JPS63199345A - 感光材料 - Google Patents

感光材料

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JPS63199345A
JPS63199345A JP3288687A JP3288687A JPS63199345A JP S63199345 A JPS63199345 A JP S63199345A JP 3288687 A JP3288687 A JP 3288687A JP 3288687 A JP3288687 A JP 3288687A JP S63199345 A JPS63199345 A JP S63199345A
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JP
Japan
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photosensitive
image
photosensitive material
microcapsules
polymerizable compound
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JP3288687A
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Inventor
Takashi Takeda
竹田 敬司
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/002Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor using materials containing microcapsules; Preparing or processing such materials, e.g. by pressure; Devices or apparatus specially designed therefor

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光羽村に関する。更
に詳しくは、本発明は上記構成成分がマイクロカプセル
状態にある感光材料に関する。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料を、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法が、特公昭45−11149号、同47
−20741号、同49−10697号、特開昭57−
138632号、同58−169143号各公報に記載
されている。これらの方法は、露光されたハロゲン化銀
を現像液を用いて現像する際、還元剤が酸化されると同
時に、共存する重合性化合物(例、ビニル化合物)が重
合を開始し画像様の高分子化合物を形成させる方法であ
る。従って上記方法は、液体を用いた現像処理が必要で
あり、またその処理には比較的長い時間が必要であった
上記方法の改良として、乾式処理で高分子化合物の形成
を行なうことができる方法が提案されている(特開昭6
1−69062号公報)。この方法は、感光性銀塩(ハ
ロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)
及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持してな
る記録材料(感光材料)を、画像露光して潜像を形成し
、次いで加熱することにより、感光性銀塩の潜像が形成
された部分に、高分子化合物を形成させる方法である。
これらの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法であるが、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を
重合させる方法も既に特許出願されている(特開昭61
−260241号公報)。この方法は、加熱することに
より、へロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を
作用させ゛C重合性化合物の重合を抑制すると同時に、
熱重合開始剤を用いて他の部分の重合を促進させる方法
である。
」1記の画像形成方法を有利に実施しつる感光材料とし
て、特開昭61−275742号公報には、感光層に上
記の構成成分の他に色画像形成物質が含有され、かつ該
色画像形成物質が重合性化合物と共に同一のマイクロカ
プセルに収容された構成の感光材料が開示されている。
このように構成成分がマイクロカプセル′化された感光
材料は更に優れた画像を与える。
以上のような画像形成方法の一態様として、上記公報に
は感光材料を、像様露光と同時に、または像様露光後に
、重合性化合物の重合化処理を行ない、重合化処理を行
なった感光材料に受像材料を重ねた状態で加圧すること
により、未重合の重合性化合物を受像材料に転写する画
像形成方法が記載されている。
また、本出願人は上記方法を利用する際に、感光材料と
して、感光層に予め光重合開始剤を含む感光材料を用意
し、かつ転写後、受像材料上に得られた画像に光照射し
て画像を硬化(光定着)させる方法について特許出願し
ている(特願昭61−3025号明細書)。この方法に
よれば、受像材料上に得られる画像の保存性および画質
を高めることができる。
本発明者らは上記画像形成方法に用いる感光材料の特性
についてさらに検討した。その結果、重合性化合物等と
共にマイクロカプセル内に光重合開始剤を相当量含む感
光材料を用いた場合には、画像形成過程における感光材
料の感度および現像速度が低下する場合があった。この
ため、このような感光材料を用いて得られる転写後の画
像のカブリ(受像材料上の画像のカブリ)G高くなる傾
向にあった。
[発明の要旨] 本発明は、感光層に光重合開始剤を相当量含む感光材料
を用いても、画像形成過程での感度および現像速度の低
下を起こすことなく良好な状態で上記画像形成方法が実
施でき、かつ優れた転写画像が得られる感光材料を提供
することを目的とする。
また、本発明は、受像材料上に得られる画像の保存安定
性を改良するのに有利な感光材料を提供することをも目
的とする。
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物が含まれ、かつ少なくとも重合性化合物がマ
イクロカプセルに収容されてなる感光層を有する感光材
料において、該感光層に光重合開始剤を含み、かつ該光
重合開始剤が上記マイクロカプセルの外側に存在してい
ることを特徴とする感光材料にある。
[発明の効果] 上述したように、受像材料に転写された未重合の重合性
化合物に光を照射して該重合性化合物を重合硬化させる
(光定着)工程を含む画像形成方法を実施する場合に、
光定着時の光照射が短時間で済むように感光材料に含ま
れる光重合開始剤の量をかなり大量に使用する場合があ
る。ところが、このように大量に光重合開始剤を使用し
た場合には上述の如く感光材料の感度や現像速度の低下
を起こし、最終的に得られる転写画像も損なわれる傾向
にあった。特に、この光重合開始剤を重合性化合物等を
収容しているカプセル(以下、感光性のマイクロカプセ
ルという)に含ませた場合には顕著となるものであった
。ただし、この低下する原因についての詳細な機構につ
いては明らかにされてないが、ハロゲン化銀等によるラ
ジカル中間体の発生が上記大量に存在する光重合開始剤
によって阻害されることに起因するものと推定される。
本発明の感光材料によれば、感光層に含ませた光重合開
始剤を感光性マイクロカプセルの外側に配置させたため
に、大量の光重合開始剤を用いても、該光重合開始剤は
常にカプセルによって重合性化合物等の感光成分から隔
離された状態にあって該開始剤による影響を受けること
がない。従って、感光材料の感度および現像速度を低下
させることなく上記画像形成方法が良好な状態で実施で
き、しかも受像材料上には高い濃度の転写画像を得るこ
とができる。
また、本発明の感光材料を用いることにより、受像材料
に転写された、未重合の重合性化合物を含む画像(液状
態の画像)は、光定着を行なうことによって十分に重合
硬化されるから、画像のぼやけ、光褪色、暗褪色、ある
いは画像のニジミ等が防止され全体的に保存安定性の向
上した画像が得られる。
さらに、上記のことにより、得られる画像表面の機械的
強度の増大、粘着性の除去、筆記性の改良、画像(モノ
マー、色素など)の手への付着防止等も同時に達成され
ることになる。
[発明の詳細な記述] 木発明の感光材料は、感光層に含まれる光重合開始剤が
感光性のマイクロカプセルの外側に存在していることを
特徴とする。
木発明の感光材料に使用することができる光重合開始剤
は公知の物質を含む様々な種類のものがある。一般に、
光重合開始剤は光に対する感度がハロゲン化銀より低く
、光重合開始剤の種類は、使用する重合性化合物の種類
や、画像形成における条件等を考慮して決定する。
好ましい光重合開始剤の例としては、α−アルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物類(例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル多核芳香族化合物類、クロロスルホニ
ルおよびり、ロワメチル複素環式化合物類、クロロスル
ホニルるよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびフ
ルオレノン類)、ハロアルカン類、α−ハローα−フェ
ニルアセトフェノン類、光還元性染料−還元剤とレドッ
クスカップル類、ハロゲン化パラフィン類(例、臭化ま
たは塩化パラフィン)、ベンゾイルアルキルエーテル類
、およびロフィンタイマー−メルカプト化合物カップル
等を挙げることができる。これらのうちでは、芳香族ケ
)・ンが特に好ましい。
好ましい光重合開始剤の具体例としては、2゜2−ジメ
トキシ−2−フェニルアセトフェノン、9.10−アン
トラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、4.4
゛−ジエチルアミノベンゾフェノン、キサントン、クロ
ロキサントン、チオキサントン、クロロチオキサントン
、2.4−ジエチルチオキサントン、クロロスルホニル
チオキサントン、クロロスルホニルアントラキノン、ク
ロロメチルアントラセン、クロロメチルベンゾチアゾー
ル、クロロスルホニルベンゾキサゾール、クロロメチル
キノリン、クロロメチルベンゾフェノン、クロロスルホ
ニルベンゾフェノン、フルオレノン、四臭化炭素、ベン
ゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、2,2′−ビス(θ−クロロフェニル)−4,4°
、5゜5′−テトラフェニルビイミダゾールと2−メル
カプト−5−メチルチオ−1,3,4−チアジアゾール
の組合せ等を挙げることができる。
光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。光重合
開始剤は、強く着色していると、画像の色かにごるので
、着色の少ないもの(例えば、可視光域の光学濃度が0
.3以下のもの)を用いるのが好ましい。
上記光重合開始剤は、感光層の感光性のマイクロカプセ
ルの外側に種々の態様で含ませることができる。本発明
の感光材料においては、光重合開始剤は、これを含む油
滴(有機溶媒中に溶解されてなる微小滴)の状態で分散
されていることが好ましい。そして、特に、この油滴は
後述する感光性のマイクロカプセルに含まれる重合性化
合物と同一かあるいは同種の化合物であることが好まし
い。このように同種の重合性化合物を用いることにより
画像形成過程において、感光性のマイクロカプセル中に
含まれている重合性化合物と均一に混合されやすく、従
って、画像ムラ等の発生を抑えることができる。一方、
油滴として、非重合性化合物を用いた場合には、感光性
のマイクロカプセル中に含まれる重合性化合物が希釈さ
れ、重合化が阻害される場合がある。
さらに、上記油滴はマイクロカプセルの状態にあること
が好ましい。なお、マイクロカプセル化技術は後述する
感光性のマイクロカプセルの調製技術と同様な種々の技
術が適応できる。
光重合開始剤は例えば、以下のようにして油滴状態、あ
るいはマイクロカプセル化状態にして、−感光性のマイ
クロカプセルの外側に配置させることができる。
まず、光重合開始剤を有機溶媒(重合性化合物、あるい
は非重合性化合物)に溶解し、これを水または親水性の
媒体中に導入し、攪拌して乳化物を得る。
マイクロカプセル化を実施する場合には、次に、これを
上記マイクロカプセル化方法のうち有利な外部重合法な
どを用いてマイクロカプセル化し、光重合開始剤を含む
マイクロカプセル分散液を調製する。
光重合開始剤を含むマイクロカプセルの粒子サイズは、
一般に、0.05乃至50μmの範囲にあることか好ま
しい。特に、本発明においては、感光性のマイクロカプ
セルとの関係などを考慮すると0.1乃至10μmの範
囲にあることが好ましい。
光重合開始剤を含む感光層は、光重合開始剤を油滴状態
で含む場合には上記の方法で得た乳化物を、あるいは光
重合開始剤をマイクロカプセルの状態で含む場合には上
記の方法で得たマイクロカプセル分散液を用い、これら
を別に調製した重合性化合物等を含む感光性のマイクロ
カプセル分散液、さらにはバイダーなどの任意成分と共
に感光層形成用塗布液をそれぞれについて調製し、これ
を支持体上に塗布、乾燥することにより得ることができ
る。
本発明において、光重合開始剤は、重合性化合物(ある
いは非重合性化合物)の溶解度の限度まで溶解され、通
常該化合物に対して1乃至200重量%の範囲で含有さ
れる。ただし、上記光重合開始剤の含有量は、感光層に
含まれる全重合性化合物に対して0.5乃至50重量%
の範囲にあることが好ましい。さらに好ましくは、2乃
至20重量%の範囲である。
以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、および支持体について順次説明する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることがてきる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237号各
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984号各明細書に記載がある。また、特願昭61
−25576号明細書記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61−2
14580号明細書記載の感光材料のように、比較的低
カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭61−55508号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至5μmであることが好ましく、0.
001乃至2μmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至J
og/rn’の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、Ig/rn2以下とするこ
とが好ましく、1mg乃至500 m g / rn2
とすることが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒド
ロキシ−6−アミツビリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、0−またはp−スルポンアミドフェノ
ール類、0−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特願昭60−2
10657号、同6〇−226084号、同60−22
7527号、同60−227528号、同61−427
46号の各明細書に記載(現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む)がある。また上記還元剤に
ついては、T、 、Iames著”The Theor
y of thePhotographic Proc
ess”第四板、291〜334頁(1977年)、リ
サーチ・ディスクロージャー誌Vo1.170.197
8年6月の第17029号(9〜1−5頁)、および同
誌Vo1.176、1978年12月の第17643号
(22〜31頁)にも記載がある。また、特願昭61−
55505号明細書記載の感光材料のように、還元剤に
代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において
還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いても
よい。本明細書における感光材料にも、上記各明細書お
よび文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用
できる。よって本明細書におけるr4元剤1には、上記
各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前
駆体が含まれる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ン−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−七−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2− (N−ブ
チルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナ
フトール、2− (N−メチル−N−オクタデジルカル
バモイル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−ア
セチル−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−
((Pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−
ホルミル−2−((pまたはO)−アミノフェニル)ヒ
ドラジン、1−アセチル−2−((pまたは0)−メト
キシフェニル)ヒドラジン、1−ラウロイル−2−((
pまたはO)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−トリ
チル−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)
ヒドラジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、
1−フェニル−2−(2,4,6−ドリクロロフエニル
)ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ−t−ペンチ
ルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−
アミノフェニル)ヒドラジン、1− (2−(2,5−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((
pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペンタデ
シルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、1−
(3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラ
ジン、1−トリチル−2−[((2−N−ブチル−N−
オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フ
ェニル]ヒドラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペ
ンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0
)−メトキシフェニル)ヒドラジン、1−(メトキシカ
ルボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、
1−ホルミル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペ
ンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジ
ン、1−アセチル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒド
ラジン、1−トリチル−2−[(2,6−ジクロロ−4
−(N。
N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
1−トリチル−2−[(2−(N−エチル−N−オクチ
ルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル
]ヒドラジン、1−ベンゾイル−2−トリチルビドラジ
ン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−1−トリチルヒ
ドラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2
−トリチルヒドラジン、1−(4−ジブチルカルバモイ
ルベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、および1−
(1−ナフトイル)=2−トリデルヒドラジン等を挙げ
ることができる。
感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以」=)の化合物を使用することが好ましい。また、
感光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含
む態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物
質の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子
中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であるこ
とが好ましい。また、後述するように、受像材料を用い
て転写画像を形成する場合には、特願昭61−1500
79号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物と
して高粘度の物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸二ステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オベンチルグリコールジアクリレー]・、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート
、ポリオキジエチレン化ビスフェノールAのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテ]・ジメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げ
ることができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61−55504号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀1重
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至120
00重量部である。
感光材料は、以上の構成により重合性化合物を重合させ
て、支持体上にポリマー画像を得ることができるが、後
述する任意成分である色画像形成物質を感光層に含ませ
ることにより色画像を形成することもできる。
本発明の感光材料は、少なくとも上記重合性化合物がマ
イクロカプセルに収容された状態で感光層に含まれてな
るものである。
なお、本明細書において、rマイクロカプセルに収容さ
れている物質Jとは、マイクロカプセルを構成する芯物
質および/または壁剤中に存在している物質を意味する
」1記マイクロカプセルについては、特に制限なく種々
の公知技術を利用できるが、この詳細については後述す
る。
本発明の感光材料において、上記マイクロカプセルには
、重合性化合物と共に、前述したハロゲン化銀および還
元剤が収容されていることが好ましい。さらに感光層に
色画像形成物質を含む場合には、この色画像形成物質も
上記マイクロカプセルに収容されていることが好ましい
なお、本出願人は、上記重合性化合物が油滴状に感光層
内に分散されてなる感光材料、あるいはこの態様を含む
種々の構成の感光材料についても既に特許出願している
(特願昭60−218603号、同60−261888
号、同61−5751号および同61−25577号各
明細書)。また、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合
には、特願昭61−160592号明細書に記載されて
いるように、油滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を
5個以上とすることが好ましい。
さらに、重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態
にある感光材料の例については、特開昭61−2784
41号公報に記載がある。
感光材料は、以上述べた成分を含む感光層を支持体」−
に設けてなるものである。この支持体に関しては特に制
限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理を予
定する場合には、現像処理の処理温度に耐えることので
きる材料を用いることが好ましい。支持体に用いること
ができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙
、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、
ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエステ
ル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、お
よび樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミ
ネートされた紙等を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭61−52996号明細書記載の感光材Flに用い
られている支持体のように、うねりによる規定方法に従
う一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙
支持体を用いる場合には、特願昭61−183050号
明細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、
特願昭61−191273号明細書記載の感光材料のよ
うに一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭61
−227766号明細書記載の感光材料のように収縮率
が低い紙支持体、特願昭61−227768号明細書記
載の感光材料のように透気性が低い紙支持体、特願昭6
1−243552号明細書記載の感光材料のようにpH
値が5乃至9である紙支持体等を用いることもできる。
以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
本発明の感光材料は、上述のように少なくとも重合性化
合物がマイクロカプセルの状態で感光層に含まれてなる
ものである。
このマイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても
特に制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/または
ポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特願昭61−53871
号明細書に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタ
ン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特願昭61−53872号明細書に
、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特願昭61−5
3873号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特願昭61−5
3874号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特願昭
61−53875号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウ
レア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセル
を用いた感光材料については特願昭61−53877号
明細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む
複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特願昭61−53878号明細書にそれぞ
れ記載がある。
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特願昭61−176415号明細書記載の感光材料
のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが
好ましい。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭61
−11556号明細書に記載がある。
また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、任意の成
分である色画像形成物質等のマイクロカプセルに収容さ
れる成分のうち少なくとも一成分が異なる1以上のマイ
クロカプセルを併用してもよい。特に、フルカラーの画
像を形成する場合には、収容される色画像形成物質の発
色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセルを併用す
ることが好ましい。二種類以上のマイクロカプセルを併
用した感光材料については、特願昭61−42747号
明細書に記載がある。
マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20μmであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特願昭61−150080号明細書記載の感光材料の
ように、一定値以上に均一に分布していることが好まし
い。また、マイクロカプセルの膜厚は、特願昭61−2
27767号明細書記載の感光材料のように、粒子径に
対して一定の値の範囲内にあることが好ましい。
なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。
以下余白 感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー等がある。
感光材料は前述したように感光層の構成によりポリマー
画像を得ることができるが、任意の成分として色画像形
成物質を感光層に含ませることで色画像を形成すること
もできる。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭61−73145号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特願昭61−29987号明
細書に、ロイコ色素を用いた感光材料については特願昭
61−53876号明細書に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特願昭61−96339号明細書
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特願昭61−133091号および同61−133
092号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感
光材料については、特願昭61−197963号明細書
に、それぞれ記載がある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば[染料便覧J有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」「1本
顔料技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公
知のものが利用で  、きる。これらの染料または顔料
は、溶解ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著r入門
・特殊紙の化学j(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁
)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーr最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−1の予稿集26〜32頁、(198
0年6月19 [1)に記載された発色システム等を利
用することができる。
具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質(Wi色剤)からなる発
色システム:芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジ
アゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性
メチレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステ
ム;ヘキサメチレンチ]・ラミンと第二鉄イオンおよび
没食子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレク
ラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレー
ト形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反
応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応
などの酸化還元反応などが利用できる。
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
0.5乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい。
また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に対
して約0.3乃至80重量部の割合で用いることが好ま
しい。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特願昭61−53881号明細書に記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。」1記増感色素には、メチ
ン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10−8乃至10
−2モル程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭60−139746号明細書に、増
感色素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤
の調製段階において添加して得られた感光材料について
は、特願昭61−55510号明細書にそれぞれ記載が
ある。また、感光材料に用いることができる増感色素の
具体例についても、上記特願昭60−139746号お
よび同61−55510号明細書に記載されている。ま
た、特願昭61−208786号明細書記載の感光材料
のように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀
1モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.01
乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを
構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)を
感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩な用
いた感光材料については特願昭60−141799号明
細書に記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロ
ゲン化銀1モルに対して0.1乃至10モルの範囲で使
用することが好ましく、0.01乃至1モルの範囲で使
用することがさらに好ましい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
」1記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感
光材料については特願昭61−38510号明細書に、
ジアゾタート銀を用いた感光材料については特願昭61
−3851°1号明細書に、アゾ化合物を用いた感光材
料については特願昭61−38512号明細書に、それ
ぞれ記載がある。
感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。
画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および/または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることか多い
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物:四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p−
(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以上
のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−1ルイジントリク
ロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酸酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特願昭61−13181号明細書に、融点が
80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特願昭61−52992
号明細書に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特願昭61−215637
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭61
−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭61−167558号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭61−
191000号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願昭61−227769号
明細書に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀
化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を
含む感光材料については特願昭61−243555号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤
として含む感光材料については特願昭61−19100
1号明細書に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸
塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応
促進剤として含む感光材料については特願昭61−19
3375号明細書に、塩基プレカーサーとして有機塩基
にインシアネートまたはインチオシアネートを結合させ
た化合物を用いた感光材料については特願昭61−16
7558号明細書に、それぞれ記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特願昭61−5298
8号明細書記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特願昭61−52989号明細書に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特願昭61−52995号明細書
に、融点が70℃乃至210℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭61−
212149号明細書に、それぞれ記載されている。ま
た上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプ
セルに代えて、特願昭61−243556号明細書記載
の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎
水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭61−9
6340号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
)に添加しておいてもよい。さらに、特願昭61−17
6417号明細書に記載されているように、前述した支
持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または
塩基プレカーサーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特願昭60−294337号明
細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材
料については特願昭60−294338号明細書に、チ
オエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭6
0−294339号明細書に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については特願昭60−294
340号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60−294341号明細書に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特願昭61−2
0438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた感
光材料については特願昭61−25578号明細書に、
第四アンモニウム塩を用いた感光材料については特願昭
61−238871号明細書に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−5O
2−および/または−C〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月号
26〜28頁記載の1.10−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特願昭
60−227527号明細書に記載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影習(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61−53880号明細書に記載がある。
以下余白 感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。
熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合J 1983年、共布出
版)の第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開
始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、
1.1°−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリ
ル)、ジメチル−2,2”−アゾビスイソブチレート、
2゜2−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベ
ンゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、クメ
ンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素
、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化
物、p−トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げるこ
とができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して0
.1乃至120重量%の範囲で使用することが好ましく
、1乃至10重量%の範囲で使用することがより好まし
い。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重
合開始剤を添加することが好ましい。また、熱重合開始
剤を用いた感光材料については特願昭60−21065
7号明細書に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1
08837号および同60−192939号各公報記載
のオキシムエステル類、特開昭60−230133号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。
また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭60−230134号公報記載の
化合物等を挙げることができる。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭61−174402号明細書に記載があ
る。
感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特願昭6
1−243551号明細書に記載がある。
感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第1235991号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50μmの
範囲が好ましく、5乃至40μmの範囲がさらに好まし
い。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。
他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、前
述した特開昭61−69062号公報に記載がある。ま
た、マイクロカプセルと共にバインダーを使用した感光
材料については、特願昭61−52994号明細書に記
載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61−5299
3号明細書に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭61−2388
70号明細書に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌V01゜]770.1978年6の
第17029号(9〜15頁)に記載がある。
な喝、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭61−104226号明細書記載の感光材料
のように、pH値が7以下であることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤ一層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細につし1ては後述する。
尚、発熱体層を用いた感光材料については特願昭60−
135568号明細書に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特願昭61−55507号明
細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設りた
感光材料については特願昭61−96340号明細書に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
つし1ては特願昭61−246901号明細書に、それ
ぞれ記載されている。また、塩基バリヤ一層を設けた感
光材料についても、上記特願昭61−96340号明細
書に記載がある。更に、他の補助層の例及びその使用態
様についても、」二連した一連の感光材料に関する出願
明細書中に記載がある。
以下、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させて感光性組成
物を調製する工程、これをマイクロカプセル化して、カ
プセル分散液を含む塗布液を調製する工程、そして該塗
布液を支持体上に塗布、乾燥する工程よりなるものであ
る。
一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、一または二以上の成分を含む油性(または
水性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−1581
24号、同55−158124号各公報および米国特許
第3650757号明細書参照)。
感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明
細書および特公昭58−3534号、特開昭58−13
6641号各公報等に記載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第3227552
号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266013号、同第4276364号および西独
国公開特許(OLS)第2635316号各明細書に記
載されている。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体;および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ボリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌な改良する目的で塩化イリジウム(■または■)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ツーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、末後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭58
−126526号、同5B−215644号各公報参照
)。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭60−139746号および同61−5
5510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい。また
、前述したカブリ防止機能および/または現像促進機能
を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する場
合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀
粒子の形成段階または熟成段階において添加することか
好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形
成段階または熟成段階において添加する感光材料の製造
方法については、特願昭61−3024号明細書に記載
がある。
前述した有機銀塩な感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60−
261887号明細書に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書
に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、マイクロカ
プセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらに
マイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の
段階で実施することもできる。さらに還元剤あるいは他
の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書
記1の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法:米国特許第3287154号および英国特許第
990443号各明細書1および特公昭38−1957
4号、同42−446号および同42−771号各公報
記載の界面重合法:米国特許第3418250号および
同第3660304号各明細書記1のポリマーの析出に
よる方法:米国特許第3796669号明細書記載のイ
ンシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米国特
許第3914511号明細書記載のインシアネート壁材
料を用いる方法;米国特許第4001140号、同第4
087376号および同第4089802号各明細書記
記載尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法;米
国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法:特公昭36−9168号およ
び特開昭51−9079号各公1記載のモノマーの重合
によるin 5itu法:英国特許第927807号お
よび同第965074号各明細書記載の重合分散冷却法
;米国特許第3111407号および英国特許第930
422号各明細書記載のスプレートライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以」−に限定されるものてはないが、芯
物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成する方法が特に好ましい。
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61−11556号、
同61−11557号、同61−53871号、同61
−53872号、同61−53873号、同61−53
874号、同61−53875号、同61−53877
号、同61−53878記載明細書に記載がある。
以上のようなマイクロカプセル化技術を利用して感光性
組成物をマイクロカプセル化してマイクロカプセル分散
液を調製する。
さらに、このマイクロカプセル分散液に、必要により任
意成分を添加して感光層形成用塗布液とし、前述した支
持体に塗布、乾燥することにより感光材料が製造される
。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易
に実施することができる。
以  下  余  白 以下、感光材料の使用方法について述べる。
本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。
あるいは上記現像処理後、次いで、受像材料と重ね合せ
て未重合の重合性化合物を受像材料に転写させて使用す
る。特に、本発明の感光材料は後者の画像形成方法に好
適に使用される。すなわち、光重合開始剤を含む本発明
の感光材料は、未重合の重合性化合物が受像材料に転写
されて画像(未重合の重合性化合物、あるいはこれらと
色画像形成物質とからなる液状の画像)を形成した後、
この画像に光を照射し、未重合の重合性化合物を重合硬
化(光定着)させて画像を形成する画像形成方法に有利
に使用される。以下類に説明する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応して選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特願昭61−55506号明細書記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至16
0℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5分、好
ましくは5秒乃至1分である。
なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート(
塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい。
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
61−278849号公報に記載がある。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭60−
210657号明細書記載の感光材料のように、還元剤
の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることも可
能である。
以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
感光材料を、前述した特願昭61−53881号明細書
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。
以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
60−121284号明細書に記載がある。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭61−52990号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭61−52991号明細書に記載
がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。」1記媒染剤としては、写真技術
等で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を
考慮して選択し、使用することができる。なお、必要に
応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上
の受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。」1記バインダーとしては、前述した感
光材料の感光層に用いることができるバインダーを使用
できる。また、特願昭61−53879号明細書記載の
受像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低い
ポリマーを用いてもよい。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。たたし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、200℃以下である4とが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層をイ1−する受像材料については、特願昭61−12
4952号、同61−124953記載明細書に記載が
ある。
受像層には、本発明の感光材料に用いた光重合開始剤を
含ませておいてもよいし、あるいは熱重合開始剤を含ま
せておいてもよい。これらを使用することにより、感光
材料から転写された未重合の重合性化合物の硬化処理(
定着処理)がより円滑に行なわれる。なお、熱重合開始
剤を含む受像層を有する受像材料、およびこれを用いた
画像形成方法については、それぞれ特願昭61−555
02号および特願昭61−55501号明細書に記載が
ある。定着処理により、得られた画像の保存性が向上す
る。
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭61−96339号明細書に記載がある。
さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g
乃至100gの範囲で用いることが好ましい。
以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。
このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。
受像層は、以上述べたような機能に応じて1以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、1乃至1
00μmであることが好ましく、1乃至20μmである
ことがさらに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層」二にさらに熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料
については、特願昭61−555’03号明細書に記載
がある。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の而と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特願昭61−16926
4号明細書に記載がある。
上述したように、本発明の感光材料は、現像処理を行っ
たのち、上記受像材料を重ね合せた状態で加圧すること
により、未重合の重合性化合物を受像材料に転写させて
使用する方法が好ましい。
上記加圧手段については、従来公知の様々な方法を用い
ることができる。このようにして受像材料上に未重合の
重合性化合物と光重合開始剤とを含む画像を得ることが
できる。次に、この画像に光照射(光定着)することに
よりポリマー画像(硬化画像)を得ることができる。こ
の場合、感光層が色画像形成物質を含む態様においては
、上記未重合の重合性化合物と共に色画像形成物質も転
写されるために受像材料上に色画像を得ることができる
光重合開始剤の存在下で、受像材料の上記転写画像に照
射する光源としては、例えば、水銀ランプ、Xeランプ
、Xeフラッシュランプ、タングステンランプ等をあげ
ることができる。一般に、光定着における露光量は、光
重合開始剤の種類、使用量によって異なるが、上述した
像様露光の際の露光量よりも大きくする。なお、感光材
料上にポリマー画像を得る場合には像様露光後の感光材
料に上記光照射を行なえばよい。
なお、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの(特願昭60−289703号明細書)、
および上記構成にさらに画像が転写された受像材料を少
なくとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定
着装置が付設された構成のもの(特願昭60−2897
03号明細書)などがある。
本発明の感光材料には、白黒あるいはカラーの撮影およ
びプリント用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用
感材(例えば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピュ
ーターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等
の数多くの用途がある。
以下余白 以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。
[実施例1] [感光材料の作成] ハロゲン上3乳1の= 1 ゼラチン40gと臭化カリウム23.8gとを水3Jl
に溶解し、50℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀
34gを水200mJlに溶解させたものを10分間で
添加した。その後、沃化カリウム3.3gを水100+
nR,に溶解させたものを2分間で添加した。こうして
得られた沃臭化銀乳剤のpHを調整し、沈降させ、過剰
の塩を除去した後、pHを6.0に調整し、収量400
gの沃臭化銀乳剤を得た。
感゛−−組゛物の;製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー0.40g、パーガススクリプトレッド
l−6−B(チバガイギー■製)6.OOgを溶解させ
た。上記溶液18.00gに、下記のヒドラジン誘導体
(還元剤)0.61gおよび下記の現像薬(還元剤)1
.22gを塩化メチレン1.80gに溶解した溶液を加
えた。さらに上記ハロゲン化銀乳剤4.06gを加えて
ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5分間攪
拌して、感光性組成物を得た。
(コポリマー) G 113            (: H3■ C02C4H9 (ヒドラジン誘導体) CO2CH3 (現像薬) イソパン(クラレ■製)の18.6%水溶液10.51
gに、ペクチンの2.89%水溶液48.56gを加え
、10%硫酸を用いてpH4,0に調整した溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーにより毎分7
000回転で2分間攪拌し、−」1記感光性組成物を水
性溶媒中に乳化した。
この水性乳化物72.5gに、尿素40%水溶液8.3
2g、レゾルシン11.3%水溶液2.82g、ホルマ
リン37%水溶液8.56gそして硫酸アンモニウム8
.76%水溶液2.74gを順次加え、攪拌しながら6
0℃で2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリ
ウム水溶液を用いてpHを7.0に調整し、亜硫酸水素
ナトリウム30.9%水溶液3.62gを加えた。
以上のようにして感光性マイクロカプセルの分散液を製
造した。
゛′重−′−lF Iを、むマイクロカブ丸り悲分盈羞
q週l イソパン(クラレ■製)の18.6%水溶液10.51
gを、ペクチンの2.89%水溶液48.56gに加え
、10%硫酸を用いてpH4,0に調整した水溶液を得
た。この水溶液に、イルガキュアー1−651 [光重
合開始剤] (チバガイギー■製)9gを、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート9gに溶かした溶液を加
え、ホモジナイザーにより毎分7000回転で2分間攪
拌し、光重合開始剤を含む溶液を水性媒体中に乳化した
。 この水性乳化物72.5gに、尿素40%水溶液8
.32g、レゾルシン11,3%水溶液2.82g、ホ
ルマリン37%水溶液8.56gそして硫酸アンモニウ
ム8.76%水溶液2.74gを順次加え、攪拌しなが
ら60℃で2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてpHを7.0に調整し、亜硫酸
水素ナトリウム30.9%水溶液3.62gを加えた。
以1−のようにして光重合開始剤を含むマイクロカプセ
ルの分散液を製造した。
血i林罫辺並減 上記のようにして調製した感光性マイクロカプセルの分
散液6.OOgに、光重合開始剤を含むマイクロカプセ
ルの分散液4g、下記の塩基プレカーサー0.4gおよ
び酸化銅1gをポリビニルアルコールの5%水溶液10
gに分散した液0.03gを加え、感光層形成用塗布液
を調製した。次いで、この塗布液を100μm厚のポリ
エチレンテレフタレート上にウェット膜厚が60μmに
なるように塗布し、乾燥して本発明に従う感光材料(1
)を作成した。
(塩基プレカーサー) [比較例1] 実施例1において、感光性のマイクロカプセルの分散液
を調製したのち、感光材料を作成する際に、感光性マイ
クロカプセル分散液10gを用い、光重合開始剤を含む
マイクロカプセル分散液を用いないこと以外は、実施例
1と同様に操作することにより、比較のための感光材料
(II )を作成した。
[感光材料としての評価] 上記のようにして得られた感光材料(I)および(II
)を以下のような手順に従って評価した。
なお、ここで用いた受像材料は以下のようにして作成し
た。
i象且杜辺血減 125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3.5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%スチレン・ブタジェン・ゴム(SBR)ラテッ
クス6gおよび8%ポリビニルアルコール55gを加え
均一に混合した。この混合液を坪量43g/rn’のア
ート紙上に30μmのウェット膜厚となるように均一に
塗布した後、乾燥して受像材料を作成した。
(1)各感光旧料をハロゲンランプを用い、1000ル
クスで2秒間それぞれ像様露光したのち、125℃に加
熱したポットプレートに感光層面を密着させて30秒間
加熱した。次いで、各感光月利を」1記のようにして作
成した受像材料とそわぞれ重ね合せて350 k g 
/ c rn’の加圧ローラーを通したところ、それぞ
れの受像材料上に鮮明なマゼンタのポジ画像が得られた
。得られた画像をマクベス反射濃度計を用いて画像の濃
度を測定したところ、いずれの画像についても最高濃度
が1.40、最低濃度が0.05であり、最高濃度と最
低濃度の比が高い鮮明な画像が得られた。
(2)次に、受像材料上に得られたそれぞれの画像にキ
セノンフラッシュランプ(300W/秒;1フラッシュ
当り300ジユールの発光エネルギーを有する)を用い
て光源から5cmの距離で1フラシュ照射し、光定着し
た。
(3)続いて、光定着後の受像材料を普通紙と重ねて、
350 k g / c rn′の加圧ローラーを通し
たのち、普通紙を剥離した。
以上のことから次の結果を得た。
本発明に従う感光材料(I)から得られた受像材料上の
色画像は普通紙側へ全く転写されず、画像のみだれは見
られなかった。ただし、上記受像材料上に得られた画像
に、キセノンフラッシュを照射せずに(光定着せずに)
、上記と同様に普通紙と重ねて、350 k g / 
c rn2の加圧ローラーを通したのち普通紙を剥離し
た場合には、受像材料上の色画像は普通紙側へ半ば転写
され、受像材料上の画像の濃度はかなり薄くなった。
一方、比較のための感光旧料(II )から得られた受
像材料」二の色画像は、普通紙側へ半ば転写さね、受像
材料上の画像の濃度はかなり薄くなった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
    合物が含まれ、かつ少なくとも重合性化合物がマイクロ
    カプセルに収容されてなる感光層を有する感光材料にお
    いて、該感光層に光重合開始剤を含み、かつ該光重合開
    始剤が上記マイクロカプセルの外側に存在していること
    を特徴とする感光材料。 2、上記光重合開始剤が、これを含む油滴の状態で分散
    されていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
    の感光材料。 3、上記油滴が重合性化合物からなっていることを特徴
    とする特許請求の範囲第2項記載の感光材料。 4、上記油滴が、上記重合性化合物を含むマイクロカプ
    セルとは別のマイクロカプセルの状態にあることを特徴
    とする特許請求の範囲第3項記載の感光材料。 5、上記光重合開始剤を含むマイクロカプセルの粒子サ
    イズが0.05乃至50μmの範囲にあることを特徴と
    する特許請求の範囲第4項記載の感光材料。 6、上記光重合開始剤が芳香族ケトンであることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 7、上記光重合開始剤の含有量が、感光層に含まれる全
    重合性化合物に対して0.5乃至50重量%の範囲にあ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材
    料。 8、上記重合性化合物を含むマイクロカプセルにさらに
    ハロゲン化銀が含まれていることを特徴とする特許請求
    の範囲第1項記載の感光材料。 9、上記重合性化合物を含むマイクロカプセルにさらに
    還元剤が含まれていることを特徴とする特許請求の範囲
    第7項記載の感光材料。 10、上記感光層が、さらに色画像形成物質を含み、か
    つ該色画像形成物質が上記重合性化合物を含むマイクロ
    カプセルに含まれていることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項記載の感光材料。
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