JPS63246744A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

Info

Publication number
JPS63246744A
JPS63246744A JP8027387A JP8027387A JPS63246744A JP S63246744 A JPS63246744 A JP S63246744A JP 8027387 A JP8027387 A JP 8027387A JP 8027387 A JP8027387 A JP 8027387A JP S63246744 A JPS63246744 A JP S63246744A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
photosensitive
image forming
forming method
photosensitive material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8027387A
Other languages
English (en)
Inventor
Takashi Takeda
竹田 敬司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP8027387A priority Critical patent/JPS63246744A/ja
Publication of JPS63246744A publication Critical patent/JPS63246744A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285Silver salts, e.g. a latent silver salt image

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 未発IJ1は、感光材料および受像材料を利用した画像
形成方法に関する。更に詳しくは、本発明は光照射によ
り硬化(定着)画像の得られる画像形成方法に関する。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法が
1例えば、特公昭45−11149号、同47−207
41号、同49−10697号、特開昭57−1386
32号、同58−169143号等の各公報に開示され
ている。これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現
像液を用いて現像する際、共存する重合性化合物(例。
ビニル化合物)が重合を開始し画像様の高分子化合物を
形成するものである。従って上記方法は。
液体を用いた現像処理が必要であり、またその処理には
比較的長い時間が必要であった。
上記方法の改良として、乾式処理で高分子化合物を形成
させる方法が提案されている(特開昭61−69062
号あるいは同61−73145号公報公報)、これらの
方法は、感光性銀塩(ハロゲン化銀)、還元剤、架橋性
化合物(1!r合性化合物)及びバインダーあるいは上
記構を成分に更に色画像形成物質を含む感光層を支持体
上に有する記録材料(感光材料)に、画像露光して潜像
を形成させたのち1次いで、これを加熱することにより
感光性銀塩の潜像が形成された部分に高分子化合物を形
成させる方法である。
以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法であるが、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させる方法も既に提案されている(特開昭61−26
0241号公報)。
この方法は、加熱することにより、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分に還元剤を作用させて重合性化合物の
重合を抑制すると同時に、熱重合開始剤を用いて他の部
分の重合を促進させる方法である。
また、上記の各公報あるいは、特開昭61−27884
9号公報等には、感光材料上に像様に画像を形成したの
ち、この感光材料に別途用意した受像材料を重ね合せて
加圧することにより、未重合(未硬化)の重合性化合物
(あるいは色画像形成物質等と共に)を受像材料に転写
し、該受像材料上に画像を形成する方法が開示されてい
る。これらの画像形成方法によれば、受像材料上に鮮明
な画像を得ることができる。
さらに−1本出願人は、上記受像材料の画像の保存安定
性等を高める方法の一つとして、転写後の受像材料上の
画像に光照射して該画像を重合硬化(定着)させる方法
について既に特許出願している(特願昭61−3025
号明細書)。
上記の一連の画像形成方法は、通常、空気中で一実施さ
れるものであるが、上記定着処理を含む画像形成方法を
行なった場合に、同じエネルギーの露光を与えてもその
露光に要する時間が長いと。
光重合が起こりにくく、従って、得られる定着画像の機
械的強度、画像の安定性が充分でなかった。
[発明の要旨] 本発明は、機械的強度および安定性に優れた画像形成が
できる画像形成方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、受像材料上に得られる画像の重合硬化
(定着)を効率よく行なえる画像形成方法を提供するこ
とをもその目的とする。
すなわち、本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、−覚
剤、重合性化合物および光重合開始剤を含む感光層を有
する感光材料を、 像様露光と同時に、または像様露光後に、現像処理を行
ない1次いで、該感光材料の感光層面側と、支持体上に
、受像層を有する受像材料の受像層面側とを重ね合せた
状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受
像層に転写したのち、 該受像材料に、1ジュール/crrf以上の照射エネル
ギーの光を100ミリ秒以下の時間で光照射することを
特徴とする画像形成方法にある。
また1本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を含む感光層を有する感光材料を、 像様露光と同時に、または像様露光後に、現像処理を行
ない、次いで、該感光材料の感光層面側と、支持体上に
、光重合開始剤を含む受像層を右する受像材料の受像層
面側とを重ね合せた状態で加圧することにより、未重合
の重合性化合物を受像層に転写したのち、 該受像材料に、1ジュール/cm’以りの照射エネルギ
ーの光を100ミリ秒以下の時間で光照射することを特
徴とする画像形成方法にある。
[発Illの効果] 本発明の画像形成方法は、その最終工程である受像材料
上に得られた未重合の重合性化合物からなる転写画像の
重合硬化(定着)が、1ジユール/ c rn’以上の
照射エネルギーの光を用いて100ミリ秒以下の時間で
達成されるようにしたために、酸讃による画像定着への
影響をほとんど受けることがない。
すなわち、上記光照射による定着(光定着)は、光重合
開始剤によるラジカル重合によって達成されるものであ
るが1本発明者の検討によると、このラジカル重合は、
」:述した空気中などの酸素の存在下で実施されると酸
素の重合禁止作用により重合速度が減速される傾向にあ
って、その結果、充分に定着されず、得られる画像(定
着画像)の機械的強度、画像の安定性が不足することが
判明した。そして、この重合速度の減速の程度は、主に
酸素の受像層への拡散速度に支配されると考えられる。
本発明に係る画像形成方法によれば、未重合の重合性化
合物の重合硬化(定着)に必要な光量が極めて短時間で
導入されるために、長時間照射して光定着する場合(通
常、1秒乃至数秒の照射時間)に比較して」1記酸素の
受像層への拡散をほとんど進行させることなく、充分な
定着が可能となる。
また、得られた画像(定着画像)は1機械的強度に優れ
、長期間にわたり高い保存安定性が維持される。
さらに1本発明の画像形成方法は短時間で効率良〈実施
することができる。
[i 151の詳細な記述] 上述のように1本発明の画像形成方法においては、その
転写画像の光定着が、酸素の重合禁止作用による影響(
重合化の遅延)を受けないように、中位時間当りの発光
エネルギー密度の高い光源を用いて短時間のうちに行な
われる程好ましい結果が得られる。即ち、に配光定着が
1ジュール/cm″以りの照射エネルギーの光を用いて
100ミリ秒以下の時間で達成されることである。特に
、本発明の画像形成方法においては、光照射時間がlO
ミリ秒以下で実施されることが更に好ましい。
」−記の画像形成を達成する具体的手段についても特に
制限はない、すなわち1.I:、記のように。
1ジュール/Crrf以上の照射エネルギーの光を発し
、照射時間が100ミリ秒以下で光定着を達成する光源
であればよく、具体的には以Fに示す公知のものから適
宜選択して利用することができる。これらの例としては
、水銀ランプ、アークランプ、炭素アークランプ、キセ
ノンランプ、キセノンフラッシュランプ、発光ダイオー
ド、陰J4i線管フライングスポット、タングステンラ
ンプ、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、レー
ザー光等の光源を挙げることができる。特に、これらの
中では、比較的装置が小型であり、低コストで提供でき
るなどの利点からキセノンフラッシュランプが好ましい
以にのような未重合の重合性化合物の重合化を光照射の
下に可能にするには、受像材料りの転写画像に光重合開
始剤が含まれていることが必要である。従って、未発I
llの画像形成方法には、光重合開始剤を感光材料の感
光層に含、むもの、あるいは受像材料の受像層に含むも
のの1態様が含まれる。
光重合開始剤は公知の物質を含む様々な種類のものがあ
る。一般に、光重合開始剤は光に対する感度がハロゲン
化銀より低く、光重合開始剤の種類は、使用する重合性
化合物の種類や、画像形成における条件等を考慮して決
定する。
11fましい光重合開始剤の例としては、α−アルコキ
シフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン
類および置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキ
サントン類、ハロゲン化化合物類(例、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチル多核芳香族化合物類、クロロスル
ホニルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロス
ルホニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、および
フルオレノン類)、ハロアルカン類、α−ハローα−フ
ェニル7セトフエノン類、光還元性染料と還元剤とのレ
ドックスカップル類、ハロゲン化パラフィン類(例、臭
化または塩化パラフィン)、ベンゾイルアルキルエーテ
ル類、およびロフィンダイマー−メルカプト化合物カッ
プル笠を挙げることができる。これらのうちでは、芳香
族ケトンが特に好ましい。
好ましい光重合開始剤の具体例としては、2゜2−ジメ
トキシ−2−フェニルアセトフェノン。
9.10−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラー
ケトン、4.4′−ジエチルアミノベンソ゛フェノン、
キサントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロ
ロチオキサントン、2.4−ジエチルチオキサントン、
クロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニルア
ントラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロメチ
ルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾー
ル、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェノ
ン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン、
四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、2.2゜−ビス(0−クロロフェ
ニル)−4,4°、5゜5°−テトラフェニルビイミダ
ゾールと2−メルカプト−5−メチルチオ−1,3,4
−チアジアゾールの組合せ等を挙げることができる。
光重合開始剤は1以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい、光重合
開始剤は1強く着色していると。
画像の色かにごるので、着色の少ないもの(例えば、可
視光域の光学濃度が0.3以下のもの)を用いるのが好
ましい。
]−足先重合開始剤は、感光層あるいは受像層に種々の
態様で含ませることができる0例えば、光重合開始剤は
、これを含む油滴(微小滴)の状態で分散されていても
よいし、さらに−1−記油滴は。
マイクロカプセルの状態にあってもよい。
本発明の画像形成方法において、」−足先重合開始剤の
含有量は、含ませる対象(感光材料あるいは受像材料)
によって異なる。感光層に含ませる場合には、その諺は
、全を合性化合物に対して0.5乃至50重問%の範囲
にあることが好ましい、さらに好ましくは、2乃至20
重に%の範囲である。また、受像層に含ませる場合には
、その驕は、0.1乃至10 g/m2の範囲にあるこ
とが好ましい。
以下、画像形成方法について詳述する。
本発明の画像形成方法に使用することのできる感光材料
は、上記光重合開始剤、ハロゲン化銀。
還元剤および重合性化合物を含む感光層を支持体りに有
するものである。なお、光重合開始剤は。
感光材料に含ませておく代りに後述する受像材料に含ま
せておいてもよいことは上述の通りである。感光材料及
び受像材料の構成についての詳細は後述する。
画像形成方法は、感光材料の像様露光、現像処理、未重
合の重合性化合物の受像材料への転写および上述した高
エネルギー密度光による短時間での光定着処理からなる
像様露光における露光方法としては、様々な露光−1段
を用いることができるが、一般に可視光を含む輻射線の
画像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種
類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実
施した場合は、増感した波長)や、感度に応じて選択す
ることができる。また、原画は、白黒画像でもカラー画
像でもよい。
本発明の画像形成方法は、特公昭45−11149号公
報等に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより
、WI像が存在する部分の重合性化合物を重合させるこ
とができる。また、前述したように熱現像処理を行なう
特開昭6l−69062−)公報の方法は、乾式処理で
あるため、操作が簡梗であり、短時間で処理ができる利
点を有している。従って1本発明の画像形成方法におけ
る現像処理としては、後者が特に好ましい。
上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、特開昭61−294434号公報
記載の感光材料のように、感光材料に発熱体層を設けて
加熱手段として使用してもよい、また、特願昭61−5
5506号明細古記載の画像形成方法のように、感光層
中に存在する酸素の量を抑制しなから熱現像処理を実施
してもよい、加熱温度は一般に80℃乃至200℃、好
ましくは100℃乃至160℃である。また加熱時間は
、−・般に1秒乃至5分、好ましくは5秒乃至1分であ
る。
なお、後述する塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩ノ^プレカサ−を感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい、塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩ノ^プレカーサーを含むシート
(塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい
、上記塩基シートを用いる画像形成方法については、特
願昭61−176417時明細書に記載がある。
感光材料は、以上のようして、現像処理を行ない、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分または潜像が形成され
ない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合化させ
ることができる。なお1本発明の感光材料においては、
一般に上記現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形
成されない部分の重合性化合物が重合するが、前述した
特開昭61−260241号公報記載の感光材料のよう
に、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させ
ることも可能である。
以りのようにして1本発明の画像形成方法は感光材料1
にポリマー画像を得ることができる。
次に、上記の感光材料に受像材料を重ね合せて加圧する
ことにより、感光材料の未重合(未硬化)の重合性化合
物を受像層に転写する。こうして受像材料」二に転写画
像を得ることができる。
L記加圧手段については、従来公知の様々な方法を用い
ることができる。
続いて、上記受像材料に、上記で説明した光源(例えば
、キセノンフラッシュランプ)を用いて全面露光を行な
い光定着する。このようにして。
本発明の画像形成方法は実施され、受像材料」二に瞬時
にして定着画像を得ることができる。
本発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント、印刷、刷版、X線撮影、医療診断用撮影
(例えば、超音波診断aIcRT撮影)、コンピュータ
ーグラフィックハードコピー、複写機等の数多くの分野
に適用す4ことができる。
以  下  余  白 本発明の画像形成方法に使用することができる感光材料
および受像材料について説明する。
感光材料は1,1−述のように、二態様の画像形成方法
に従ってその感光層に光玉舎開始剤を含ませることがで
きる。光重合開始剤については前述の通りであり、以F
、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および支持体に
ついて順に説明する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、k13化銀、臭化
銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、法具化へ、塩
沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい0表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同5g−10853
3号、同ミリ−48755号、同ミリ−52237号各
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984t/’各明細占に記載がある。また、特願昭
61−25576吟明細−;記載の感光材料のように。
シェル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子・を
用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない0例
えば、特願昭61−55509号明細古記儀の感記載料
のように、アスペクト比が3以l−のf板状粒子を用い
てもよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61−2
 t 4 s a o s)明細書記載の感光材料のよ
うに、比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いるこ
とが好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種具1−のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない0例えば、特願昭6l−5550111)明細i
す記載の感光材料のように、粒子サイズ分II+がほぼ
均一である単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の乎均粒子サイズ
は、0.001乃至5pmであることが好ましく、o、
ooi乃至2pmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任、1
の成分である右R銀塩を含む8換算で、0.1mg乃至
10g/rn’の範囲とすることが好ましい、また、ハ
ロゲン化銀のみの銀換算では。
’kg/ITS’以下とすることが好ましく、1mg乃
至500 m g / rrr’とすることが特に好ま
しい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ノλロゲン
化鈑を還元する機能および/または引合性化合物の引合
を促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有
する還元剤としては、様々な種類の物質がある。J−,
2還覚剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−
アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−
ピラゾリドン類、3−7ミノピラゾール類、4−アミノ
−5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−
ジヒドロキシ−6−7ミノピリミジン類、レダクトン類
、アミルレダクトン類、0−またはP−スルホンアミド
フェノール類、0−またはp−スルホンアミドナフトー
ル類、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホン
アミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインド
ール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類
、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホ
ンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。」−2還覚
剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分の
いずれかの部分の引合性化合物を重合させることができ
る。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の引
合性化合物を引合させる系においては、還元剤として1
−フェニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好
ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開I
M(61−183640号、同61−188535号、
同61−228441号の各公報、および、特願昭60
−210657号、同6〇−22608443、同60
−227527号、同60−227528号、回61−
42746号の各明細、!)に記載(現像薬またはヒド
ラジン誘導体として記載のものを含む)がある、また上
記還元剤については、 T、 JamesPi”The
 Theory of thePhotographi
c Process”第四版、291〜334頁(19
77年)、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.1
70.1978年6月の第17029号(9〜15頁)
、および同誌Vat、 17G、 1978年12月の
第17643号(22〜31頁)にも記載がある。また
、特願昭61−55505号明細−シ記載の感光材料の
ように、還元剤に代えて加熱条件Fあるいは3g基との
接触状態等において還元剤を放出することができる還元
剤前駆体を用いてもよい0本IJI細−:における感光
材料にも、」;記各IJJ細占および文献記載の還元剤
および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって本明細
書におけるr還元剤Jには、ト記各公報、明細書および
文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、■−記各明
細、!Iにも記載されているように、二種以1−の還元
剤を混合して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用
する場合における。還元剤の相!L作用としては、第一
に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀(および/
または有機銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロ
ゲン化銀(および/または有4!!8塩)の還元によっ
て生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤
との酸化還元反応を経由して重合性化合物のt合を引き
起こすこと(または重合を抑制すること)等が考えられ
る。ただし、実際の使用時においては、上記のような反
応は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用で
あるかを特定することは困難である。
1;記還覚剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロ
キノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジ
エチルアミノ)フェノール、l−フェニル−4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェ
ニル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルア
ミノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェ
ノール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチ
ル−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブ
チルカルバモイル ニルスルホニルアミンナフトール、2−(N−メチル−
N−オクタデシルカルバモイル)−4−スルホニルアミ
ノナフトール、l−7セチルー2−フェニルヒドラジン
、l−アセチル−2−((pまたは0)−アミノフェニ
ル)ヒドラジン、l−ホルミル−2−((pまたは0)
−7ミノフエニル)ヒドラジン、l−アセチル−2−(
(pまたは0)−メトキシフェニル)ヒドラジン、l−
ラウロイル−2−((pまたは0)−7ミノフエニル)
ヒドラジン、1−1リチルー2−(2.6−ジクロロ−
4−シアノフェニル)ヒドラジン。
1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、1−フェニル
−2−(2,4.6−トリクロロフエニル)ヒドラジン
、1− (2− (2.5−ジ−t−ペンチルフェノキ
シ)ブチロイル) −2−((pまたは0)−7ミノフ
エニル)ヒドラジン、1− (2− (2.5−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)ブチロイル] −2− ( (
pまたは0)−7ミノフエニル)ヒドラジン・ペンタデ
シルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、l−
(3.5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラ
ジン、l−トリチル−2− [ ( (2−N−ブチル
−N−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニ
ル)フェニル]ヒドラジン、1−(4− (2 、5−
ジーし一ペンチルフェノキシ)ブチロイル) −2− 
( (pまたは0)−メトキシフェニル)ヒドラジン、
1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−フェ
ニルヒドラジン。
l−ホルミル− t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒ
ドラジン、l−7セチルー2−[4−(2−(2.4−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル
] ヒドラジン、1−トリチル−2−[(2.6−ジク
ロロ−4−(N。
N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2.4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
l−トリチル−2−[(2−(N−エチル−N−オクチ
ルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル
]ヒドラジン、l−ベンゾイル−2−トリチルヒドラジ
ン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−)リチルヒ
ドラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2
−)リチルヒドラジン、1−(4−ジブチルカルバモイ
ルベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、および1−
(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン等を挙げ
ることができる。
感光材料において、L記還覚剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい、また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
jム様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物
質の不動化を図るものであるから1重合性化合物は分子
中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であるこ
とが好ましい、また、後述するように、受像材料を用い
て転写画像を形成する場合には、特願昭61−1500
79号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物と
して高粘度の物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する−・連の感光材料に関する
出願用jIB書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル7ミド類
、無水でレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
茅を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
L記屯合性化合物は、単独で使用しても二種具りを併用
してもよい、二種具1ユの重合性化合物を併用した感光
材料については、特願昭61−55504号明細i!I
に記載がある。なお、前述した還元剤または後述する任
意の成分である色画像形成物質の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能ノふを導入した物質も重合
性化合物として使用できる。」二足のように還元剤と重
合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を
兼ねた物質の使用も感光材料のjh様に含まれることは
勿論である。
感光材料において1重合性化合物は、ハロゲン化銀1屯
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用すること
が好ましい、より好ましい使用範囲は、12乃至120
00!Il量部である。
感光材料は、以1−述べたような成分を含む感光層を支
持体上に設けてなるものである。この支持体に関しては
特に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処
理を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えるこ
とのできる材料を用いることが好ましい、支持体に用い
ることができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コ
ート紙。
キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポ
リエステル、アセチルセルロース、セルロースエステル
、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、およ
び樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネ
ートされた紙笠を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭61−52996号明細書記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の乎滑度を有していることが好ましい、また1紙支
持体を用いる場合には、特願昭81−183050号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭61−191273号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭61−
227766号明細書記載の感光材料のように収縮率が
低い紙支持体、特願昭61−227768号明細書記載
の感光材料のように透気性が低い紙支持体、特願昭81
−243552号明細書記載の感光材料のようにpH値
が5乃至9である紙支持体等を用いることもできる。
以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内に分散さ
れていることが好ましい0重合性化合物が感光層中に油
滴状にて分散された感光材料の例については、特願昭6
0−218603号明細書に記載がある。上記油滴内に
は、ノ\ロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光
層中の他の成分が含まれていてもよい、油滴内にI\ロ
ゲン化銀が含まれている感光材料については、特願昭6
0−261888号および同61−5751号各明細占
に、油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料について
は、特願昭61−25577号明細書にそれぞれ記載が
ある。なお、油滴内にノ\ロゲン化銀を含ませる場合に
は、特願昭61−160ミリ2号明細書に記載されてい
るように、油滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を5
個以ヒとすることが好ましい。
L記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい、このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特開昭61−27
8441号公報に記載がある。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない、なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53871号明
細書に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭61−53872号明細書に、ア
ミノ−アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
73号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
74号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭61
−53875−;−11細占に、ポリアミド樹脂とポリ
ウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特願昭61−53877
号11細古に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を
含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特願昭61−53878号明細書にそ
れぞれ記載がある。
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特願昭61−176415号明細書記載の感光材料
のように、残留アルデヒド量を一定値以丁とすることが
好ましい、 。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい、マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭61
−11556号明細書に記載がある。
また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい、特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい、二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭61−42
747号明細書に記載がある。
マイクロカプセルの平均粒子径は、3・乃至20ILm
であることが好ましい、マイクロカプセルの粒子径の分
布は、特願昭61−150080号IJ1細古記載の感
光材料のように、−・定植以上に均一に分布しているこ
とが好ましい、また、マイクロカプセルの膜厚は、特願
昭61−227767号明細書記載の感光材料のように
、粒子径に対して一定の値の範囲内にあることが好まし
い。
なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分のl以Fとすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
、ハロゲン化18粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの5分の1以ドとすることによって、
均一でなめらかな画像を得ることができる。
以  下  余  白 感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有aIM塩、ラジ
カル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重
合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハ
レーションまたはイラジェーション防止用染料または顔
料、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素
、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイ
ンダー、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等
がある。
感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(WJ色剤)の接
触により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含
まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般に
ついては、前述した特開11ri1−73145号公報
に記載がある。また、色画像形成物質として染料または
顔料を用いた感光材料については特願昭61−2998
7号明細占に、ロイコ色素を用いた感光材料については
特願昭61−53876号−II細古に、トリアゼン化
合物を用いた感光材料ニツイテハ特111i111’(
61−96339号明#書ニ。
イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料については
特願昭61−133091号および同61−13309
2号明細古に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光材
料については、特願If/(61−197963979
63号明細書れ記載がある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊。
「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和52年刊
)に記載されている公知のものが利用できる。これらの
染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。
一力、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料笠のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以りの成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される0例えば、森賀弘之著1入閂
−特殊紙の化学J(昭和50年Fi1行)に記載されて
いる感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(8
7〜95頁)、化学変化による感熱発色(118〜12
0頁)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学F業
会主催セミナー1最新の色素化学−af彪性色素として
の魅力ある活用と新展開−1の予稿集26〜32頁、(
1980年67119日)に記載された発色システム等
を利用することができる。
其体的には、感圧紙に利用されているラクトン。
ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と
酸性山上やフェノール類等の酸性物質(W4色剤)から
なる発色システム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾター
ト、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類
、活性メチレン類7のアゾカップリング反応を利用した
システム:ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンお
よび没食子酸との反応やフェノールフタレインーコンプ
レクラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキ
レート形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールと
の反応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの
反応などの酸化還元反応などが利用できる。
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
0.5乃至20改量部の11合で用いることが好ましく
、2乃至7重り5部の;1合で用いることがさらに好ま
しい、また、顕色剤が用いられる場合は1発色剤1重量
部に対して約0.3乃至80重埴部の割合÷用いること
が好ましい。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特願昭61−53881号明細書に記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は。
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素には
、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキンノール色素等が
含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的
とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が・
一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収
しないが強色増感を示す物質を併用してもよい、増感色
素の添加量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10−8
乃至10−2モル程度である。
L記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい、増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62−947号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特願
昭61−55510号明細書にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭82−947号公報および同61
−55510号明細書に記載されている。また、特願昭
61−208786号明細書記載の感光材料のように、
赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以にの温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有allJi塩とは接触状態もしくは
近接した状態にあることが好ましい、」二記右機鈑塩を
構成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオ
カルボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等
を挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリ
アゾールが特に好ましい、上記有機銀塩は、一般にハロ
ゲン化銀1モル当り0、Ol乃至10モル、好ましくは
0.01乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の代りに
、それを構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリアゾ
ール)を感光層に加えても同様な効果が得られる。有a
1M塩を用いた感光材料については特開昭62−324
6号公報に記載がある0以上述べたような有機銀塩は、
ハロゲン化fM1モルに対して0.1乃至10モルの範
囲で使用することが好ましく、0.01乃至1モルの範
囲で使用することがさらに好ましい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい、
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭61−38510号明細書に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特願昭61−
38511号明細書に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特願昭6l−38512q明m書に、それぞれ
記載がある。
感光材料には1種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる0画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有a銀塩)と量覚剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。
画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および/または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多い
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機のIi!基としてはア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸
塩、炭酸塩、メタホウ酸塩:水酸化亜鉛または酸化亜鉛
とピコリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わ
せ:アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウム
の水酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳
香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[
p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7
以にのものが好ましし1゜ 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩1分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。kM基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酪酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−)ルイジントリ
クロ、口酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニル
スルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホ
ニル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニル
スルホニル酢酸グアニジンおよび4−7セチルアミノメ
チルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
1直で用いることができる。kuノ、%または塩基プレ
カーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して100重量
%以下で用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.
1重量%から40重量%の範囲が有用である6本発明で
は塩基および/または塩基プレカーサーは単独でも二種
以上の混合物として用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号1j1細書に記載
がある。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光
材料については特願11j(61−13181号明細書
に、融点が80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微
粒子状分散物を用いた感光材料については特願昭61−
52992号明細書に、溶解度が0.1%以下のグアニ
ジン誘導体を用いた感光材料については特願昭61−2
15637号明細書に、アルカリ全屈またはアルカリ土
類金属の水酸化物または塩を用いた感光材料については
特願昭61−96341号−明細書にそれぞれ記載があ
る。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭61−167558号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭61−
191000号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
鈑、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願111/(61−227
769号明細書に、上記プロピオール酸塩およびL記録
、銅、銀化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある
配位子を含む感光材料については特願昭61−2435
55号明細1りに、塩基プレカーサーとしてプロピオー
ル酸塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の
反応促進剤として含む感光材料については特願昭6l−
191001−)明細書に、塩基プレカーサーとしてス
ルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生
成反応の反応促進剤として含む感光材料については特願
昭61−193375号明細書に、塩基プレカーサーと
して有機塩基にイソシアネートまたはインチオシアネー
トを結合させた化合物を用いた感光材料については特願
昭6l−167558)3 Ill細書に、それぞれ記
載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい、あるいは、特願昭61−5298
8啼明細古記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
、塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記IJJ細占以外にも、塩基
またはa!基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしく
は分散した状ぷにてマイクロカプセル内に収容した感光
材料が特願昭61−52989号明細、;tに、に11
基または塩基プレカーサーを担持する固体微粒子−をマ
イクロカプセル内に収容した感光材料が特願昭61−5
2995号明細書に、融点が70℃乃至210℃のIi
!基化金化合物むマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついてはり、シ願昭61−212149号明細古に、そ
れぞれ記載されている。また1記塩基または塩基プレカ
ーサーを含むマイクロカプセルに代えて、特願昭61−
243556号IJ1細占記載の感光材料のように、塩
基または塩基プレカーサーと疎水性物質を相溶状態で含
む粒子を用いてもよい。
なお、塩基または!1!基プレカーサーは、特願Iv(
61−96340号明細書に記載されているように感光
層以外の補助層(vk述する塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層)に添加しておいてもよい、さらに、特願昭
61−176417号IJI細書に記載されているよう
に、前述した支持体を多孔性として、この多孔性支持体
中に塩ノ^または塩基プレカーサーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭ミリ−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭ミリ−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カプリ防止a1#、および/または現像促進機能を有す
る化合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明
な画像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として
用いることができる。なお、カブリ防止a崗および/ま
たは現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤
を用いた感光材料については特願昭60−294337
号明細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感
光材料については特願昭60−294338号明細占に
、チオエーテル化合物を用いた感光材料については特願
昭60−294339号11細書に、ポリエチレングリ
コール誘導体を用いた感光材料については特願昭60−
294340号明細書に。
チオール誘導体を用いた感光材料については特願昭60
−294341号明細書に、アセチレン化合物を用いた
感光材料については特願昭61−20438号明細書に
、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料については特
願昭61−25578号明細−jに、第四アンモニウム
塩を用いた感光材料については特願昭61−23887
1号明細書に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−50
2−および/または−CO−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第36679ミリ時明細書記載の極性物質
、リサーチ拳ディスクロージャー誌1976年12月号
26〜28頁記載の1,10−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特願1
1/(60−227527号明細書に記載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は1重合禁止作用を有している)を排除す
る[1的で用いることができる。Mt素の除去機能を有
する化合物の例としては、2以七のメルカプト基を有す
る化合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカ
プ)[を有する化合物を用いた感光材料については、特
願昭61−53880号明細書に記載がある。
以  下  余  白 感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。
熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委口合線「付加重合・開環重合J19g3年、共0出版
)の第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開始
剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、1
.l゛−アゾビス(l−シクロヘキサンカルボニトリル
)、ジメチル−2,2°−アゾビスインブチレート、2
゜2−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベン
ゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、
過硫酸カリウム。
過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、p−トルエンス
ルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。、%重
合開始剤は、重合性化合物に対して0.1乃至120重
量%の範囲で使用することが好ましく、1乃至lO重驕
%の範囲で使用することがより好ましい、なお、ハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させる系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加す
ることが好ましい、また、熱重合開始剤を用いた感光材
料については、前述した特開昭61−26024 t 
rt5公報および特願昭60−210657号明細−1
に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止り剤とは、適正
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、
または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙
げられる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−
108837号および同60−192939号各公報記
載のオキシムエステル類、特開昭60−230133号
公報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を
挙げることができる。
また、加熱により塩基と!!i!!!!反応を起こす親
電子化合物の例としては、特開昭60−230134号
公報記載の化合物等を挙げることができる。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防+hを目的として、染料または顔料を添加して
もよい、なお、ハレーションまたはイラジェーションの
防止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材
料について特願昭61−174402号明細書に記載が
ある。
感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
iL様である場合には、マイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい、に記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色よは、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特願昭
61−243551号明細書に記載がある。
感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で周体
の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記依のでんぷ記載子、米国特許第
3625736625736号明細書体微粉末、゛英国
特許第123ミリ91号明細書等記俄の発色剤を含まな
いマイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号
Ill細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン
、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アル
ミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子
の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50
ILmの範囲が好ましく、5乃至407cmの範囲がさ
らに好ましい、前述したように重合性化合物の油滴がマ
イクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイ
クロカプセルより大きい方が効果的である。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる、この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い、親木性バインダーとしては透IJJか半透明の親木
性バインダーが代表的であり1例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラどヤゴム
等のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポ
リビニル化合物のような合成重合物質を含む。
他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の1度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭61−69062号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特願昭61−52994号す1細書に記載があ
る。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は1重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61−5299
3号明細書に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい、上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭61−2388
70号明細書に記載がある。
以l−述べた以外に感光層中に含ませることができる任
、αの成分の例およびその使用態様についても、上述し
た一連の感光材料に関する出願明細占、およびリサーチ
・ディスクロージャー誌Vol。
170.1978年6月の第1702943(9〜15
頁)に記載がある。
なお、以を述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭61−104226号明細−)記載の感光材
料のように、PH値が7以ドであることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層1発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤ一層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、に記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお1発熱体層を用いた感光材料については特開昭61
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特願昭61−55507号明
細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特願昭61−96340吟明細δに
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特願昭81−246901号明細書に、それぞ
れ記載されている。また、塩ノ^バリヤ一層を設けた感
光材料についても、上記特願昭61−96340号明細
書に記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用
態様についても、上述した一連の感光材料に関する出願
明細お中に記載がある。
以ド、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構J&成分を、
適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を
調製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、
乾燥することで感光材料を得る工程よりなるものである
一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい、一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、一または二以りの成分を含む油性(または
水性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
iIf溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの11合せの
いずれでもよい0粒子を銀イオン過剰条件ドで形成する
逆混合法およびpAgを一定に保つコンドロールド・ダ
ブルジェット法も採用できる。また1粒子−成長を早め
るため、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添
加量または添加速度をと昇させてもよい(特開昭55−
158124号、回55−158124号各公報および
米国特許第3650757号明細書参照)。
感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、1として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部N像型乳剤は、米
国特許第2ミリ2250号、同第3761276号各明
細書および特公昭58−3534号、特開昭58−13
6641号各公報等に記載されている。」二記乳剤に組
合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第322755
2号、同第4245037号、同:tS4255511
号、同第4266013号、同第4276364号およ
び西独−公開特許(OLS)第2635316号各明細
書に記載されている。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親木性コロイドを用いる
ことが好ましい、親木性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質:ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体:および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親木性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
、ゼラチンとしては1石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機子オニ
ーチル誘導体(特公昭47−386−)公報参照)およ
び含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照
)等を用いることができる。また粒子形成または物理熟
成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照
度不軌を改良する目的で塩化イリジウム(■または■)
、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イ
リジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩
を用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する0通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴会&!増感法等を単独または組
合せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素
複素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭5
8−126526号、同58−215644号各公報参
照)。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55510号明細古記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい、ま
た、前述したカブリ防止機能および/または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の3J製においてハロゲン
化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加するこ
とが好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子
の形成段階または熟成段階において添加する感光材料の
製造方法については、特願昭61−3024号明細書に
記載がある。
前述した右atM塩を感光層に含ませる場合には、h記
ハロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有atM塩
乳剤を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる0例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤1色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は1重合性化合物中を含ませておくことが好ましい、ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、I\ロゲン化鈑乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60−
261887号明細書に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書
に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい、また、特開昭61
−275742号公報記載の感光材料のように1重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分をL配孔化物の段階で添加してもよ
い。
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書
記1の親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法:米国特許第3287154号および英国特許第
990443号各明細書1および特公昭38−1957
4吟、同42−446号および同42−771記載公報
記載の界面張合法;米国特許第3418250号および
同第3660304号各明細書記記載ポリマ−0析出に
よる方法;米国特許第3796669号明細書記俄のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米国特
許第3914511号明細古記械のインシアネート壁材
料を用いる方法;米国特許第4001140号、同第4
087376号および同第4089802号各明細書記
1の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法;米
国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロギシプロビルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法:特公昭36−9168号およ
び特開昭51−9079号各公記載載のモノマーの重合
によるin 5itu法;英国特許第927807号お
よび同第965074号各明細書記載の重合分散冷却法
;米国特許第3 t t 1407 Vfおよび英国特
許第930422号各明細書記載のスプ記載ドライング
法等を挙げることができる0重合性化合物の油滴をマイ
クロカプセル化する方法は以上に限定されるものではな
いが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として
高分子膜を形成する方法が特に好ましい。
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61−11556号、
同61−11557号、同61−53871号、同61
−53872号、同61−53873号、同61−53
874号、同61−53875号、同61−53877
号、同61−53878記載IJ細書に記載がある。
前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したブイクロカプセル液を含む)のうち1重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。
以にのように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。に記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。
次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として1紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭61−52990号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい、また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭61−52991号明細書に記載
がある。
支持体上には受像層が設けられている。受像層には、採
用する画像形成方法に応じて光重合開始剤を含ませてお
くことができることは前述の通りである。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形ff)に構成す
ることができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形
成する場合、色画像形成物質として染料または顔料を用
いた場合等においては。
受像材料をL記支持体のみで構成してもよい。
例えば1発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。−h記媒染剤としては、写真技術
等で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を
考慮して選択し、使用することができる。なお、必要に
応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上
の受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい、上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61−53879号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受像層に熱
57塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱
塑性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(
プラスチック)およびワックス等から任意に選択して用
いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移
点およびワックスの融点は、200℃以下であることが
好ましい、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特願昭61−124
952号、回61−124953記載明細古に記載があ
る。
なお、熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につ
いては特願昭61−55502号明細書にそれぞれ記載
がある。
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを[1的として、染料ま
たは顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料ま
たは顔料としては1画像形成において使用することがで
きる染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用する
ことができるが、この染料または顔料が受像層中に形成
される画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔
料の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下と
する)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する
性質を有する染料または顔料を使用することが好ましい
、加熱または光照射により脱色する性質を有する染料ま
たは顔料を含む受像層を有する受像材料については、特
願昭61−96339号明細書に記載がある。
さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物tg当り、log
乃至longの範囲で用いることが好ましい。
以]−述べたような染料または顔料を受像層に含ませて
おく場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い0例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができる
。このようにすることで、投影画像においては不必要な
画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像とし
て記入しておくことができる。
受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい、また、受像層の層厚は、l乃至1
1001Lであることが好ましく、l乃至20ILmで
あることがさらに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい、また
、受像層上に、ざらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい、受像層上にざらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特願昭61−55503号明細書に記載があ
る。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特願昭81−16926
4号明細書に記載がある。
受像材料は、以トに説明した受像層の構成成分を適当な
溶媒に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製し、
これを支持体に塗布、乾燥することにより製造すること
ができる。
なお1本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの(特願昭80−289703号明細書)、
および上記構成にさらに画像が転写された受像材料を少
なくとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定
若装置が付設された構成のもの(特願昭60−2897
03号明細書)などがある。
以下余白 以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。
[実施例1] [感光材料の作成] ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン40gと臭化カリウム23.8gとを木3見に
溶解し、50℃まで加熱し、Wi拌を続けながら硝酸銀
34gを木200m文に溶解させたものを10分間で添
加した。その後、沃化カリウム3.3gを水100m1
に溶解させたものを2分間で添加した。こうして得られ
た沃臭化銀乳剤のpHを調整し、沈降させ、過剰の塩を
除去した後、pHを6−0に調整し、収量400gの沃
臭化銀乳剤を得た。
感° 組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー0.40g、パーガススクリプトレッド
l−6−B (チバガイギー■製)6.00gを溶解さ
せた。上記溶液18.00gに、下記のヒドラジン誘導
体(8元剤)0.61gおよび下記の現像薬(還元剤)
1.22gttaj化メチレン1.80gに溶解した溶
液を加えた。さらに上記ハロゲン化銀乳剤4.06gを
加えてホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5
分間攪拌して、感光性組成物を151た。
(コポリマー) CH3−+cH?−C)−2゜ CO20aHq (ヒドラジン誘導体) 0zCH3 (現像薬) イソパン(クラレ@製)の18.6%水溶液10.51
gに、ペクチンの2689%水溶液48.56gを加え
、10%硫酸を用いてpH4,0にJl整した溶液中に
前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーにより毎分
7000回転で2分間攪拌し、上記感光性組成物を水性
溶媒中に乳化した。
この水性乳化物72.5gに、尿X40%水溶液8.3
2g、レゾルシン11.3%水溶液2.82g、ホルマ
リン37%水溶液8.56gそしてWi、faアンモニ
ウム8.76%水溶液2.74gを順次加え、攪拌しな
がら60℃で2時間加熱を続けた。その後10%水酸化
ナトリウム水溶液を用いてpHを7.0に調整し、亜硫
酸水素ナトリウム30.9%水溶液3.62gを加えた
以上のようにして感光性マイクロカプセルの分散液を製
造した。
光重合開始剤を含むマイクロカプセルの分散液の調製 イソパン(クラレ■製)の18.6%水溶液10.51
gを、ペクチンの2.89%水溶液48.56gに加え
、10%硫酸を用いてpH4,0に調整した水溶液を得
た。この水溶液に。
イルガ午ニア−I−651[光重合開始剤] (チバガ
イギーー製)9gを、トリメチロールプロパントリアク
リレート9gに溶かした溶液を加え、ホモジナイザーに
より毎分7000回転で2分間攪拌し、光重合開始剤を
含む溶液を水性媒体中に乳化した。 この水性乳化物7
2.5gに、尿素40%水溶液8.32g、レゾルシン
11.3%水溶液2.82g、ホルマリン37%水溶液
8.56gそして硫酸アンモニウム8.76%水溶液2
.74gを順次加え192拌しながら60℃で2時間加
熱を続けた。そのvklO%水酸化ナトリウム水溶液を
用いてpHを7.0に調整し、亜l&酸水素ナトリウム
30.9%水溶液3.62gを加えた。
以上のようにして光重合開始剤を含むマイクロカプセル
の分散液を製造した。
感光材料の作成 」二記のようにして調製した感光性マイクロカプセルの
分散液6.00gに、光重合開始剤を含むマイクロカプ
セルの分散液4g、下記の塩基プレカーサー0.4gお
よび酸化銅1gをポリビニルアルコールの5%水溶液1
0gに分散した液0.03gを加え、感光層形成用塗布
液を調製した0次いで、この塗布液を1100JL厚の
ポリエチレンテレフタレート上にウェット膜厚が60J
Lmになるように塗布し、乾燥して本発明に従う感光材
料を作成した。
(J1!基プレカーサー) H2 [受像材料の作成] 125gの木に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3.5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%スチレン・ブタジェン・ゴム(S B R)ラ
テックス6gおよび8%ポリビニルアルコール55gを
加え均一に混合した。、この混合液を坪7443g/m
’のアート紙上に301Lmのウェット膜厚となるよう
に均一に塗布した後、乾燥して本発明に従う受像材料を
作成した。
[画像形1&] 上記のようにして得られた感光材料および受像材料を用
いて以下のような手順からなる画像形成方法を実施した
(1)感光材料をハロゲンランプを用い、1000ルク
スで2秒間それぞれ像様露光した後。
125℃に加熱したホットプレートに感光層面を密着さ
せて30秒間加熱した0次いで、感光材料を上記の受像
材料と重ね合せて350kg/crn’の加圧ローラー
を通したところ、受像材料上に鮮明なマゼンタのポジ画
像が得られた。得られた画像をマクベス反射濃度計を用
いて画像の濃度を測定したところ、最高濃度が1.40
、最低濃度が0.05の最高濃度と最低濃度の比が高い
鮮明な画像が得られた。
(2)次に、受像材料りに得られた画像に、該画像から
1cmの距離で、キセノンフラッシュランプを用いてl
フラッシュ(lフラッシュの発光時間が約1ミリ秒であ
り、かつ80ジユールの発光エネルギーを有する)光照
射(光定着)した。
(3)続いて、光定着後の受像材料を普通紙と重ねて、
350kg/crn’(7)加圧ローラーを通したのち
、普通紙を剥離した。
[比較例1] 実施例1において、感光材料および受像材料を作成し1
次いで、受像材料上に画像を形成したのち、該画像から
1cmの距離で、200W超高圧水銀ランプを用いて6
0秒間光照射した以外は、実施例1と同様にして画像形
成方法を実施した。
以」二のことから次の結果を得た。
本発明の画像形成方法に従って得られた受像材料りの色
画像は、普通紙側へ全く転写されず、また画像のみだれ
も全く見られなく、安定した画像が得られた。なお、上
記受像材料りに得られた画像に、キセノンフラッシュを
照射せずに(光定着せずに)、上記と同様に普通紙と重
ねて、350k g/ crn’の加圧ローラーを通し
たのち普通紙を剥離した場合には、受像材料上の色画像
は普通紙側へ半ば転写され、受像材料上の画像の濃度は
かなり蒔くなった。
一方、比較のために実施した画像形成方法に従って得ら
れた受像材料−ヒの色画像は、普通紙側へかなり転写さ
れ1本発明の画像形成方法に従って得られた色画像と比
較すると劣るものであった。
手続補正書 昭和62年 5月15日 2、発明の名称 画像形成方法 3、補正をする者 事件との関係     特許出願人 名 称  (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 住 所  東京都新宿区四谷2−14ミッヤ四谷ビル8
階7、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
8、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記のとおり補正
致します。
記 (1)明細書の第14亘第11行口の「20重量%】を
!’40東量%Jと補正する。
(2)明細書の第86頁最終行のf劣るものであった0
、lの次に改行して下記の文章を挿入する。
1’[実施例2] [感光材料の作成] ハロゲン化  剤の調製 ゼラチン40gと臭化カリウム23.8gとを水3文に
溶解し、50℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸53
4gを水200m1に溶解させたものを10分間で添加
した。その後、沃化カリウム3.3gを水100mJl
に溶解させたものを2分間で添加した。こうして得られ
た沃臭化銀乳剤のpH’を調整し、沈降させ、過剰の塩
を除去した後、pHを6.0に調整し、収量400gの
沃臭化銀乳剤を得た。
感 性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gにF
記のコポリマー0.40g、パーガススクリプトレッド
l−6−B (チバガイギーー製)6.00gを溶解さ
せた。1−記溶液18.00gに、F記のヒドラジン誘
導体(還元剤)0.61g、)記の現像薬(還元剤)1
.22gおよびイルガキュアーl−851[光重合開始
剤] (チバガイギーー製)20gを塩化メチレン1.
80gに溶解した溶液を加えた。さらにL記ハロゲン化
銀乳剤4.06gを加えてホモジナイザーを用いて毎分
15000回転で5分間攪拌して、感光性組成物を得た
(コポリマー) CH3−+CH?−C)−2゜ 〇020aHq (ヒドラジン誘導体) (現像薬) イソパン(クラレ輛製)の18.6%水溶液10.51
gに、ペクチンの2.89%水溶液48.56gを加え
、10%硫酸を用いてpH4,0に調整した溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーにより毎分7
000回転で2分間攪拌し、E記感光性組成物を水性溶
媒中に乳化した。
この水性乳化物72.5gに、尿素40%水溶液8.3
2g、レゾルシン11.3%水溶液2.82g、ホルマ
リン37%水溶液8.56gそして硫酸アンモニウム8
.76%水溶液2.74gを順次加え、攪拌しながら6
0℃で2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリ
ウム水溶液を用いてpHを7.0にJL!!L、亜硫酸
水素ナトリウム30.9%水溶液:162gを加えた。
以上のようにして感光性マイクロカプセル中に光重合開
始剤を含むカプセル分散液を製造した。
A1且且L1羞 上記のようにして調製した光重合開始剤を含む感光性→
イクロカプセルの分散液10.0gに、↑°記の塩基プ
レカーサー0.4gおよび酸化銅1gをポリビニルアル
コールの5%水溶液10gに分散した液0.03gを加
え、感光層形成用塗布液を調製した0次いで、この塗布
液を1004m厚のポリエチレンテレフタレートLにウ
ェット膜厚が601Lmになるように塗布し、乾燥して
本発明に従う感光材料を作成した。
(a!)、(プレカーサー)  H2 次に、以−Lのようにして作成した感光材料と実施例1
で用いた受像材料を用いて実施例1と同様な画像形成を
行ない、評価した。
その結果、実施例1と同様な定着の効果が得られた。
[実施例3] [感光材料の作成] 実施例1の感光材料の作成において、感光性マイクロカ
プセルの分散液を10g用い、光重合開始剤を含むマイ
クロカプセル分散液を添加しないこと以外は、実施例1
と全く同様にして感光材料を作成した。
[受像材料の作成1 125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82geR合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%スチレン・ブタジェン・ゴム(SBR)ラテッ
クス6gおよび8%ポリビニルアルコール55gを加え
さらに、実施例1で作成した、光重合開始剤を含むマイ
クロカプセル分散液4gを加えて均一に混合した。この
混合液を坪量43g/dのアート紙上に30pmのウェ
ット膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥して、光
重合開始剤を含む本発明に従う受像材料を作成した。
次に、以上のようにして作成した感光材料と受像材料を
用いて実施例1と同様な画像形成を行ない、評価した。
その結果、実施例1と同様な定着の効果が得られた。j −以上一

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
    および光重合開始剤を含む感光層を有する感光材料を、 像様露光と同時に、または像様露光後に、現像処理を行
    ない、次いで、該感光材料の感光層面側と、支持体上に
    、受像層を有する受像材料の受像層面側とを重ね合せた
    状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受
    像層に転写したのち、 該受像材料に、1ジュール/cm^2以上の照射エネル
    ギーの光を100ミリ秒以下の時間で光照射することを
    特徴とする画像形成方法。 2、上記照射時間が10ミリ秒以下であることを特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載の画像形成方法。 3、上記光照射を、キセノンフラッシュランプで行なう
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の画像形成
    方法。 4、上記光重合開始剤が、芳香族ケトンであることを特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載の画像形成方法。 5、上記光重合開始剤の含有量が、感光層に含まれる重
    合性化合物に対して0.5乃至50重量%の範囲にある
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の画像形成
    方法。 6、上記現像処理を、加熱により行なうことを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項記載の画像形成方法。 7、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
    合物を含む感光層を有する感光材料を、像様露光と同時
    に、または像様露光後に、現像処理を行ない、次いで、
    該感光材料の感光層面側と、支持体上に、光重合開始剤
    を含む受像層を有する受像材料の受像層面側とを重ね合
    せた状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物
    を受像層に転写したのち、 該受像材料に、1ジュール/cm^2以上の照射エネル
    ギーの光を100ミリ秒以下の時間で光照射することを
    特徴とする画像形成方法。 8、上記照射時間が10ミリ秒以下であることを特徴と
    する特許請求の範囲第7項記載の画像形成方法。 9、上記光照射を、キセノンフラッシュランプで行なう
    ことを特徴とする特許請求の範囲第7項記載の画像形成
    方法。 10、上記光重合開始剤が、芳香族ケトンであることを
    特徴とする特許請求の範囲第7項記載の画像形成方法。 11、上記光重合開始剤の含有量が、0.1乃至10g
    /m^2の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲
    第7項記載の画像形成方法。 12、上記現像処理を、加熱により行なうことを特徴と
    する特許請求の範囲第7項記載の画像形成方法。
JP8027387A 1987-04-01 1987-04-01 画像形成方法 Pending JPS63246744A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8027387A JPS63246744A (ja) 1987-04-01 1987-04-01 画像形成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8027387A JPS63246744A (ja) 1987-04-01 1987-04-01 画像形成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS63246744A true JPS63246744A (ja) 1988-10-13

Family

ID=13713674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8027387A Pending JPS63246744A (ja) 1987-04-01 1987-04-01 画像形成方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS63246744A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62161149A (ja) 画像形成方法および感光材料
JPS63186229A (ja) 感光材料
JP2626761B2 (ja) カラー画像形成方法および記録材料
JPH0619558B2 (ja) 熱現像用感光材料
JPS63129336A (ja) 感光材料
JPS63282736A (ja) 画像形成方法
JPS62253140A (ja) 熱現像用感光材料
JPH0623835B2 (ja) 熱現像用感光材料
JPS63261348A (ja) 感光材料
JPH0623836B2 (ja) 感光材料
JPS6391652A (ja) 感光材料の製造方法
JPH0266549A (ja) 感光材料
JPS62209531A (ja) 転写画像形成方法
JPS63316038A (ja) 画像形成方法
JPS63246744A (ja) 画像形成方法
JPS63218956A (ja) 感光材料
JPH0623850B2 (ja) 乾式画像形成方法
JPH0242444A (ja) 感光材料
JPS63199345A (ja) 感光材料
JPS62210459A (ja) 画像形成方法
JPH0627947B2 (ja) 熱現像用感光材料
JPH02272555A (ja) 画像形成方法
JPS63218943A (ja) 感光材料
JPH0619562B2 (ja) 熱現像用感光材料
JPH01154140A (ja) 感光性マイクロカプセル及び感光材料