JPS63203383A - 感熱転写記録媒体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱転写記録媒体を製造する方法に関する。さ
らに詳しくは１本発１１は、紙表面の平滑性が低いラフ
ペーパーについても良質な印字を形成させることのでき
る感熱転写記録媒体を容易に製造することができる方法
に関する。

［発明の背景］ 感熱転写記録方法は、支持体と、この支持体上に形成さ
れた熱溶融性物質中に着色剤を分散させた熱溶融性着色
剤層とからなる感熱転写記録媒体（感熱転写用インクリ
ボン）を用い、この着色剤層を被転写媒体（一般には紙
）に重ねた状態で感熱転写記録媒体の支持体側からサー
マルヘッドにより加熱し、加熱部分に対応した着色剤層
を溶融状態にして被転写媒体上にこれを転写する方法で
ある。

しかしながら、感熱転写記録媒体を用いた方法には、表
面平滑度の低い被転写媒体（所謂ラフペーパー）に対し
て充分な品質の印字を行ないにくいとの問題があった。

この問題は、最も広範に使用されている被転写媒体であ
る紙を使用する場合に特に障害となる。

すなわち、平滑度の高い紙はむしろ特殊であり、通常の
紙は繊維の絡み合いにより、表面にかなり凹凸を有して
いる。たとえば、バック平滑度がｌＯ秒程度であるラフ
ベーパーの表面には、凸部頂上から四部最深部迄がＩＯ
ｐｍ以上の部分が数多くある。このような紙に熱転写を
行なうと、印字濃度が低かったり、印字の一部が欠けた
りして印字品質が劣化する。

そこで、この改善策として、支持体と溶融性着色剤層と
の間に剥離層と呼ばれる層を介在させて、熱溶融性着色
剤層を支持体上から容易に離脱させる方法がある（特開
昭５９−２２４３９２号、同６０−９７８８８号、同６
０−１８７５９：１号、同６（１−１８３１９２号およ
び回６０−１１５４８８号等の公報参照）。

しかしながら、このような感熱転写記録媒体は、支持体
上に熱溶融性着色剤層の形成成分を溶融状態にして塗布
する、所謂ホットメルト塗布法あるいは、形成成分を有
機溶剤に分散もしくは溶融した溶液を塗布する、所謂有
機溶媒法などを利用して製造されているのが一般的であ
るので、熱溶融性着色剤層が塗布の際に剥離層の一部と
混合されて両者の界面が不明確な連続層になり易く、そ
の結果、それぞれの層の特性が充分に発揮されなくなり
ラフペーパーに対する印字品質は不充分である。さらに
、有機溶剤塗布法を利用した場合には、有機溶剤が残留
することがあり、こうした残留有機溶媒によって熱溶融
性着色剤層の表面に「ベタツキ」が発生し、このような
場合にも、ラフベーパーに対する印字品質が低下する。

［発明の目的］ 本発明は、前記事情に基づいてなされたものである。

すなわち、本発明の目的は、表面平滑性の優れた被転写
媒体は勿論のこと１表面平滑性の低い被転写媒体に対し
ても高品質の印字を実現することができる感熱転写記録
媒体を製造する方法を提供することである。

［前記目的を達成するための手段］ 前記目的を達成するための本発明の構成は、支持体上に
、少なくとも一層の剥離層を塗設した後、該剥離層上に
少なくとも一層の熱軟化性層を塗布形成する感熱転写記
録媒体の製造法において、該熱軟化性層が、該層の形成
成分の水性エマルジョンを該剥離層上に塗布することに
より形成されたものであって、該水性エマルジョンが、
該熱軟化性層を形成する熱溶融性物質および熱可塑性樹
脂の少なくとも一部を実質的に水の不存在下で予め混合
して混合物を得、次いで該混合物を水に分散することに
より調製されたものを含むことを特徴とする感熱転写記
録媒体の製造法である。

なお１本発明の製造法に係る感熱転写記録媒体において
は、前記の剥離層および熱軟化性層の内の少なくとも一
方に青色剤が含有されている。

ラフペーパ一対応性を向上させるための着色剤、層の特
性について、本発明者が検討した結果１次のことが判明
した。

一般に、着色剤層が、サーマルヘッドによる加熱によっ
て支持体から剥離して被転写媒体（具体的にはラフベー
パー）に転写される際には、■着色剤層と被転写媒体と
の接着性 ■支持体からの着色剤層の剥離性 ■着色剤層の凝集力 ■着色剤層の破断伸度 などの要因によって、印字品質が変化する。

そして、通常の方法によって製造された感熱転写記録媒
体においては、着色剤層のこれらの特性は、用いる材料
により一義的に決定される傾向がある。

たとえば、着色剤層の橿集力は、この層の接着力や破断
伸度と相関ｌ３８４ｊｈにあり、凝集力を成る程度抑え
よう・とすると、着色剤層の破断伸度および接着力が低
下する傾向がある。したがって、ラフペーパーに対して
良好な印字品質を得るために着色剤層のすべての特性を
材料の選択だけによって好適な範囲に制御するのは非常
に難しいことが判明した。

そこで、本発明者は、着色剤層を剥離層と熱軟化性層と
の二層構成とし、この熱軟化性層を形成する熱可塑性樹
脂成分および熱軟化性物質などの成分の水性エマルジョ
ンをそれぞれ個別に調製し、これらを混合した熱軟化性
層形Ｘ＆塗布液を剥離層上に塗布することにより熱軟化
性層を形成する感熱転写記録媒体の製造方法を発明し、
この発明に関して既に出願している。

この方法によると、熱軟化性層には水性エマルジョンを
構成している粒子がその形状をある程度維持した状態で
存在し、しかもこの熱軟化性層が有機溶媒を実質的に含
んでいないので、ヘタツキなどが発生せず良好な印字性
能を有する。

しかしながら、この方法について本発明者がさらに詳細
に検討したところ、上記のようにして調製した熱溶融性
物質の水性エマルジョンと熱可塑性樹脂のエマルジョン
との相溶性が良好ではなく、地汚れやボイドが発生する
。

そこで、本発明者は、地汚れおよびボイドの発生を低減
する方法について検討したところ、熱溶融性物質および
熱可塑性樹脂の少なくとも一部を予め水の不存在下で混
合して水性エマルジョンを調製することにより、両者が
良好に混合された粒子径の小さい水性エマルジョンを調
製することができ、地汚れおよびボイドの発生の少ない
感熱転写記録媒体を製造することができることを見出し
た。

一支持体一 本発明の感熱転写記録媒体の製造法で用いる支持体は、
耐熱強度を有し、寸法安定性および表面乎滑性の高いこ
とが望ましい。

その材料としては１例えば普通紙、コンデンサー紙、ラ
ミネート紙、コート紙等の紙類、あるいはポリエチレン
、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイミド等の樹脂フィルム類、紙と樹脂フ
ィルムとの複合体およびアルミ箔等の金属シート等がい
ずれも好適に使用される。

支持体の厚さは、良好な熱伝導性を得る上で。

通常の場合、６０ルｍ以下てあり１本発明においては、
特に１．５〜１５ｐｍの範囲内にあるものを用いること
か好ましい。

また、本発明において、支持体の裏面の構成は任意であ
り、支持体がスティッキング防止などを目的とするバッ
キング層を有していてもよい。

−剥離層の調製− この支持体上に少なくとも一層の剥りＩ＃層を塗設する
。剥離層は、支持体上に二層以上塗設することもできる
が、本発明においては、剥離層が一層であることが好ま
しい。

この剥離層は１通常は、熱溶融性物質と熱可塑性樹脂と
を含み、さらに場合によっては１着色剤を含み、このう
ち、熱溶融性物質の有する属性が支配的になる層であっ
て、主に熱軟化性層と支持体との接着力を′ｍｍすると
の作用を有する層である。

こごて使用する熱溶融性￥Ｓ質は、融点（柳本ＭＰＪ−
２型による測定値）が４０〜１５０°Ｃの固体または半
固体状物質であることが好ましい。

具体的な例としては、カルナバロウ、木ロウ、オウリキ
ュリーロウおよびニスパルロウ等の植物ロウ、 蜜ロウ、昆虫ロウ、セラックロウおよび鯨ロウ等の動物
ロウ、 パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
ポリエチレンワックス、エステルワックスおよび酸ワツ
クス等の石油ロウ、 モンタンロウ、オシケライトおよびセレシン等の鉱物ロ
ウ等のワウウス類、 バルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸およびベヘ
ン酸等の高級脂肪酸、 バルミチルアルノール、ステアリルアルコール、ベヘニ
ルアルコール、マルガニルアルコール、ミリシルアルコ
ールおよびエイコサノール等の高級アルコール。

バルミチン酸セチル、バルミチン酸ミリシル、ステアリ
ン酸セチルおよびステアリン酸ミリシル等の高級脂肪酸
エステル、 アセトアミド、プロピオン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ステアリン酸アミドおよびアミドワックス等のアミ
ド類、ならびに、 ステアリルアミン、ベヘニルアミンおよびバルミチルア
ミン等の高級アミン類が挙げられ、これらは単独で用い
てもよいし併用してもよい。

熱可塑性樹脂の例としては、ポリアミド系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース
系樹脂、ロジン系樹脂、アイオノマー樹脂および石油系
樹脂等の樹脂類、天然ゴム、スチレンブタジェンゴム、
イソプレンゴムおよびクロロプレンゴムなどのエラスト
マー類、 エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフェノー
ル樹脂および水添ロジン等のロジン誘導体、ならびに、 フェノール樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジェン樹
脂および芳香族系炭化水素樹脂等の軟化点５０〜１５０
°Ｃの高分子化合物などを挙げることができる。

この中でも好ましい熱可塑性樹脂としては、アクリル系
樹脂が挙げられる。

アクリル系樹脂は、たとえば、アクリル酸およびメタク
リル酸等の一塩基性カルボン酸あるいはそのエステルと
、これらと共重合し得る少なくとも一種のモノマーとを
乳化重合させることにより得られる。この際に使用する
カルボン階上ツマ−としては、（メタ）アクリル酸メチ
ルエステル。

（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル
酸イソプロピルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエ
ステル、（メタ）アクリル酸イソブチルエステル、（メ
タ）アクリル酸アミルエステル、（メタ）アクリル酸ヘ
キシルエステル、（メタ）アクリル酸オクチルエステル
、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、
（メタ）アクリル酸デシルエステル、（メタ）アクリル
酸ドデシルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チルエステルおよび（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチ
ルエステル等が挙げられる。また共重合し得る七ツマ−
としては、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
無水マレイン酸、無水フマル酸、スチレン、２−メチル
スチレン、クロルスチレン、アクリロニトリル、ビニル
トルエン、Ｎ−メチロールアクリルアミド％Ｎ−メチロ
ールメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリル゛
アミド、Ｎ−ブトキシメタクリルアミド、ビニルピリジ
ンおよびＮ−ビニルピロリドン等が挙げられ、これらの
一種あるいは二種以上より選ばれる。

また、熱可塑性樹脂として、ジエン系コポリマーも好適
に使用できる。具体的には、ブタジェン、イソプレン、
イソブチレンおよびクロロプレン等のジエン糸上ツマ−
と、上記共重合し得るモノマーとの乳化重合物を挙げる
ことができ、この乳化重合物の具体的な例としては、ブ
タジェン−スチレン重合物、ブタジェン−スチレン−ビ
ニルピリジン重合物、ブタジェン−アクリロニトリル重
合物、クロロプレン−スチレン重合物およびクロロプレ
ン−アクリロニトリル重合物等がある。

さらに、好ましいポリマーとしては、エチレン共重合体
を挙げることができる。例えば、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸イソブチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−
塩化ビニル共重合体およびエチレン−アクリル酸金属塩
共重合体等である。

前記着色剤としては１通常使用されている無機顔料およ
び有機顔料などの顔料ならびに染料を使用することがで
きる。

前記無ａ萌料の例としては、二酸化チタン、カーボンブ
ラック、酸化亜鉛、プルシアンブルー。

硫化カドミウム、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウムお
よびカルシウムのクロム酸塩などが挙げられる。前記有
機顔料の例としては、アゾ系、チオインジゴ系、アント
ラキノン系、アントアンスロン系、トリフエンジオキサ
ジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシアニン顔料、
例えば銅フタロシアニンおよびその誘導体ならびにキナ
クリドン顔料などがある。

有機染料の例としては、酸性染料、直接染料、分散染料
、油溶性染料および合金属油溶性染料などが挙げられる
。

剥離層中での熱溶融性物質の含有率は、限定はされない
が、この熱溶融性物質と熱可塑性物質との合計重量に対
して、通常は、５０重量％以上（好ましくは５０〜９７
重量％の範囲内）である。

着色剤の含有率は、剥離層全体の重量に対して通常は、
２０重量％以下である。

その他、剥離層には、ポリオキシエチレン鎖含有化合物
、無機あるいは有機微粒子（金属粉、シリカゲルなど）
、オイル類（アマニ油鉱油など）を添加することもでき
る。

剥離層の膜厚は１通常は、０．５〜４ルｍの範囲内（好
ましくは１．０〜２．５ＪＬｍの範囲内）にある。

剥離層のｔｏｏ”ｃにおける粘度が、２〜１０００ｃｐ
ｓの範囲内になるように各成分の配合琶および成分の種
類等を調整するのがよい。

この剥離層は、水性塗工あるいは有機溶剤法を採用して
塗布することもできるが１本発明においては、ホットメ
ルト塗布法を採用するのかよい。

ホットメルト塗布法は、この層を構成する成分を混合し
、得られた混合物を溶融状態にして塗布する方法である
。この場合に、加熱温度は、この層を形成する主成分で
ある熱溶融性物質か溶融状態になる温度で、通常は、１
５０℃以下である。溶融した成分は、ワイヤーバーを用
いた塗布法等の公知の方法を採用して塗布することがで
きる。

なお、上記ホットメルト塗布において、粘度調製などを
目的として、用いる成分に対して、通常は、２０重量％
以下の配合比率で有機溶媒を用いることもできる。

一熱軟化性層の調製一 本発明の感熱転写記録媒体の製造法においては１次いで
、上記の剥離層上に少なくとも一層の熱軟化性層を水性
塗工により形成する。

この熱軟化性層は、熱可塑性樹脂および熱軟化性物質を
主成分とし、さらに必要に応じて着色剤を含有する層で
あるが、前記の剥離層とは異なり、これらの成分の内の
熱可塑性樹脂の有する属性が支配的になる層である。

ここて使用する熱溶融性物質、熱可塑性樹脂および着色
剤としては、前記剥離層で用いたものを挙げることかで
きる。

この層における熱可塑性樹脂および熱軟化性物質の配合
率は、この層の属性が維持される範囲内で適宜に設定す
ることができるが１着色剤の定着性を考慮すると、この
層を形成する熱可塑性樹脂および熱軟化性物質の合計重
量に対して、熱可塑性樹脂の配合率を５０重量％以上（
好適には６０〜９７重量％の範囲内）に設定することが
好ましい。

この熱軟化性層において、着色剤はこの層における熱溶
融性物質と熱軟化性物質との合計重量に対して５〜３５
重量％の範囲内で含有させることが好ましい。

前記のように、この熱軟化性層は、形成成分の水性エマ
ルジョンを用いて塗布を行なう、所謂水性塗工により形
成されるが、この際この層を形成する熱可塑性樹脂と熱
溶融性物質との少なくとも一部を実質的に木の不存在下
で予め混合して均一な混合物とし、次いで、この混合物
を水中に分散させることにより水性エマルジョンとする
。こうして得られた水性エマルジョンと、この層を形成
する残りの成分の水性エマルジョンとを混合し、前記剥
離層上に塗布して熱軟化性層を形成する。

予め水の不存在下に混合する熱溶融性物質および熱可塑
性樹脂は、この層で用いる一部で全量を予め混合する必
要はない、ただし、本発明においては、この層て用いる
重量の２０重量％以上（特に好ましくは３０重量％以上
）を予め混合することが好ましい、また、混合物中の熱
溶融性物質および熱可塑性樹脂は、この層を形成する両
者の配合比率に対応させて両者の混合比率を決定する必
要はない０本発明においでは、この混合物の全量に対し
て熱可塑性樹脂を５〜５０重量％の範囲内で含み、残部
が熱溶融性物質および界面活性剤である混合物を調製す
ることが好ましく、さらに、熱可塑性樹脂を１０〜４０
重量％の範囲内で含む混合物を調製することが特に好ま
しい、さらに、前記混合物には、熱軟化性物質と熱可塑
性樹脂との混合均一をより促進させるために界面活性剤
を加えることが望ましい、なお、この場合、界面活性剤
は。

熱溶融性物質、熱可塑性樹脂および界面活性剤の合計重
傷に対して２０重量％以下の配合比率で使用することが
好ましい。

ここで界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、ア
ニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤および両性
界面活性剤のいずれでも使用することができる。

これらの各成分の混合は、実質的に水の不存在下で行な
われる。ここで、「実質的に」とは、混合の際に積極的
に木を加えることなく混合を行なうとの意味であり、従
って、熱可塑性樹脂、熱溶融性物ＩｆＸおよび界面活性
剤などの成分が通常の状態で含有する水分をも排除する
意味ではない。

混合は、熱可塑性樹脂および熱溶融性Ｔｈ質などの成分
をそのまま強制的に撹拌する方法を採用して行なうこと
もできるが、本発明においては、熱溶融性物質が溶融す
る程度に加熱しながら攪拌して混合する方法を好適に利
用することができる。

この場合の加熱温度は、通常は１５０℃以下（好ましく
は１２０℃以下）である、なお、本発明において、熱可
塑性樹脂、熱溶融性物質および界面活性剤を混合する際
に有機溶媒を用いて粘度調整を行なうことがてきる。こ
の場合の有機溶媒の添加率は、混合する熱可塑性樹脂お
よび熱溶融性物質の合計重量に対して１通常は、２０重
量％以下である。

次いで、こうして得られた混合物に水を加えて水性エマ
ルジョンを調製する。

加える水の量は、一般的な水性エマルジョンの調製に用
いる範囲内にあればよく、殊に本発明においては、水性
エマルジョン中の有効成分量が５〜５０重量％の範囲内
になるように水を加えるのがよい。

こうして得られた水性エマルジョンは、そのまま前記剥
離層上に塗布して熱軟化性層を形成することができる。

さらに、別に調製した熱可塑性樹脂の水性エマルジョン
あるいは熱溶融性物質の水性エマルジョンなどと混合し
て、それぞれの成分の含有率を熱軟化性層を形成するの
に好適な範囲内になるように調整して前記剥離層上に塗
布することが好ましい、なお、この場合に使用する熱可
塑性樹脂あるいは熱溶融性物質の水性エマルジョンは、
通常の方法により調製されたものを用いることができる
。

本発明で用いる水性エマルジョンには、上記混合物を調
製した際に添加ルた界面活性剤のほかにフッ素系界面活
性剤を含有させるのが良い、フッ素系界面活性剤は、上
記の混合物を調製する際に配合しても、得られた水性エ
マルジョンに配合してもよい、このフッ素系界面活性剤
によって熱軟化性層のブロッキング現象が有効に防止で
きる共に、剥離層に対する水性エマルジョンの親和性が
向上し、塗布の際の所謂「はじき」を有効に防止するど
の作用を有する。

フッ素系界面活性剤の例としては、下記の式［Ｉ］〜［
ＶＩ］で示される化合物を挙げることができる。

式［Ｉ　］　　　ＣｎＦ２．．．ＳＯ３Ｍ式［ｍ　］　
　　］ＣｎＦ２−、ｌ５Ｏ２Ｎ−Ｚ　−０３０３Ｍ式［
ＩＶ　］　　　ＣｎＦ、ｎ、、ＳＯ，Ｎ　−Ｚ　−０Ｐ
Ｏ（０１１）！式［Ｖ　］　　ＣｎＦ２ｎ、ｔｓＯｚＮ
　　Ｚ　−Ｃ００Ｍ魯 Ｒ璽 し 上記の式［Ｉ］〜［ＶＩ］において１Ｍはアルカリ金属
またはアンモニウム基を表わし　Ｒ１は水に原子または
炭素原子数１〜２０のアルキル基を表わす。Ｒ２および
Ｒ３は各々、炭素原子数１〜２０のアルキル基を表わし
、同じでも異なっていてもよい。Ｚは２価の連結基を表
わし、アルキレン基、アリールアルキレン基が好ましい
。Ｘはアニオン残基を表わし、ｎは３〜２０の整数、ｍ
は２〜２０の整数を表わす。

これらの中で好ましいのは式［Ｉ］、［■］、［ｍｌお
よび［ＶＩであり、特に好ましいのは式［Ｉ］および［
ｍｌで示される化合物である。

以下、本発明で用いられるフッ素系界面活性剤の代表的
な化合物の例を示す。

Ｉ−Ｉ　　　Ｃ，Ｆ、、Ｓｏ、Ｋ Ｉ　−２ＣａＦ＋ｙＳＯ，Ｎａ Ｉ　−３ＣａＦ＋ｙＳＯ：＋Ｌｉ ｌ−４Ｃ，Ｆ、、ＳＯ，１量。

Ｉ　　５　　　ＣａＦ＋：＋５ＯＪ Ｉ　　６　　　Ｃ６ＦＩ３ＳＯ３Ｎ１１４１１−１　　
　（：８Ｆ、、ＳＯ□Ｎ　（（：　１１２Ｃ１１２０）
　Ｉ□１１■−２Ｃ，Ｆ、？３０２Ｎ（１２ｃｌ１２０
）１．ＨＣ，１目。

Ｈ３ＣａＦ＋７ＳＯ４Ｎ（ＣＩ２ＣＨ２０）ｔａｌｌ昌
。

ＩＩＩ　　　Ｉ　　　　　ＣａＦ　ｔ　７ｓＯＪｌｌｃ
Ｉｌ□ｃｌｌＪｓＯＪａｍ　　　２　　　　　ＣａＦｔ
ｔＳＯ２ＮＣＩＩ２ＣＩ１ｇＯ３ＯＪａＣｅ１１゜ ｍ　　　３　　　　　ＣａＦ　１ｙｓＯＪ（ＣＩ２ＣＨ
２０）ｓｓＯＪＣ１１゜ ＩＶ　　　Ｉ　　　　　ＣａＦ１７ｓＱ２ＮＧ１１□（
：Ｈ，０ＰＯ（０１１）ｔＣ，ｌｌ５ ＩＴ　　　２　　　　　ＣａＦ　ｌ？５Ｏ２ＮＧ１１２
０Ｐｏ（Ｏｌｌ）　２・ ＣＩ□ｌＩ２５ ＩＶ　−３Ｃ，Ｆ、、ＳＯ，ＮＣ１１□Ｃ１１□０ＰＯ
（０１１）２Ｃ１２１１２５ Ｖ−ＩＣｅＦｔ、ｙｓＱ２Ｎｌｌｔｃ２ｃＯＯＮａＶ２
ＣａＦｌ？５Ｏ２ＮｃＩＩ２ＧＯＯＫ（：、ｌＩ。

Ｖ３Ｇａ）ＩｙｓＯＪｃＨ２ｃｌＩ２ｃＯＯＫＣ，ｌＩ
。

ＶＩ　−Ｉ　　　　　Ｃ，Ｆ、、ＣＯＮ＋１Ｃ１１２Ｃ
１１□Ｃ１１２Ｎ＋■（Ｃ１１，）２（：Ｉ−Ｖｌ　　
　２　　　　　Ｃ９Ｆ　＋９ＣＯＮＩＩＣ１１２ＣＩｌ
ａＣＩＩＪゝ（Ｃ１ｌｔ）：＋・ＣＩ−■　−３（：、
Ｆ、Ｃ０ＮＩＩＣ１１２ＣＩＩ　□Ｃ１１２Ｎ　ゝ（（
：ｌｌ１）ｉ　・　　１−この層におけるフッ素系界面
活性剤の含有率は、熱軟化性層の全固形分に対し、０．
０５〜３重量％であるのが好ましく、特に、０．１〜２
重量％が好ましい。なお、複数の熱軟化性層を有する場
合、Ｆ層（支持体により近い層）における含有率よりも
上層（支持体により遠い層）の含有率を多くするのか好
ましい。上層におけるフッ素系界面活性剤の含有率を高
くすることにより、耐ブロッキング性か向上する傾向か
ある。

本発明で用いる水性エマルジョンは、さらに、ポリアク
リル酸ナトリウムのような増粘剤（例、ポリアクリル酸
ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコ
ール、水溶性ポリウレタン、水溶性アクリル、水溶性ポ
リエステルおよび水溶性ポリアミドのような水溶性ポリ
マー）、熱軟化性物質の表面すべり性を向上させる物質
（例、コロイダルシリカ）を含有していてもよい。

こうして調製した水性エマルジョンを上記の剥離層の上
に少なくとも一層塗設する。塗設方法には特に限定はな
く、たとえばワイヤバーなどを用いた方法等公知の方法
を採用することができる。

水性エマルジョンの塗布厚さは、この熱軟化性層の乾燥
厚が、通常は、０．６〜５．０ｐｍの範囲内になるよう
に設定される。特に乾燥厚かｌ、０〜４、ＯＩＬｍの範
囲内になるように塗布することか好　・ましい。

さらに、この熱軟化性層は、１００°Ｃにおける粘度が
４００〜１３０００ｃｐｓの範囲内にあることか好まし
く、この範囲内になるように用いる熱溶融性物質および
熱可塑性樹脂の種類、配合量等を決定するのがよい。

なお、８軟化性層が二層以上ある場合には、最外層の熱
軟化性層を、前記水性エマルジョンを用いた塗工により
設けることが好ましく、本発明においては、特に全熱軟
化性層を前記水性エマルシコンを用いて塗工することか
好ましい。

このように水性塗工する際に、熱軟化性層に剥離層形成
成分が混入することかなく、′、Ａｌｌｌ１層と熱軟化
性層とが、その界面がはっきりした独立層になる。

さらに、熱軟化性層は、水性塗工で形成されるので、実
質的に有機溶媒を含有してない。

−感熱転写記録媒体に関するその他の事項−水性エマル
ジョンを塗布した後、所望により乾燥操作等を施し１次
いで、所望の形状に裁断される。

このようにして得られる感熱転写記録媒体の形状につい
ては特に限定が無く、タイプライタ−リボン状あるいは
ラインプリンター等に用いられるテープ状などの形態で
使用できる。また、カラー記録のために何種類かの色調
の着色剤を配合してなる剥離層または熱軟化性層をスト
ライプ状あるいはブロック状に塗り分けた感熱転写記録
媒体とすることもできる。

本発明で得られた感熱転写記録媒体を用いる感熱転写方
法は、通常の感熱転写記録方法と異なるものではないが
、最も典型的な熱ヘットを使用する場合を例にして説明
する。

感熱転写記録媒体の熱軟化性層と被転写媒体（たとえば
転写紙）とを密着させ、必要に応じてさらに転写紙の背
面からプラテンによって熱パルスを榮えながら、熱ヘッ
ドによって熱パルスを与えて、所望の印字あるいは転写
パターンに対応させて剥離層および熱軟化性層を局部的
に加熱する。剥離層および熱軟化性層の被加熱部は、速
やかに軟化して被転写媒体に転写される。

［発明の効果］ 本発明の製造方法により得られた感熱転写記録媒体は、
水性エマルジョンを用いて熱軟化性層を形成することに
より、剥離層と熱軟化性層との界面がはっきりした不連
続層を形成しているので、剥離層および熱軟化性層の有
する特性が損なわれることがなく、さらに、こうして形
成された熱軟化性層には、この層を形成する成分が非常
に小さい粒子の状態（その形状は、雲母状、板状、楕円
状などに変化するとしても）で存在している。そして、
これらの粒子は、微視的に見れば、転写の際にこれ等の
粒子がそれぞれ独立して軟化状態になる。したがって、
ラフベーパーのような表面平滑度の低い被転写媒体に対
しても良好な転写性能を有している。

また、実質的に有機溶媒を使用せずに熱軟化性層か塗設
されるので、熱軟化性層の表面におけるい「ベタツキ」
や、地汚れなどが発生することが、なく、さらに　良好
なブロッキング性能を示す。

殊にフッ素系界面活性剤を使用することにより。

この良好なブロッキング性能がさらに向上する。

［実施例］ 以下、本発明の実施例および比較例を示す、なお、以下
に記載する「部」との表現は、「重量部」を表わす。

（実施例１） 厚さ３．５７ＬＩＴｌのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の剥離層塗布組成物を膜厚１．８ＩＬｍ
になるようにホットメルト塗布して剥離層を形成した。

□Ｉ パラフィンワックス［融点７０℃］・・・・・・・・６
０部カルナバワックス・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・２０部エチレン−酢酸ビニル共重合体・
・・・・・・・・・２０部次に、下記に示す熱軟化性履
用混合物（Ａ）を加熱下（加熱温度１２１３℃）に攪拌
して混合した。

パラフィンワックス （ＩＩＮＰ−１０：　８本精蝋■製）・・・・・・・・
・・・・４０部マイクロクリスタリンワックス・・・・
・・・・・・１０部エチレン−酢酸ビニル共重合体・・
・・・・・・・・５部、　得られた熱軟化性履用混合物
（Ａ）に水を加えて水性エマルジョンを調製し、これを
含む熱軟化性層塗布組成物（、Ｉ）を調製した。これを
ワイヤーバーを用いて乾燥膜厚が２．Ｏｐ−ｍになるよ
うに剥離層の上に水性塗布して熱軟化性層を形成して感
熱転写記録媒体を製造した。

・　　　　　　　　　　　■ 熱軟化性層用混合物（Ａ） 水性エマルジョン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・３０部エチレン−酢酸ビニル共重合体 水性エマルジョン・・・・・・・・・・・・・・・令・
・・・３０部パラフィンワックス水性エマルジョン・・
・・ｉｏ部カーボンブラック木分散物・・・・・・・・
・・・・・・３０部フッ素系界面活性剤 （ＦＴ−２４８：バイエル社製）・争・・・・・・・・
０．５部なお、上記各水性エマルジョンに於る「〜部」
との表現は、水性エマルジョン中の有効成分の換算重量
である。以下本発明において同じ。

（実施例２） 実施例１において、熱軟化性履用混合物（Ａ）の代わり
に以下に記載する熱軟化性履用混合物（Ｂ）を調製した
。

パラフィンワックス （ＬＩＭＰ−１０：　Ｂ木精蝋■製）・・・・・・・・
・・・・３０部エチレン−酢酸ビニル共重合体・・・・
・・・・・・１０部アニオン性界面活性剤・・・・・・
・・・・・・・・・・３．５部次いで、この熱軟化性肘
用混合Ｔｈ　（Ｂ）の水性エマルジョンを調製し、これ
を含む熱軟化性熱軟化布層成物（ｎ）をｍ製し、これを
用いた以外は同様にして感熱転写記録媒体を製造した。

′　　■ 熱軟化性履用混合物（Ｂ） 水性エマルジョン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・４０ｆｉアクリル系樹脂水性エマルジヨン・・・
・・・・・２５部ロジン系樹脂水性エマルジョン・・・
・・・・・・・１０ｆｆＲ力−ボンブラツク木分散物・
・・・・・・・・・・・・・２５部フッ素系界面活性剤 （ＦＴ−２４８：バイエル社製）・・・・・・・・・・
０．５部（比較例１） 実施例１において熱軟化性層塗布組成￥＠（■）の代わ
りに、以下に記載する熱軟化性層塗布組成物（ｍ）を使
用した以外は同様にして感熱転写記録媒体を製造した。

・’Ｊ　　　　　ｍ エチレン−酢酸ビニル共重合体 水性エマルシコン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・３３部パラフィンワックス水性エマルジョン・・
・・３２部マイクロクリスタリンワックス 水性エマルシコン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・５部カーボンブラック木分散物・・・・・・・・・・
・・・・３０部フッ素系界面活性剤 （ＦＴ−２４８：バイエル社製）・・・・・・・・・・
０．５部なお、上記熱軟化性層塗布組成物（ＩＩＩ）の
各成分の配合量は、実施例１における熱軟化性層塗布組
成物（Ｉ）の組成と実質的に同様である。

（比較例２） 実施例１において熱軟化性層塗布組１＆、物（Ｉ）の代
わりに、以下に記載する熱軟化性層塗布組成物（ＩＴ）
を使用した以外は同様にして感熱転写記録媒体を製造し
た。

−ヒ　　　　　　、−Ｎ エチレン−酢酸ビニル共重合体 水性エマルジョン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・９部アクリル系樹脂水性エマルジョン・・・・・
・・・２５部パラフィンワックス 水性エマルジョン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・２８部ロジン系樹脂水性エマルジョン・・・・・・・
・・・１０部カーボンブラック水分散物・・・・・・・
・・・・・・・２５Ｆ！＆フッ素系界面活性剤 （ＦＴ−２４８＋バイエル社製）・・・・・・・−・・
０．５部なお、上記熱軟化性層塗布組成物（ＩＶ）の各
成分の配合量は、実施例１における熱軟化性層塗布組成
物（Ｉ）の組成と実質的に同様である。

（比較例３） 実施例１において熱軟化性層塗布組成物ＣＩ）の代わり
に、以下に記載する熱軟化性層塗布組成物（Ｖ）を使用
した以外は同様にして感熱転写記録媒体を製造した。

、右　　　Ｖ エチレン−酢酸ビニル共重合体 水性エマルジョン・φ・番・・会・・φ−・脅譬・・・
・・・６０部パラフィンワックス 水性エマルジョン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・１０部カーボンブラック水分散物・−・・・・・・・
・・・・・３０部フッ素系界面活性剤 （ＦＴ−２４８：バイエル社製）・・・・・・・・・・
０．５部（比較例４） 実施例１において熱軟化性層塗布組成物（Ｉ）の代わり
に、以下に記載する熱軟化性層塗布組成物（ＶＩ）を使
用した以外は同様にして感熱転写記録媒体３製造した。

一７゛■ アクリル系樹脂水性エマルジョン・・・・・・・・２５
部パラフィンワックス 水性エマルジョン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・４０部ロジン系樹脂水性エマルジョン・・争・・◆・
・・・１０部カーボンブラック水分散物・・・・・・・
・・・・・・・２５部フッ素系界面活性剤 （ＦＴ−２４８：バイエル社製）・・・・・・・・・・
０．５部得られた感熱転写記録媒体をサーマルプリンタ
ー（２４ドツトシリアルヘツト、プラテン圧１８０ｇ／
ヘッド）を用いて、印字速度６０ｃｐｓでラフベーパー
（スピカボンド紙、ベック平滑度３秒）に記Ｍ（印字）
し、地汚れの発生状況、定着性および印字品質について
評価した。

第１表における各強化事項についての記号は以下の意味
を表わす。

１五１ ０・・・・上記印字条件で地汚れの発生なし。

×・・・・同様の条件で地汚れの発生が見られる。

定ＪＬ性 ○・・・・印字文字の浮上がりなし。

×・・・・印字文字の浮き上がりが見られる。

匪ヱ苗Ｉ Ｏ・・・・印字ｒＡＪのエツジシャープネスが良好であ
り、ベタ印字部分にボイドの発生も見られない。

△・・・・ベタ印字部分にボイドの発生は見られないが
、印字ｒＡＪのエツジシャープネスが不良である。

×・・・・印字ｒＡＪのエツジシャープネスが不良であ
り、ベタ印字部分にボイドの発生が見られる。

（以下余白） 第１表 第１表から明らかなように、実施例１および２の本発明
の感熱転写記録媒体は、プラテン圧が１８０ｇ／へ９Ｆ
と低い場合であっても良好な印字品質および定着性を示
すと共に、地汚れの発生もない。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも一層の剥離層を塗設した
   後、該剥離層上に少なくとも一層の熱軟化性層を塗布形
   成する感熱転写記録媒体の製造法において、該熱軟化性
   層が、該層の形成成分の水性エマルジョンを該剥離層上
   に塗布することにより形成されたものであって、該水性
   エマルジョンが、該熱軟化性層を形成する熱溶融性物質
   および熱可塑性樹脂の少なくとも一部を実質的に水の不
   存在下で予め混合して混合物を得、次いで該混合物を水
   に分散することにより調製されたものを含むことを特徴
   とする感熱転写記録媒体の製造法。
2. （２）熱軟化性層を形成する熱溶融性物質および熱可塑
   性樹脂のうちの２０重量％以上を実質的に水の不存在下
   で予め混合する前記特許請求の範囲第１項に記載の感熱
   転写記録媒体の製造法。
3. （３）剥離層が、ホットメルト塗布法により塗設された
   ものである前記特許請求の範囲第１項に記載の感熱転写
   記録媒体の製造法。
4. （４）水性エマルジョンが、フッ素系界面活性剤を含む
   前記特許請求の範囲第１項に記載の感熱転写記録媒体の
   製造法。