JPS6319763A - 電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、導電性ポリマーを電極に用いてなる電池に
関するものである。

〈従来の技術〉 主鎖に共１Ｑ二重結合をもつ高分子、例えばポリアセチ
レン、ポリパラフェニレン、ポリチェニレン、ポリピロ
ール、ポリパラフェニレンビニレンは、五フッ化砒素、
五フッ化アンチモン。

沃素、臭素、三酸化イオウ、ｎ−プチルリヂウム、ナフ
タレンナトリウムのようなＰ型あるいはＮをのドーピン
グ剤で処理すると電気伝導性が著しく向上し、絶縁体か
ら半導体、ざらには導電体になることが知られている。

これらの導電性材料（所謂導電性ポリマー）は粉状１粒
状。

塊状、フィルム状などで得られ、目的に応じてそのまま
又は成形して使用され、帯電防止材料。

電磁波遮蔽材料、光電変換素子、光メモリ−（ホログラ
フィックメモリ）や各種セン１ノー等の機能素子１表示
素子（エレクトロクロミズム）、スイッチ、各種ハイブ
リット材料（透明導電性フィルム等〉、各種端末機器、
並びに−次及び二次電池などの広い分野への応用が検討
されている。

−そして、上記の導電性ポリマーのうちのポリアセチレ
ンを電極として二次電池を構成する場合を例に採れば、
ポリアセチレンを正極または負極の少なくとも一方の電
極に用い、ＢＦ４−１ＣヌＯ”’、ＳｂＦ　　−１ＰＦ
６−等のアニ第ン、またはＬｌ　　、Ｎａ　　、Ｒ４Ｎ
　　（Ｒはアルキル基を表わす）等のカチオンを電気化
学的に可逆的にドーピング並びに脱ドーピング処理する
ことで充放電反応を行なわせるといった構成が採られて
いる。

ところで、これらの導電性ポリマーのうちのポリピロー
ルは、例えばポリアセチレンに較べて、空気中での安定
性が良好で酸化劣化が極めて少なくて取扱い易い等とい
う特長がある。従ってポリピロールを電池の電極に用い
た時には、ポリアセチレンの場合に較べて、作製容易で
保存性や電池特性のよい電極を１写ることができる。

このようなポリピロールとしては、従来、■ピロールを
電気化学的に酸化重合（電解重合）したもの、■酸化剤
を使用してピロールを化学的に酸化重合したもの、等が
知られている。そして、■の場合は電解陽極板上にポリ
ピロールがフィルム状に析出し、析出後に同極板上から
剥離することによりフィルム状のポリピロールが１７ら
れる。また■の場合、過硫酸カリウムや過硫酸アンモニ
ウムなどの過酸化物、硝酸や硫酸あるいはクロム酸など
の酸、塩化鉄や塩化ルテニウムや塩化タングステンある
いは塩化モリブデンなどのルイス酸などを上記酸化剤に
使用して酸化重合を行ない、粉末状のポリピロールが得
られている。

しかしながら、これら従来のポリピロールのうち上記■
のものは、′！Ａ造方法が煩雑で、電池コスト高の原因
となるばかりか、ポリピロールが電解陽極板上で生成す
るので得られるポリピロールの形状や大きざがその極板
の寸法に規制され、このため量産性の面で大きな制約を
うけて工業上の利用が困難でおるという欠点もある。

一方、上記■で得られたポリピロールを用いた場合はこ
のような欠点はない。しかしながら、このポリピロール
は酸化重合時のドープ因が少ないためにその電気伝導度
が極めて小さく、これを電極に用いて電池を作製した場
合、電池の内部抵抗が増大したり二次電池の場合には充
放電反応が電極各部で不均一になったりするので電池特
性が悪く、また電池容量が小さい等という欠点かめる。

化学的に酸化重合して作製する導電性ポリマーの電気伝
導度を高めるための試みとして、例えば、酸化重合に使
用する酸化剤を一般式ＦｅＸ（式中、ＸはＣＪ２’Ｏ−
１ＢＦ４−１ｍｎ　　　　　　　　　　４ ＡＳＦ　　−１ＰＦ　　−１ＳｂＦ６−１ｚｒＦ６−１
Ｔ　１Ｆ６−またはＳ！Ｆ６−を表わし、ｍ及びｎは１
〜３の整数を表わす。〉で示される第二鉄化合物とする
ことが提案されている。また、この種の導電性ポリマー
ではドーパントをドープすることによってその導電性を
引き上げることが可能であるから、酸化重合後にドーピ
ング処理を別途性なうことで化学的に重合して作製した
導電性ポリマーの電気伝導度を高めてやることも考えら
れる。更に、重合に用いる酸化剤の濃度を高めることに
よって重合時の反応速度を高め、その際ドープされるド
ーパント但を増大して上記化学的に酸化重合してなるポ
リマーの＠電性を引き上げることも期待される。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、上記のように第二鉄化合物を酸化剤とし
て用いた場合には電気伝導度のかなり大ぎな導電材料を
提供することができるものの、得られた導電性ポリマー
の電気伝導度は実用上まだまだ不十分である。

また別途ドーピング処理する場合、ドーピング処理とい
う工程が必要となるので製造法が煩雑となり、コスト高
となるという問題がある。

更に、重合に用いる酸化剤の濃度を高めた場合には以上
の問題はないものの、重合反応がポリマー各部で均一に
生じなくなり、このため生成ポリマーの各部のドープ率
が不均一となる危険があるのみならず、重合反応が激し
くなりすぎて一部でポリマーの変質が起きてしまう等の
問題がある。

ところで、例えば特開昭６０−５８４３０号公報に開示
のおるように、酸化剤を構成するアニオンと異種のアニ
オンをもった導電性塩の存在下で酸素含有酸化剤を用い
て溶液中でピロール系化合物の重合処理を行なうことも
試みられている。

そして、この技術によれば、酸化剤濃度を増加させるこ
となく重合時にドープされるドーパン１〜の苗を増やす
ことができて電気伝導度の大きなポリマーが得られる。

しかしながら、この導電性ポリマーでは酸化剤を構成し
ているアニオンと上記導電性塩を構成しているアニオン
という複数種のドーパントがドープされていることから
、このポリマーを電池電極として用いた場合、二種の電
極反応が起こり、放電カーブおるいは充放電カーブが二
段となる等の欠点が必る。

〈問題点を解決するための手段〉 この発明の電池は、一般式 （式中、Ｒ及びＲ２は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、アリロキシ基、アルキルチオ基、ア
ミノ基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を表わ
し、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアリール基を表
わす。） で示されるピロール系化合物と酸化剤とを、該酸化剤を
構成するアニオンと同種のアニオンをもつ化合物の存在
下で反応させて得られる導電性ポリマーを少なくとも一
方の電極に用いたことを要旨とする。

上記一般式で示されるピロール系化合物において、ピロ
ール環骨格構造の２，５位置に置換基をもたないピロー
ル系化合物が好ましい。

また、詳しくは、Ｒ１−Ｒ２は水素原子、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ　−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、
イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、フェニル基、トル
イル基、ナフチル基、フェノキシ基、メチルフェノキシ
基、ナフトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、アミ
ノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、シ
アノ基、ニトロ基を表わし、Ｒ３は水素原子、メチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、フェニル基、トルイル基、ナフチル基を表わ
す。

このようなピロール系化合物としては、具体的にはピロ
ール、Ｎ−メチルピロール、Ｎ−エチルピロール、Ｎ−
フェニルピロール、３−メチルピロール、Ｎ−メチル−
３−メチルピロール、３−クロルピロール、３，４−ジ
クロルピロール、３−ブロムピロール、Ｎ−メチル−３
−ブロムピロール、３−メトキシピロール、３−フェノ
キシピロール、３−フェニルピロール、３−メチルチオ
ピロール、３−エチルチオピロール、３−アミノピロー
ル、３−ニトロピロール、Ｎ−フェニル−３−メチルピ
ロール、Ｎ−ナフチル−３−メチルピロールなどが挙げ
られる。

上記の如き酸化剤としては、上記ピロール系化合物に対
して重合活性を有する化合物であり、単独又は２種類以
上組合せて使用される。通常、強酸残塁やハロゲン、シ
アンを有する金属塩。

過酸化物等が使用され、具体的には、 Ｆｅ　（ＣＪ２０４　＞３　、Ｆｅ　（Ｅ３Ｆ４＞３゜
Ｆｅ２　　（Ｓ　！　Ｒ６）　３　、　Ｃｕ　（ＣＪ２
０４　＞、２゜Ｃｕ　（ＢＦ４　）２．ＣｕＳ　！　Ｒ
６、ＦｅＣｌ３　。

ＣｕＣｆｆ１２　、　Ｋ３　（Ｆｅ　（ＣＮ）６　）。

ＲｕＣ，ｇ３　、　ＭｏＣ，ｆｆ５　、　ＷＣｆｆ１６
　。

（Ｎ　Ｈ４）　２３２０６　、　Ｋ２３２　ＯＢ　。

Ｎ８２３２０Ｈ、ＮａＢＯ３、Ｈ２０２、などであり、
これらは結晶水を有するもの又は水溶液として得られる
ものも使用することができる。

酸化剤を構成するアニオンと同種のアニオンをもつ共存
化合物として具体的には しｉＣλ０４　、　Ｌ　Ｉ　ＢＦ４　、　Ｌ　！　Ａｓ
Ｆ６　。

ＬｉＰＦ６．Ｌ！ＳｂＦ６．Ｌ１２　ＺｒＦ６゜し１２
ＴｉＦ６．Ｌｉ２ＳｉＦ６．ＬｉＣぶ。

Ｌ　ｉ　３０３　Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、Ｌ　ｌ　２８１０Ｃ
Ｊ１０゜Ｌ１２Ｂ１２Ｃぶ１２．ＬｒＣＦ３５ｏ３゜Ｌ
ｉＡβＣぶ４などが挙げられる。

これらの共存化合物の使用量は酸化剤に対して０．０１
〜１００倍モル、好ましくは０．１〜５０倍モル使用さ
れる。

反応生成物は暗褐色〜黒色の粉末状物質であり、上記溶
媒存在下での反応では反応終了後溶媒を通常の方法で除
去するか、水、アルコール中などに移し生成物を枦取す
ることができる。

この反応生成物は実施例において述べる如く￥ｊ導電性
有する。本発明では、かかる反応生成物を加圧成形の如
き公知の方法で所要形状に成形加工し、電池の電極とし
て使用する。この際、かかる反応生成物を単独で使用す
ることも可能であるが、電極の機械的強度を高めると共
に、導電性を上昇させて電池特性向上を図るために熱可
塑性樹脂や適宜な導電性部材等を添加するのが好ましい
。このような熱可塑性樹脂としては、電池の電解液に対
して実質的に不溶のものであれば特に制限なく用いるこ
とができる。通常、分子量１万以上のものが用いられ、
具体例としては、ポリエチレン、ボリプＯピレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロ
エチレン共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
トリフルオロエチレン、ポリジフルオロエチレン、四フ
ッ化エチレンーパーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体。

四フフ化エチレンー六フフ化プロピレン共重合体、ポリ
三フフ化塩化エチレン、ポリフッ化ごニリデン、四フッ
化エチレンーエチレン共重合体、クロロトリフルオロエ
チレン−エチレン共重合体、ポリアミド、ポリエステル
、ポリカーボネート、及び、変成ポリオレフ−イン答が
挙げられる。

また、導電性部材としては例えばステンレス鋼、金、白
金、ニッケル、銅、モリブデン、チタン等の金属、カー
ボン、炭素繊維等の部材からなるものならば特に制限は
ないが、特に、軽量且つｌＸ導電性のものが好ましい。

具体的には、そのような金属からできた金属網、あるい
は、金属メッキｌＩ維、金属蒸看繊維、金属含有合成１
ｉｕｉ、更には炭素繊維、炭素複合繊維等からなる網や
織布および不織布が挙げられる。

このような熱可塑性樹脂及び導電性部材の添加酪は反応
生成物（有機半導体＞１００１１部に対して熱可塑性＠
脂０．０２〜１０００重量部、導電性部材２〜１００重
量部使用することが好ましい。

本発明の電池には、かかる反応生成物を電極材料として
用いてなる電極を正負両極に使用する場合と、一方の電
極のみにこの電極を使用し、他の電極には、金属や全屈
酸化物あるいは他のｊＦ％磯化合物更には本発明の反応
生成物以外の公知の導電性重合体や有機化合物および有
機金属化合物等を電極材料として使用する場合とがある
。正極にのみこの反応生成物を用いた電極を使用し、負
極の電極材料として金属を使用する場合を例にとれば、
負極を構成する金属として電気陰性度が１．６以下のも
のを用いるのが好ましく、このような金属の例としては
ｌ−ｉ、Ｎａ。

Ｋ、ＭＯ，ＡＪ！あるいはそれらの合金等が挙げられ、
Ｌｉおよびｌｉ金合金好ましい。

一方、本発明の電池に用いられる電解液としでは、例え
ば、電解質を有機溶剤に溶解した溶液が使用される。か
かる電Ｗｔ＊としては、電気陰性度が１．６以下の金属
の陽イオンや有機カチオン等の陽イオン及び陰イオンと
の塩を挙げることができる。オニウムイオンの例として
、４級アンモニウムイオン、カルボニウムイオン、オギ
ソニウムイオン等が挙げられる。また、陰イオンとして
は、ＢＦ　　−１Ｃλ０４−１ＰＦ６−　、ＡＳＦ　　
−、ＣＦ３３０３−　、ｌ−１Ｂｒ−１Ｃλ−１Ｆ″等
が挙げられる。そして、このような電解質の具体例とし
ては、テトラフルオロホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ４）、
過塩素酸リチウム（Ｌ　ｒ　ｃβ０４）、ヘキサフルオ
ロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、テトラクロロアルミ
ン酸リチウム（ＬｉＡλＣ２４）、テトラフルオロホウ
酸テトラエチルアンモニウム（Ｅｔ　　ＮＢＦ４）、過
塩素酸テトラｎ−ブチ）’ｖ　？　”、／　−Ｅ　ニウ
ム（ｎＢｕ４ＮＣβ０４）、トリフルオロメタンスルホ
ン酸リチウム （Ｌ　ｉ　ＣＦ３　ＳＯ３）　、ヨウ化リチウムｎｉｒ
＞、臭化リチウム（Ｌｉａｒ）等が挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。そして、正負両
極に本発明の導電性ポリマーを用い、ＬｉＢＦ４を電解
質として溶解してなる電解液を用いて構成される二次電
池を例にとれば、充電時には、正極内の有機半導体に電
解液中のＢＦ４−が、また負極内の有機半導体には電解
液中のＬｌ　が夫々ドーピングされる。一方、放電時に
は、正、負極にドーピングされたＢＦ−１Ｌ＋　　が夫
々電解液中に放出される。

また、電解質を溶解する有数溶剤としては、高誘電率で
非プロトン性のものが好ましく、ニトリル、カーボネー
ト、エーテル、ニトロ化合物、アミド、含硫黄化合物、
塩素化炭化水素、ケトン、エステル等を用いることがで
きる。また、このような溶剤は二種以上を混合して用い
ることもできる。これらの代表例として、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリ
ル、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、
テトラヒドロフラン、ジオキンラン、１，４−ジオキサ
ン、ニトロメタン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、スルホラン、１，２−ジクロロエ
タン、γ−プチロラク１−ン、１，２−ジメトキシエタ
ン、リン酸メチル、リン酸エチル等を挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。

そして、本発明の電解液の′Ｑ度は、通常０．００１〜
１０モル／βで用いられ、好ましくは０．１〜３モル／
βで用いられる。

このような電解液は注液の他、予め本発明の導電性ポリ
マーを用いた電極に含液させて用いることもできる。

更に、本発明に於て、電解質中で電極を固定するために
、スノコ状または孔を有するガラス、テフロン、ポリエ
チレン、板等を用いて電極を被覆する構成としてもよい
。

また、本発明の電池においては、ガラスフィルター濾紙
、テフロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン
等の多孔質膜をセパレータとして用いてもよい。

〈作　用〉 酸化剤を用いて化学的にピロール系化合物を重合させる
場合、この重合反応時には酸化剤を構成するアニオンが
生成した重合物中にドープされる反応が同時に起こる。

そしてその際、酸化剤を構成する上記アニオンと同種の
アニオンを○んでなる化合物を酸化剤と共存させること
により、この化合物中のアニオンも生成した重合物中に
ドープされる反応が生じ、酸化剤のみを存在させた場合
よりもアニオンのＧ度が高いためにドープが極くスムー
ズに進行し、また単合体各部でのドーピングが均一にな
される。

従って、上記手段により得られた導電性ポリマーは、酸
化剤のみの存在下で化学的に重合させて得た導電性ポリ
マーに較べてドーパントが十分にドープされ、でいるた
め、作製後にドーピング処理などをほどこさずども実用
上十分な電気伝導度が得られる。

また、この導電性ポリマーは、一種類のドーパントがド
ープされているために、電池の電極として使用した場合
には電極反応は一種類しかなく、放電カーブおるいは充
放電カーブは一段となり、またドーパントのドープ率が
高むくので放電あるいは充放電容最も大きくなる。

〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。

導電性ポリマーの製造例１ １Ｊ２の丸底フラスコに酸化剤として Ｆｅ　（Ｃ，Ｃ０４）３　”８Ｈ２０を７４．９ｇ（０
，１５ｍｏｌ＞並びに共存化合物としてＬｉＣ２Ｏ４を
ｉ６ｇ　　（０，１５ｍｏｌ＞ずつ採り、説塩水６００
ｍｕを加えて窒素雰囲気下で攪拌しながら溶解させる。

この水溶液に、室温（２５°Ｃ〉、窒素気流下でピロー
ル１０．１ｑを滴下した。滴下とともに反応液は黒色に
変化し、２時間攪拌を継続した後、室温で一夜放置した
ところ、黒色の粉末状沈澱が反応液の下部に認められた
。濾過後、枦残をメタノール２００ｍｕで３回洗浄を繰
返した後、更に水２００ｍ１ｌで２回、トルエン２００
ｍ９で２回、メタノール２００ｎ＋Ｊ）で２回ずつ洗浄
を繰返した。洗浄後６０’Ｃ減圧下で乾燥すると、８．
０（］の黒色粉末状物質が得られた。

この反応生成物（ポリピロール）について電気伝導度の
測定を行なった結果、７．５３　ｃｍ’であった。

導電性ポリマーの比較製造例１ また、ＬｉＣ２Ｏ４を加えない以外は上記製造例１と同
様にして実験を行なった所、電気伝導度が７．６ｘ　１
０−２Ｓ　ｃｍ−１の反応生成物（ポリピロール）を（
ｑた。

以上の結果より、Ｌ　ｒ　ｃｆｌｏ４を酸化剤であるＦ
ｅ（Ｃ４０）　　−８）−１２０と共存させた場合の方
が、この酸化剤を単独で用いた場合より、約１００倍も
大きい電気伝導度をもつポリピロールが生成したことが
わかった。

導電性ポリマーの比較製造例２ 更に、共存化合物としてＬ　ｉＢｌ。Ｃλ１ｏを用いた
以外は上記製造例１と同様にして実験を行なったところ
、ＩＱられたポリピロールの電気伝導度は７．０３　Ｃ
ｍ−１でめった。

尚、以上の３つの製造例において電気伝導度の測定はつ
ぎのように行なった。即ち、まず上記処理により得たポ
リピロールを乳鉢で十分細かく粉砕した後、直径１０ｍ
ｍのディスク状に加圧成形（５トン／Ｃｌｌ２）シた。

次いでこのディスクサンプルを同一大の２つの銅製円筒
で挟み、上部より１．２ＫｉＪの加圧をかけ、上下の銅
製円筒より導線リードを取出しデジタルマルチメータ（
タケダ　理仙社製の　Ｔ　Ｒ６８５１）に接続してディ
スクサンプルの電気伝導度を測定した。

電池の実施例１ 上記製造例１で得たポリピロールを正極に、また負極に
はリチウム金属を用い、更に電解液として過塩素酸リチ
ウム（電解質）をプロピレンカーボネートとジメトキシ
エタンとの混合溶媒に溶解したものを使用して、本発明
に係る一次電池（電池Ａ）を作製した。また、上記比較
製造例１で１８だポリピロールを正極に用いた他は同様
にして比較用の一次電池（電池Ｂ〉を作製した。更に、
上記比較′ｙＡ造例２で１ｑたポリピロールを正極に用
いた他は電池Ａと同様にして比較用の一次電池（電池Ｃ
）を作製した。第１図にこれら電池Ａ−Ｃの構造を示し
た。同図において、１は正極、２は負極、３はセパレー
タ、４は正極缶、５は負極缶である。

以上の３つの電池について、１ｍへの電流で電池電圧が
２．５Ｖになるまで放電した時の、電池電圧（Ｖ）の放
電音ｉ（ｍＡＨ）に対する変化を第２図に示した。

同図より、本発明に係る電池Ａの放電カーブは滑らかで
あるのに対し、酸化剤を構成するアニオンと異種のアニ
オンをもつ化合物を共存させて重合して得たポリピロー
ルを用いてなる電池Ｃの充放電カーブは二段となってい
るのかわかる。また、酸化剤のみの存在下で重合してな
るポリピロールを用いた電池Ｂでは電池Ａ、Ｃに較べて
放電容量が低くなっている。電池Ｂでこのように放電容
量が低いのは、電池Ｂに用いたポリピロールにおけるド
ーパントのドープ量が小さいことに起因する。

電池の実施例２ 上記製造例１で作製したポリピロールを正極として用い
、負極にはリチウム金属を、また過塩素酸リチウムをプ
ロピレンカーボネートとジメトキシエタンとの混合溶媒
に溶解してなる電解液をそれぞれ用いて、本発明に係る
二次電池（電池Ｄ）を作製した。また、上記比較製造例
１．２により作製したポリピロールをそれぞれ正極とし
た他は電池りと同様にして、比較用の二次電池（電池Ｅ
、Ｆ）を作製した。尚、電池Ｄ〜Ｆの電池構造は上記電
池Ａ〜Ｃと同じである。

以上の３つの電池Ｄ−Ｆについて、電流１ｍＡで４時間
充電した後に電流１ｍＡで電池電圧が２．５Ｖになるま
で放電した。この時の充放電音ｉ（ｍＡｔｌ）の変化に
対する電池電圧の変化を第３図に示した。同図より、酸
化剤を構成するアニオンと異種のアニオンを持つ化合物
を共存させて重合したポリピロールを正極に用いた電池
Ｆの場合、充電時並びに放電時の電池電圧変化がともに
二段となっていることがわかる。これは、正極中に存在
する二種類のドーパントのドープ電位並びに脱ドープ電
位が夫々異なるためである。また、電池Ｆの場合では、
充電を３　ｍＡＨまで行なった所、電池電圧が５．０Ｖ
以上となってしまい、それ以上の充電はポリピロールの
変質を招くなどの不都合があることからできなかった。

電池Ｆて充電時にこのように電圧の上昇がみられたのは
、その正極として用いたポリピロールの電気伝導度が小
さく、電池内部抵抗が大きいことによるものと考えられ
、このため、十分な充電が行なえず、放電容量も小さく
なってしまった。これに対して、本発明に係る電池りの
場合は充放電ともに電池電圧の変化は滑らかであり、ま
た充放電容量も大きい。

〈発明の効果〉 以上のように構成されるこの発明の電池によれば、酸化
剤を構成するアニオンと同種の７ニオンをもつ化合物を
共存させて化学的に酸化重合してなる電気伝導度の大き
な導電性ポリマーを電極に用いたので、この電極の導電
性が実用段階にまで高められると共に、放電あるいは充
放電容量の大きい、特性の優れた電池を提供することが
できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例の電池などの電池構造を示した
断面図、第２図は実施例の電池などの放電容量に対する
電池電圧の変化を示したグラフ、第３図は同じく充放電
容量に対する電池電圧の変化を示したグラフである。 １・・・正極、２・・・負極、３・・・セパレータ。 特許出願人　　　三菱化成工業株式会社同　　　　三洋
電機株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基、アリール基、アリ ロキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、 ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基 を表わし、Ｒ＾３は水素原子、アルキル基 またはアリール基を表わす。） で示されるピロール系化合物と酸化剤とを、該酸化剤を
   構成するアニオンと同種のアニオンをもつ化合物の存在
   下で反応させて得られる導電性ポリマーを少なくとも一
   方の電極に用いたことを特徴とする電池。