JPS63199707A

JPS63199707A - 注型用樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63199707A
Application number: JP3427987A
Authority: JP
Inventors: Naohiko Sakashita; 坂下　尚彦
Original assignee: Osaka Soda Co Ltd
Current assignee: Osaka Soda Co Ltd
Priority date: 1987-02-16
Filing date: 1987-02-16
Publication date: 1988-08-18
Anticipated expiration: 2009-08-31
Also published as: JPH0668007B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、成型性、耐熱性０機械的特性に優れ、成型に
際してクランクの発生のないジアリルフタレート系注型
用液状樹脂組成物に関する。

（従来技術）ジアリルフタレート系樹脂は、耐熱性１寸法安定性２機
械的特性に優れた樹脂として知られ、成型材料用マトリ
ックスとして広く用いられている。

しかしながら、これを注型用材料として用いる場合、液
状成分としてモノマー成分を添加する必要があるが、硬
化に際してはこのモノマー成分の架橋収縮に起因して成
型物の表面にクラックが発生するという問題があった。

（発明が解決しようとする問題点）従来注型用材料におけるクラック発生を抑制する手段と
しては、各種方法が行われた。例えば、成型に際して極
めて緩慢に硬化させる方法あるいは熱可塑性ゴム状ポリ
マーをブレンドする方法、または無機質充填剤を主成分
としてジアリルフタレート系樹脂をバインダーとして数
パーセント以下用いる方法などである。しかしながら、
上記のごとき従来法ではクラックの発生を皆無にするこ
とはできず、しかも著しく生産性を低下せしめたり、ジ
アリルフタレート系樹脂の本来有する特性を十分に発揮
させることができないという問題が生じた。

（問題を解決するための手段）本発明者らは、ジアリルフタレート系樹脂本来の特性を
損うことなく、クランクの発生のないジアリルフタレー
ト系注型用樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、モ
ノマー成分としてジアリルフタレートを用い、特定量の
エポキシ樹脂及び無機質充填剤を配合した組成物が上記
要求を満足する組成物であることを見出したものである
。

すなわち、本発明は、（イ）ジアリルフタレート系樹脂
１０〜１０重量％及び（ロ）ジアリルフタレートモノマ
ー９０〜３０重量％からなる樹脂成分１００重量部に対
して、（ハ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有
するエポキシ樹脂５〜６０重量部及び（ニ）無機質充填
剤２００〜９００重量部を配合したことを特徴とする注
型用樹脂組成物である。

本発明に用いられる（イ）成分のジアリルフタレート系
樹脂とは、既に知られているオルソ、イソ又はテレ−ジ
アリルフタレートプレポリマーの単独またはこれらの混
合物あるいはこれらを変性したプレポリマー等を含めた
ジアリルフタレート系プレポリマーを総称していう。変
性プレポリマーとしては、テレフタル酸ジアリルエステ
ルと下記一般式（Ｉ）で表わされるベンジル位に少なく
とも１個の水素原子を有する芳香族炭化水素とから導か
れた共重合体がある。

（但し、（Ｉ＞式において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ
水素原子、低級アルキル基より選ばれた基であり、ｎは
１〜３の整数である）上記（Ｉ＞式の芳香族炭化水素の具体例としては、トル
エン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプ
ロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、イソブチルベン
ゼン、　　５ｅｃ−ブチルベンゼン、ｎ−アミルベンゼ
ン、　　５ｅｃ−アミルベンゼン。

イソアミルベンゼン、ｏ＋、ｌ１１−又はｐ−キシレン
、　　１．２−、　１．３−又は１，４−ジエチルベン
ゼン。

１．２−、　１．３−又は１．４−ジプロピルベンゼン
。

ジイソプロピルベンゼン、ｐ−シメン、　　１．２−。

１．３−又は１，４−ジプチルベンゼン、　　１．２−
。

１．３−又は１，４−ジイソアミルベンゼン、　　１，
２．３−トリメチルベンゼン、プンイドクメンなどが挙
げられ、特にｏ＋、ｍ−又はｐ−キシレンあるいはこれ
らの混合物が好ましい。

上記共重合体は、テレフタル酸ジアリルエステルと上記
（Ｉ＞式の芳香族炭化水素とを有機過酸化物、アゾ化合
物の存在下で重合して得られるもので、該芳香炭化水素
単位１個あたりテレフタル酸ジアリルエステル単位３〜
１１個の割合で重合した重量平均分子！　（ｆ４ｗ）　
７０，０００〜２００．０００の共重合体が本発明にお
いて好ましく用いられる。該共重合体及びその製法につ
いては本出願人の出願に係る特開昭５９−８０４０９号
公報に詳細に記載している。

本発明に用いられる（口）成分のジアリルフタレートモ
ノマーとしては、オルソ、イソ又はテレ−ジアリルフタ
レートの単独またはこれらの混合物がある。

本発明組成物に配合される（ハ）成分のエポキシ樹脂と
しては、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有する
公知のビスフェノールタイプ、ノボラックタイプ、脂肪
族タイプのエポキシ樹脂でよく、市販品としては、ビス
フェノールタイプのｒＤＥＲ３３２Ｊ　　（ダウケミカ
ル社製）、「エピコート８２８Ｊ　（シェル化学社製）
、ｒＧＹ　２５５Ｊ（チバガイギー社製）、ノボラック
タイプのｒＤＥＮ　４３１Ｊ　　（ダウケミカル社製）
、脂肪族タイプのｒＣＹ　１７９Ｊ　　（チバガイギー
社製）が挙げられる。これらは単独として用いてもよく
、混合物として用いてもよい。

本発明組成物に配合される無機質充填剤としては、アル
ミナ、水酸化アルミニウム、マイカ、クレー、タルク、
ガラス繊維等を挙げることができ、アルミナは本発明の
目的達成のためには特に好ましいものである。充填剤の
粒径としては、成型物への補強性、即ち強度の面から１
０μ以下のものが選ばれる。

本発明組成物の各成分割合は、（イ）成分１０〜７０重
量％、好ましくは２０〜５０重量％と（ロ）成分９０〜
３０重量％、好ましくは８０〜５０重量％とを１００重
量％とした樹脂１００重量部に対して（ハ）成分５〜６
０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、（ニ）成分２
００〜９００重量部、好ましくは３００〜７００重量部
である。

上記（ロ）成分のジアリルフタレートモノマーの麺が３
０重量％より少ないと組成物自体の粘度が高くなり脱泡
が困難になると共に加工性も悪化する。一方ジアリルフ
タレートモノマー量が９０重量％を超えると、（ハ）及
び（ニ）成分の添加にかかわらず成型の際硬化収縮によ
るクラックの発生をみるようになる。また（ハ）成分の
エポキシ樹脂は、成型時のクラック発生を抑制するため
に非常に有効であるが、上記配合量が５重量部より少な
いとクラック発生抑制効果が小さく有効な添加効果が得
られない。一方配合量が６０重量部を超えると成型物の
耐熱性が低下する。〈二）成分の無機質充填剤は、成型
物の機械的物性の向上と成型時のクランク発生抑制に有
効であるが、配合量が２００重量部より少ないとその効
果が十分に得られず、また配合量が９００重量部を超え
ると組成物の粘度が上昇し脱泡が困難になって加工性を
低下せしめる。

本発明組成物には、（イ）、（口〉及び（ハ）成分の硬
化剤が添加される。（イ）、（ロ）成分の硬化剤は知ら
れており、通常有機過酸化物が用いられる。例えば過酸
化ベンゾイル、ターシャリ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ジクミルパーオキシド等があり、単独でまた併用
して用いられる。使用量は（イ）、（ロ）成分の合計＠
　ｉｏｏ重量部に対して２〜８重量部の範囲が適当であ
り、これより少ないと架橋密度が小さく十分な耐熱性が
得られないし、また上記量より多いと架橋密度が大きく
なりすぎて耐衝撃性の低下を招くので好ましくない。（
ハ）成分の硬化剤は、エポキシ樹脂用として通常知られ
ているものの中から選択して使用される。例えば酸無水
物系、アミン系、ルイス酸とアミンの錯化合物、金属塩
及び金属キレート等を挙げることができる。これらの中
から酸無水物系硬化剤が組成物の粘度安定性、硬化所要
時間の観点から特に好ましい。

これら硬化剤の具体例としては、酸無水物として、メチ
ルテトラヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフ
タル酸無水物、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタ
ル酸無水物などの環状のものが挙げられ、アミン系とし
ては、メタフェニレンジアミン、キシリレンジアミン、
ジエチルトリアミン等、ルイス酸としては、三塩化ホウ
素。

三塩化ホウ素、三フッ化リン、五フッ化砒素等、金属塩
及び金属キレートとしては、トリクレジルボレート、ト
リエタノールアミンチタネート、コバルトアセチルアセ
トネート、オチル酸亜鉛、オクチル酸錫等が挙げられる
。これら硬化剤は必要に応じて混合して用いてもよい。

使用量は一般に行われる如くエポキシ樹脂中のエポキシ
基と化学当量の添加量でよく、通常エポキシ樹脂１００
重量部に対して２０〜１５０重量部の範囲である。

本発明組成物には、上記成分の他当該技術分野において
通常使用されている各種配合剤を添加することができる
。このような配合剤としては、例えば硬化促進剤、顔料
、カップリング剤、充填剤。

補強剤、滑剤などが挙げられる。

本発明組成物の混合方法には特に制約はなく、各種混合
機、例えば三本ロールミル、信漬機、ホモミキサー等を
用いて行うことができる。本発明組成物は注型用として
粘度５，０００〜ｓｏ、　ｏｏｏｃｐ（３０℃）に調製
されるのがよい。

本発明組成物の成型は、上記混合した組成物を脱泡後、
注型及び加熱によって所望の形状の硬化物を得ることが
できる。加熱温度及び時間は、（イ）、（ロ）の硬化剤
及び（ハ）の硬化剤の種類によって異なるが、通常１０
０〜２００℃で１〜３００分間の範囲が適当である。

（実施例）実施例１〜６　　　比較例１〜６第１表に示される各組成物を捕漬機で混合し、脱泡後金
型に注型して１５０℃で２時間加熱硬化せしめ、第１表
に示されるようなＪ　Ｉ　Ｓ　Ｋ８９１１に基く各試験
片を作製し物性を測定した。なお、第１表におけるクラ
ックの発生有無は成型後の試験片の表面を観察して評価
した。

なお、実施例３において用いたジアリルフタレート系プ
レポリマーとは、特開昭５９−８０４０９号公報記載の
方法により製造された、テレフタル酸ジアリルニ［ステ
ルとキシレン（オルソ、イソ及びパラ化合物の混合物）
との共重合体であり、下記のような特性を有するプレポ
リマーである。

共重合比（キシレン単位１個あたりのテレフタル酸ジア
リルエステル単位の数）３．５ウイス法によるヨウ素価　　　　　　　　　　５３真比
重（２５℃）　　　　　　　　　１．２２５ＧＰＣ法に
よる−　　　　　　　　　　　１１８，０００軟化範囲
（℃）　　　　　　　　　　　　　８０〜８９溶液粘度
（５０ｗｔ％メチルエチルケトン溶液、３０℃（ＣＰ）
　＞　　　　　　　　　　　　１６２比較例１は、エポ
キシ樹脂の配合量が本発明の範囲未満の例であり、この
ものはクランクの発生が著しく、表面美麗な成型物が得
られなかった。

比較例２は、エポキシ樹脂の配合量が本発明の範囲を超
える例であり、得られた成型物は熱変形温度が著しく低
下していた。比較例３及び比較例４は、ジアリルフタレ
ート系樹脂とジアリルフタレートモノマーの配合量が本
発明の範囲外の例であり、比較例３は成型時のクラック
の発生が著しかった。また比較例４は組成物が高粘性の
ため脱泡できず成型を行わなかった。比較例５は、無機
質充填剤の配合量が本発明の範囲未満の例であり、この
ものはクランクの発生が著しく、表面美麗な成型物が得
られなかった。比較例６は、無機質充填剤の配合量が多
い例であり、組成物が高粘度のため脱泡が不可能であっ
た。

（発明の効果）本発明組成物は、成型に際してはクラックの発生が全く
なく、しかも得られた成型物は耐熱性や機械的特性等に
おいてジアリルフタレート系成型物本来の優れた諸物性
を兼ね備えている。

Claims

【特許請求の範囲】（イ）ジアリルフタレート系樹脂１０〜７０重量％（ロ）ジアリルフタレートモノマー９０〜３０重量％上記（イ）、（ロ）１００重量部に対して（ハ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するエ
ポキシ樹脂５〜６０重量部（二）無機質充填剤２００〜９００重量部を配合したことを特徴とする注型用樹脂組成物。