JPS63199237A - ポリイミド組成物 - Google Patents
ポリイミド組成物Info
- Publication number
- JPS63199237A JPS63199237A JP2970687A JP2970687A JPS63199237A JP S63199237 A JPS63199237 A JP S63199237A JP 2970687 A JP2970687 A JP 2970687A JP 2970687 A JP2970687 A JP 2970687A JP S63199237 A JPS63199237 A JP S63199237A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyimide
- polyimide precursor
- modulus
- young
- reacting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
- C08G73/105—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain with oxygen only in the diamino moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1057—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
- C08G73/1064—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
- C08G73/1071—Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はポリイミド組成物に関するものであり、ざらに
詳しくは、ヤング率の低いポリイミドを得ることのでき
るポリイミド組成物に関するものである。
詳しくは、ヤング率の低いポリイミドを得ることのでき
るポリイミド組成物に関するものである。
[従来の技術]
近年、半導体業界では、半導体素子の集積化が急速に進
んでおり、DRAMの分野では4Mビットレベルの製品
が試作されるに及/υでいる。しかし、このような高集
積化に伴ないシリコン基板と樹脂封止剤との線膨張計数
の差に起因する熱応力の問題が大きくなり、パッシベー
ション膜にクラックが入る、アルミ配線が切断されると
いった事態が生じている。これらの問題点を解決できな
いと品質の安定した製品は得られない。そのため、熱応
力を弱めるために低いヤング率で耐熱性を有した樹脂コ
ート剤の開発が望まれているが、従来のポリイミドの場
合、ヤング率は最低でも250kQ/mm2必るという
のが実状でおる。
んでおり、DRAMの分野では4Mビットレベルの製品
が試作されるに及/υでいる。しかし、このような高集
積化に伴ないシリコン基板と樹脂封止剤との線膨張計数
の差に起因する熱応力の問題が大きくなり、パッシベー
ション膜にクラックが入る、アルミ配線が切断されると
いった事態が生じている。これらの問題点を解決できな
いと品質の安定した製品は得られない。そのため、熱応
力を弱めるために低いヤング率で耐熱性を有した樹脂コ
ート剤の開発が望まれているが、従来のポリイミドの場
合、ヤング率は最低でも250kQ/mm2必るという
のが実状でおる。
本発明者等はこのような事情に鑑み、ポリイミドの低ヤ
ング率化対策について鋭意検討した結果、ポリイミド組
成物を2種の特定のポリイミド前駆体で構成した場合に
はヤング率の著しく低く、しかも強伸度特性の優れたポ
リイミドが得られることを知見し、本発明に到達したも
のである。
ング率化対策について鋭意検討した結果、ポリイミド組
成物を2種の特定のポリイミド前駆体で構成した場合に
はヤング率の著しく低く、しかも強伸度特性の優れたポ
リイミドが得られることを知見し、本発明に到達したも
のである。
[発明が解決しようとする問題点]
したがって、本発明の目的は低いヤング率で、かつ強度
、伸度に優れたポリイミドを得ることのできるポリイミ
ド組成物を提供することにある。
、伸度に優れたポリイミドを得ることのできるポリイミ
ド組成物を提供することにある。
[問題点を解決するための手段]
かかる本発明の目的は、下記一般式(1)で示される芳
香族ジアミンと無水ピロメリット酸を反応させて得られ
るポリイミド前駆体(A)と、下記一般式(n)で示さ
れる芳香族ジアミンと無水ピロメリット酸を反応させて
得られるポリイミド前駆体(B)とからなり、かつ該ポ
リイミド前駆体(A)および(B)がモル比で(A>/
(B)=5/95〜9515となるように配合されてな
るポリイミド組成物。
香族ジアミンと無水ピロメリット酸を反応させて得られ
るポリイミド前駆体(A)と、下記一般式(n)で示さ
れる芳香族ジアミンと無水ピロメリット酸を反応させて
得られるポリイミド前駆体(B)とからなり、かつ該ポ
リイミド前駆体(A)および(B)がモル比で(A>/
(B)=5/95〜9515となるように配合されてな
るポリイミド組成物。
(I)
(×は一〇−1−S−1−SO−1−3O2、。
−NHCO−より選ばれる)
(Yは一〇−1−S−1−CH2−1−CO−1−SO
−1−3O2−より選ばれる) により達成される。
−1−3O2−より選ばれる) により達成される。
本発明におけるポリイミド前駆体(A>は、一般式゛(
I) (I) (Xは一〇−1−S−1−8O−1−3O2、−NHC
O−より選ばれる) で表わされる芳香族ジアミンと無水ピロメリットM(以
下PMDAという)を反応させて得られるものであり、
またポリイミド前駆体(B)は、(Yは一〇−1−S−
1−CH2−1−CO−1−SO−1−3O2−より選
ばれる )で表わされる芳香族ジアミンとPMDAを反
応させて得られるものである。
I) (I) (Xは一〇−1−S−1−8O−1−3O2、−NHC
O−より選ばれる) で表わされる芳香族ジアミンと無水ピロメリットM(以
下PMDAという)を反応させて得られるものであり、
またポリイミド前駆体(B)は、(Yは一〇−1−S−
1−CH2−1−CO−1−SO−1−3O2−より選
ばれる )で表わされる芳香族ジアミンとPMDAを反
応させて得られるものである。
本発明のポリイミド組成物は、上述のようなポリイミド
前駆体(A>および(B)を含有するとともに、該前駆
体(A)および(B)が、モル比で、(A>/ (B)
=5/95〜9515となるように配合されてなるもの
である。
前駆体(A>および(B)を含有するとともに、該前駆
体(A)および(B)が、モル比で、(A>/ (B)
=5/95〜9515となるように配合されてなるもの
である。
ポリイミド前駆体(A>の(B)に対するモル比が、9
515より多くなると、ポリイミド前駆体のワニスがゲ
ル化しやすくなり、貯蔵安定性に劣るため好ましくなく
、またモル比が5/95より少なくなるとヤング率の低
いものが得られなくなる。特に好ましい範囲は、1/9
〜4/1の範囲である。
515より多くなると、ポリイミド前駆体のワニスがゲ
ル化しやすくなり、貯蔵安定性に劣るため好ましくなく
、またモル比が5/95より少なくなるとヤング率の低
いものが得られなくなる。特に好ましい範囲は、1/9
〜4/1の範囲である。
一般式(I>で示されるジアミンで、Xは一〇−1−S
−1−8O−1−3O2、−CH2−1より選ばれるが
、特に好ましいものとしてはXが一〇−1−S−が挙げ
られるが、これらに限定されない。
−1−8O−1−3O2、−CH2−1より選ばれるが
、特に好ましいものとしてはXが一〇−1−S−が挙げ
られるが、これらに限定されない。
また一般式(II)で示されるジアミンで、Yは−0−
、−S−、−CH2−、−COl −5O−、302−
などより選ばれ、特に好ましいものとしては、Yが一〇
−および−8−が挙げられるが、これらに限定されない
。
、−S−、−CH2−、−COl −5O−、302−
などより選ばれ、特に好ましいものとしては、Yが一〇
−および−8−が挙げられるが、これらに限定されない
。
本発明のポリイミド組成物は、ヤング率に影響を与えな
い範囲で、他のジアミンやテトラカルボン酸を配合させ
ることができる。このようなジアミンの例としては、m
−フェニレンジアミン、3゜3′−ジアミノジフェニル
メタン、3.3−一ジアミノジフェニルスルホン、ベン
チジン、4,4′−ジアミノターフェニル、1,3−ビ
ス(アミノフェノキシ)ベンゼンのような芳香族ジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン
のような脂肪族ジアミンが挙げられる。またテトラカル
ボン酸の例としては、3.3=、4.4′−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン13.3”。
い範囲で、他のジアミンやテトラカルボン酸を配合させ
ることができる。このようなジアミンの例としては、m
−フェニレンジアミン、3゜3′−ジアミノジフェニル
メタン、3.3−一ジアミノジフェニルスルホン、ベン
チジン、4,4′−ジアミノターフェニル、1,3−ビ
ス(アミノフェノキシ)ベンゼンのような芳香族ジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン
のような脂肪族ジアミンが挙げられる。またテトラカル
ボン酸の例としては、3.3=、4.4′−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン13.3”。
4.4′−ビフェニルテトラカルボン酸、3.3=、4
.4−−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸のような
芳香族カルボン酸、1,2,3.4−ブタンテトラカル
ボンIll、1.2.3’、 4−シクロペンタンテト
ラカルボン酸のような脂肪族テトラカルボン酸が挙げら
れる。
.4−−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸のような
芳香族カルボン酸、1,2,3.4−ブタンテトラカル
ボンIll、1.2.3’、 4−シクロペンタンテト
ラカルボン酸のような脂肪族テトラカルボン酸が挙げら
れる。
さらに接着性を改良するために、1.3−ビス(3−ア
ミノプロピル)テトラメチルジシロキサン)のようなシ
ロキサンジアミンを全アミン量の1〜6モル%配合させ
ることもできる。
ミノプロピル)テトラメチルジシロキサン)のようなシ
ロキサンジアミンを全アミン量の1〜6モル%配合させ
ることもできる。
本発明のポリイミド組成物を得るには、ポリイミド前駆
体を合成する際、一般式(I)で表わされる芳香族ジア
ミンと一般式(n)で表わされる芳香族ジアミンを同時
にPMOAと配合させてもよいし、一般式(1)で表わ
される芳香族ジアミンとPMDA、一般式(II)で表
わされる芳香族ジアミンとPMDAをそれぞれ独立に反
応させて得たポリイミド前駆体をブレンドして製造して
もよい。
体を合成する際、一般式(I)で表わされる芳香族ジア
ミンと一般式(n)で表わされる芳香族ジアミンを同時
にPMOAと配合させてもよいし、一般式(1)で表わ
される芳香族ジアミンとPMDA、一般式(II)で表
わされる芳香族ジアミンとPMDAをそれぞれ独立に反
応させて得たポリイミド前駆体をブレンドして製造して
もよい。
次に本発明のポリイミド組成物の製造方法の一例を説明
する。すなわち、溶媒中でジアミン(I)とジアミン(
n)をモル比で5/95〜9515の割合で混合したも
のとジアミン量に対して好ましくは90〜110モル%
、より好ましくは等モルのPMDAとを、−20℃〜1
00℃で反応さゼることにより、本発明のポリイミド前
駆体のワニスを1qることができる。
する。すなわち、溶媒中でジアミン(I)とジアミン(
n)をモル比で5/95〜9515の割合で混合したも
のとジアミン量に対して好ましくは90〜110モル%
、より好ましくは等モルのPMDAとを、−20℃〜1
00℃で反応さゼることにより、本発明のポリイミド前
駆体のワニスを1qることができる。
上記製造方法で用いる溶媒としては、ポリマーの溶解性
の点から極性溶媒を使用するのが好ましく、特に非プロ
トン性極性溶媒が好適である。非プロトン性極性溶媒と
しては、N−メチル−2−ピロリドン、N、N−ジメチ
ルホルムアミド、N。
の点から極性溶媒を使用するのが好ましく、特に非プロ
トン性極性溶媒が好適である。非プロトン性極性溶媒と
しては、N−メチル−2−ピロリドン、N、N−ジメチ
ルホルムアミド、N。
N−ジメヂルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリ
アミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトンな
どが好ましく用いられる。
アミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトンな
どが好ましく用いられる。
次に、以上のようにして得たポリイミド前駆体のワニス
を適当な支持体上に塗イbし、50〜100″Cで乾燥
し、ポリイミド前駆体のフィルムを得る。
を適当な支持体上に塗イbし、50〜100″Cで乾燥
し、ポリイミド前駆体のフィルムを得る。
このようにして得たポリイミド前駆体のフィルムを化学
的あるいは熱的に処理して脱水閉環することによりポリ
イミド製フィルムが得られる。
的あるいは熱的に処理して脱水閉環することによりポリ
イミド製フィルムが得られる。
化学的に処理する場合は、ポリイミド前駆体のフィルム
を、無水酢酸とピリジンの混合溶液に浸漬処理すること
により、ポリイミドフィルムを得る。また熱的に処理す
る場合は、ポリイミド前駆体のフィルムを室温から45
0℃の範囲で数段階の温度を選び段階的に昇温するか、
ある温度範囲を選び連続的に昇温しながら、5分〜5時
間実施するのがよい。例えば、130℃、200℃、3
00℃、400℃各々30分づつ熱処理するか、または
室温から400℃まで2時間かけて直線的に昇温しても
よい。
を、無水酢酸とピリジンの混合溶液に浸漬処理すること
により、ポリイミドフィルムを得る。また熱的に処理す
る場合は、ポリイミド前駆体のフィルムを室温から45
0℃の範囲で数段階の温度を選び段階的に昇温するか、
ある温度範囲を選び連続的に昇温しながら、5分〜5時
間実施するのがよい。例えば、130℃、200℃、3
00℃、400℃各々30分づつ熱処理するか、または
室温から400℃まで2時間かけて直線的に昇温しても
よい。
(特性の測定方法)
■ ヤング率
本発明のヤング率の測定方法は、J l5−Z1702
に基づき、試料幅’lQmm、試験長5Qmmの試験片
を東洋ボールドウィン社製テンシロンで20mm/分の
引張速度で測定した。
に基づき、試料幅’lQmm、試験長5Qmmの試験片
を東洋ボールドウィン社製テンシロンで20mm/分の
引張速度で測定した。
また同時に強度と伸度を求めた。
■ 耐湿接着性
シリコンウェハー上に形成したポリイミド膜に、カッタ
ーで2mm間隔の切れ目を縦横6本づつ形成して25個
の基盤目を作る。これを120℃、2.0気圧の飽和水
蒸気下、所定の時間湿熱処理を行なう。この試料にセロ
ハン粘着テープにチバン(株)製を貼りつけ、JISD
0202表13,1に記載の方法に準じて引き剥す。
ーで2mm間隔の切れ目を縦横6本づつ形成して25個
の基盤目を作る。これを120℃、2.0気圧の飽和水
蒸気下、所定の時間湿熱処理を行なう。この試料にセロ
ハン粘着テープにチバン(株)製を貼りつけ、JISD
0202表13,1に記載の方法に準じて引き剥す。
[実施例]
以下本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
実施例1〜3、比較実施例1.2
温度計、撹拌装置、窒素導入口を有する四つロフラスコ
に表1に示すモル比のジアミンを入れ、N−メチル−2
−ピロリドン(以下NMPという)を加えて溶解させた
。次いで20℃の水浴中てPMDAと固形分tagが2
0%になるようにNMPを加えて反応させた。反応は最
初の30分は水浴中で、その後室温で約5時間行ない、
表1に示す組成のポリイミド前駆体のワニスを得た。
に表1に示すモル比のジアミンを入れ、N−メチル−2
−ピロリドン(以下NMPという)を加えて溶解させた
。次いで20℃の水浴中てPMDAと固形分tagが2
0%になるようにNMPを加えて反応させた。反応は最
初の30分は水浴中で、その後室温で約5時間行ない、
表1に示す組成のポリイミド前駆体のワニスを得た。
1qられたワニスをシリコンウェハー上にスピナーを用
いてイミド化後の厚さが20μ±2μとなるように塗布
した。これを80℃、200℃、300℃、350℃で
各々30分づつ熱処理してポリイミドのフィルムとなし
、ヤング率の測定を行なった。
いてイミド化後の厚さが20μ±2μとなるように塗布
した。これを80℃、200℃、300℃、350℃で
各々30分づつ熱処理してポリイミドのフィルムとなし
、ヤング率の測定を行なった。
表1において、実施例1〜3が、本発明のポリイミド前
駆体(A)および前駆体(B)を含むポリイミド組成物
、比較例1がポリイミド前駆体(A>のみからなるポリ
イミドの場合、比較例2がポリイミド前駆体(B)のみ
からなるポリイミドの場合である。
駆体(A)および前駆体(B)を含むポリイミド組成物
、比較例1がポリイミド前駆体(A>のみからなるポリ
イミドの場合、比較例2がポリイミド前駆体(B)のみ
からなるポリイミドの場合である。
表1から明らかなごとく、ポリイミド前駆体(A>のみ
からなるポリイミドの場合はその前駆体のワニスガ不安
定で、5°Cで16時間後、ゲル化した。またポリイミ
ド前駆体(B)のみからなるポリイミドの場合は、ヤン
グ率が高いという欠点がおる。これに対して、本発明の
ポリイミド組成物からなるフィルムは、ヤング率が低い
上、優れた強伸度特性を有するものである。またポリイ
ミド前駆体のワニスの保存安定性も良好で、5°Cで1
ケ月以上安定であった。
からなるポリイミドの場合はその前駆体のワニスガ不安
定で、5°Cで16時間後、ゲル化した。またポリイミ
ド前駆体(B)のみからなるポリイミドの場合は、ヤン
グ率が高いという欠点がおる。これに対して、本発明の
ポリイミド組成物からなるフィルムは、ヤング率が低い
上、優れた強伸度特性を有するものである。またポリイ
ミド前駆体のワニスの保存安定性も良好で、5°Cで1
ケ月以上安定であった。
実施例4
4.4−−ビス(4−アミノフェノキシ)ジフェニル1
8.42gと、4,4′−ジアミノジフェニルスルフイ
ド10.8’lを、実施例1〜3と同様な四ツロフラス
コに入れ、NMPl 50m1とともに入れ溶解させた
。次いでこれを20℃の水浴中で冷却し、PMDA21
.81CIとNMP54C]を加えて反応させた。反応
は最初の30分は水浴中で、その後室温で約5時間行な
い、表1に示す組成のポリイミド前駆体のワニスを得た
。
8.42gと、4,4′−ジアミノジフェニルスルフイ
ド10.8’lを、実施例1〜3と同様な四ツロフラス
コに入れ、NMPl 50m1とともに入れ溶解させた
。次いでこれを20℃の水浴中で冷却し、PMDA21
.81CIとNMP54C]を加えて反応させた。反応
は最初の30分は水浴中で、その後室温で約5時間行な
い、表1に示す組成のポリイミド前駆体のワニスを得た
。
得られたワニスをシリコンウェハー上にスピナーを用い
てイミド化後の厚さが20μ±2μとなるように塗布し
た。これを80℃、200℃、3oo’c、350℃で
各々30分づつ熱処理してポリイミドのフィルムとなし
、そのヤング率の測定した。
てイミド化後の厚さが20μ±2μとなるように塗布し
た。これを80℃、200℃、3oo’c、350℃で
各々30分づつ熱処理してポリイミドのフィルムとなし
、そのヤング率の測定した。
このフィルムは、ヤング率190kg/mm2、強度1
0kg/mm2、伸度30%と良好な特性を示した。
0kg/mm2、伸度30%と良好な特性を示した。
実施例5
4.4−−ビス(4−アミノフェノキシ)ジフェニル8
.84gと、4,4′−ジアミノジフェニルエーテル4
.81g、1,3−ビス(3−ア・ミノプロピル)テト
ラメチルジシロキサン0.510を、実施例1〜3と同
様な四ツロフラスコに入れ、NMP70mlに溶解させ
た。次いでこれを20’Cの水浴中でPMDAlo、9
1CIとNMP30mlを加えて反応させた。反応は最
初の30分は水浴中で、その後室温で約5時間行ない、
表1に示す組成のポリイミド前駆体のワニスを得た。
.84gと、4,4′−ジアミノジフェニルエーテル4
.81g、1,3−ビス(3−ア・ミノプロピル)テト
ラメチルジシロキサン0.510を、実施例1〜3と同
様な四ツロフラスコに入れ、NMP70mlに溶解させ
た。次いでこれを20’Cの水浴中でPMDAlo、9
1CIとNMP30mlを加えて反応させた。反応は最
初の30分は水浴中で、その後室温で約5時間行ない、
表1に示す組成のポリイミド前駆体のワニスを得た。
得られたワニスをシリコンウェハー上にスピナーを用い
てイミド化後の厚さが20μ±2μとなるように塗布し
た。これを80℃、200℃、300’C,350℃で
各々30分づつ熱処理してポリイミドのフィルムとなし
、そのヤング率の測定した。
てイミド化後の厚さが20μ±2μとなるように塗布し
た。これを80℃、200℃、300’C,350℃で
各々30分づつ熱処理してポリイミドのフィルムとなし
、そのヤング率の測定した。
このフィルムは、ヤング率230kQ/mm2、強度1
3 kcI/mm2 、伸度40%と良好な特性を示し
た。
3 kcI/mm2 、伸度40%と良好な特性を示し
た。
また耐湿接着性も良好で120’C11,2気圧の耐湿
接着性試験で100時間後もセロテープによる剥離は起
らなかった。
接着性試験で100時間後もセロテープによる剥離は起
らなかった。
[発明の効果]
本発明のポリイミド組成物は、上述のごとく2種の特定
のポリイミド前駆体を特定の割合で配合せしめたので、
低ヤング率にして強度、伸度に優れた高機能なポリイミ
ドを得ることができたものである。
のポリイミド前駆体を特定の割合で配合せしめたので、
低ヤング率にして強度、伸度に優れた高機能なポリイミ
ドを得ることができたものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式( I )で示される芳香族ジアミンと無水ピ
ロメリット酸を反応させて得られるポリイミド前駆体(
A)と、下記一般式(II)で示される芳香族ジアミンと
無水ピロメリット酸を反応させて得られるポリイミド前
駆体(B)とからなり、かつ該ポリイミド前駆体(A)
および(B)がモル比で(A)/(B)=5/95〜9
5/5となるように配合されてなるポリイミド組成物。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ ( I ) (Xは−O−、−S−、−SO−、−SO_2、−CH
_2、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、−CO−、 −NHCO−より選ばれる) 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (Yは−O−、−S−、−CH_2−、−CO−、−S
O−、−SO_2−より選ばれる)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2970687A JPS63199237A (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | ポリイミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2970687A JPS63199237A (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | ポリイミド組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5050992A Division JPH0578484A (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | ポリイミド共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63199237A true JPS63199237A (ja) | 1988-08-17 |
| JPH0560500B2 JPH0560500B2 (ja) | 1993-09-02 |
Family
ID=12283551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2970687A Granted JPS63199237A (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | ポリイミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63199237A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4904758A (en) * | 1988-01-06 | 1990-02-27 | Chisso Corporation | Low-melting polyimide copolymer and method for preparing the same |
| US5118874A (en) * | 1990-06-25 | 1992-06-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Partially fluorinated biphenyls, processes for their preparation and their use |
| JPH04270763A (ja) * | 1990-12-19 | 1992-09-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 樹脂組成物 |
| JPH0578484A (ja) * | 1992-03-09 | 1993-03-30 | Toray Ind Inc | ポリイミド共重合体 |
| JP2007326962A (ja) * | 2006-06-08 | 2007-12-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリイミド樹脂、ポリイミドフィルム及びポリイミド積層体 |
| WO2013136807A1 (ja) * | 2012-03-14 | 2013-09-19 | 三井化学株式会社 | ポリイミド前駆体ワニス、ポリイミド樹脂、及びその用途 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60203638A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-15 | Nitto Electric Ind Co Ltd | ポリイミドフイルム |
| JPS61143478A (ja) * | 1984-12-18 | 1986-07-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 耐熱性接着剤 |
-
1987
- 1987-02-13 JP JP2970687A patent/JPS63199237A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60203638A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-15 | Nitto Electric Ind Co Ltd | ポリイミドフイルム |
| JPS61143478A (ja) * | 1984-12-18 | 1986-07-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 耐熱性接着剤 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4904758A (en) * | 1988-01-06 | 1990-02-27 | Chisso Corporation | Low-melting polyimide copolymer and method for preparing the same |
| US5118874A (en) * | 1990-06-25 | 1992-06-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Partially fluorinated biphenyls, processes for their preparation and their use |
| JPH04270763A (ja) * | 1990-12-19 | 1992-09-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 樹脂組成物 |
| JPH0578484A (ja) * | 1992-03-09 | 1993-03-30 | Toray Ind Inc | ポリイミド共重合体 |
| JP2007326962A (ja) * | 2006-06-08 | 2007-12-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリイミド樹脂、ポリイミドフィルム及びポリイミド積層体 |
| WO2013136807A1 (ja) * | 2012-03-14 | 2013-09-19 | 三井化学株式会社 | ポリイミド前駆体ワニス、ポリイミド樹脂、及びその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0560500B2 (ja) | 1993-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101657113B1 (ko) | 폴리이미드 전구체 용액 조성물 | |
| JPH05178992A (ja) | ポリイミドシロキサン延長ブロックコポリマー | |
| TWI758507B (zh) | 聚醯亞胺前驅物組成物、其製備方法及由該組成物所製備之聚醯亞胺基材 | |
| KR20010031408A (ko) | 폴리이미드필름 및 그 제조방법 | |
| EP0879839A1 (en) | Polyimide copolymer, polyimide copolymer resin molded products and their preparation | |
| CN113667120B (zh) | 一种聚酰亚胺及其制备方法 | |
| KR20210057942A (ko) | 고탄성 및 고내열 폴리이미드 필름 및 그 제조방법 | |
| JPS5813087B2 (ja) | シロキサン変性ポリイミド前駆体の製造方法 | |
| JPH023820B2 (ja) | ||
| JPH0284434A (ja) | 3,5‐ジアミノベンゾトリフルオライドを用いたポリイミドポリマーおよびコポリマー | |
| JPS63317554A (ja) | 液状ポリイミド樹脂組成物 | |
| US4963645A (en) | Terminal-modified imide oligomer and solution composition of the same | |
| JPS5813088B2 (ja) | シロキサン変性ポリイミド前駆体の製造法 | |
| JPS59107523A (ja) | 半導体素子の保護膜形成方法 | |
| JP2003335874A (ja) | ポリイミドフィルム | |
| JPS63199237A (ja) | ポリイミド組成物 | |
| US4956450A (en) | Process for forming end-capped polyamic acids polyimides | |
| JP3608929B2 (ja) | ポリイミド組成物 | |
| US4973661A (en) | Process for forming end capped polyamic acids polyimides | |
| JPH01121325A (ja) | ポリイミドシロキサン組成物 | |
| US5317049A (en) | Polyimidesiloxane solution and method of coating substrates | |
| KR20090089002A (ko) | 폴리이미드 필름 | |
| JPS62135529A (ja) | ポリイミド前駆体 | |
| JPS62253621A (ja) | ポリイミド樹脂 | |
| JPH0578483A (ja) | ポリイミド共重合体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |