−（１，３フエニレン）−ビ
ス（２−オキサゾリン）、２．２’−（１，４フエニレ
ン）−ビス（２−オキサゾリン）、２．２’−（１，２
シクロヘキサン）−ビス（２−オキサゾリン）、２．２
′−（１’、３シクロヘキサン）−ビス（２−オキサゾ
リン）、２　、２’−（１、４シクロヘギサン）−ビス
（２−オキサゾリン）、２　、２’　−（１，１メチレ
ン）−ビス（２−オキサゾリン）、２．２−（１，２エ
チレン）−ビス（２−オキサゾリン）、２．２’−（１
，３プロパン）−ビス（２−オキサゾリン）、２．２−
（１，４ブタン）−ビス（２−オキサゾリン）およびこ
几らのアルキル置換体などが挙げら几、１種または２種
以上用いることができる。特に入手が容易である２、２
’−（１，３フエニレン）−ビス（２−オキサゾリン）
が商業上好ましい。

ビスオキサゾリン化付物は、ゴム強化芳香族ビニル系熱
可塑性樹脂１００Ｍ量部当すｏ、　ｏ　１〜２．０重量
部用いら几る。０．０１重量部未満でセ充分な艶消し性
が得ら几ず、又、シルバーを発生しやすい。一方、２．
０重量部を超す量を用いてもよ１り低光沢とはならず、
却ってコストアップとなるのみである。

本発明の組成物は、ゴム強化芳香族ビニル系熱可塑性樹
脂の製造方式に対応して、任意の方法で製造できる。例
えば、粉末、ビーズ、ペレット等の状態でブレンドする
ことができる。

一般にはバンバリーミキサ−、ニーダ−アルいは１軸や
２軸押用機等の溶融混練機にて混甘し、均一な樹脂組成
物とすることができる。

又、本発明の組成物に対し、必要に応じて酸化防止剤、
熱安定剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、無機
および有機系着色剤、発泡剤、無機および有機系充填剤
などを添加することができる。

以下に実施例をもって本発明の組成物をより詳細に説明
するが、本発明はそ１らによって何ら制限さ几るもので
ない。

実施例および比較例０共重合体閾窒素置換した１反応器に、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム（乳化剤）１．５重量部、過硫酸カリウム（
開始剤）０３重量部、水１５０Ｍ量部を加え、６５℃に
昇温後、６５℃を維持しながら表−１に示す単量体混合
物を４時間に亘り連続的に添加し、反応させ、その後さ
らに２時間熟成させて重合を終了した。

得ら几たラテックスを硫酸と硫酸マグネシウムを用いて
塩析した後、乾燥し、パウダーを得た。

０グラフト重曾体（６）窒素置換した反応器に、表−２に示す各物質を加え、６
５℃で６時間かけて乗せした。

得ら几たラテックスに住友化学社製酸化防止剤スミライ
ザー（登録商標）ＢＢＭおよびスミライザーＴＰＬを各
０５重量部添加した後、硫酸と硫酸マグネシウムを用い
て塩析し、乾燥処理した。

表−２（重量部）０共重合体回共重合体図の製造法に準拠し、スチレン７５重量係、ア
クリロニトリル２５重ｔ％の共重合体Ｃ−１（３０℃、
ジメチルホルムアミド、固有粘度０．６２　）、筐たα
−メチルスチレン７５重量％、アクリロニトリル２５重
量％の共重合体Ｃ−２（固有粘度０．５８　）を得た。

前述の共重合体図、グラフト重合体（５）、共重仕体団
ならびに市販のポリカーボネート帝人化成社裂パンライ
ト（登録商標）Ｌ−１２５０Ｗを表−３〜４に示す重量
比にて配会し、押出機を用いて２７５℃で混練、造粒し
た後、射出成形機にて縦１５０ｆ＋ｏｎＸ横７０　ｍｍ
　Ｘ厚み３簡の平板（横中央部に１つのゲート）を作成
し、ゲート部と反ゲート部の光沢（入射角６０度に対す
る反射光）を測定した。又、シルバー発生状態を肉眼で
評価した。

○ニジルバー発生なしＸ；　　＃　　　＃　　認めら几る蔦：　＃　　Ｉ　が著しい。

結果を表−３〜４に示す。

〈発明の効果〉本発明の組成物は、従来■公知の艶消し組成物に比べ、
艶消し度合、艶消しの均一性、およびシルバー抑制の面
において優几ている。

Claims

【特許請求の範囲】

エチレン性不飽和カルボン酸を０．０２〜１０重量％共
重合したゴム強化芳香族ビニル系熱可塑性樹脂１００重
量部とビスオキサゾリン化合物０．０１〜２．０重量部
とからなることを特徴とする良好な艶消し性を有する熱
可塑性樹脂組成物。