JPS6320463B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6320463B2 JPS6320463B2 JP23034583A JP23034583A JPS6320463B2 JP S6320463 B2 JPS6320463 B2 JP S6320463B2 JP 23034583 A JP23034583 A JP 23034583A JP 23034583 A JP23034583 A JP 23034583A JP S6320463 B2 JPS6320463 B2 JP S6320463B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silicone rubber
- curing
- composition
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は熱硬化性シリコーンゴム組成物、特に
はすぐれた硬化促進効果をもつ熱硬化性シリコー
ンゴム組成物に関するものである。 熱硬化性シリコーンゴムについてはその目的、
用途によつて各種のものが使用されているが、通
常、これらはいずれも有機過酸化物系の硬化触媒
の存在下での100〜400℃の加熱によつて硬化され
ている。この有機過酸化物としてはベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジター
シヤリーブチルパーオキサイド、ビス―２，４−
ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ターシヤリ
ーブチルパーベンゾエートなどが常用されている
のであるが、これらは加熱されると常温では飛散
しにくい分解残渣を発生するため、加硫硬化後の
シリコーンゴムが物性の低下したものになるとい
う不利を与えることがあり、またこのシリコーン
ゴム組成物が特にフエニル基またはトリフルオロ
プロピル基を含有するものであるときにはその硬
化速度が遅く成形に時間がかかるという欠点があ
る。 このため、この種の熱硬化性シリコーンゴム組
成物についてはオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンとカルシウム系化合物とを添加することに
よつて硬化速度を促進させ、有機過酸化物の添加
量を1/2〜1/3に減少させるようにした組成物も提
案されている（特公昭52−27180号公報参照）が、
これには配合が煩雑となりコストも高くなるとい
う不利があつた。 本発明はこのような不利を解決した熱硬化性シ
リコーンゴム組成物に関するものであり、これは
(A)平均組成式が
はすぐれた硬化促進効果をもつ熱硬化性シリコー
ンゴム組成物に関するものである。 熱硬化性シリコーンゴムについてはその目的、
用途によつて各種のものが使用されているが、通
常、これらはいずれも有機過酸化物系の硬化触媒
の存在下での100〜400℃の加熱によつて硬化され
ている。この有機過酸化物としてはベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジター
シヤリーブチルパーオキサイド、ビス―２，４−
ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ターシヤリ
ーブチルパーベンゾエートなどが常用されている
のであるが、これらは加熱されると常温では飛散
しにくい分解残渣を発生するため、加硫硬化後の
シリコーンゴムが物性の低下したものになるとい
う不利を与えることがあり、またこのシリコーン
ゴム組成物が特にフエニル基またはトリフルオロ
プロピル基を含有するものであるときにはその硬
化速度が遅く成形に時間がかかるという欠点があ
る。 このため、この種の熱硬化性シリコーンゴム組
成物についてはオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンとカルシウム系化合物とを添加することに
よつて硬化速度を促進させ、有機過酸化物の添加
量を1/2〜1/3に減少させるようにした組成物も提
案されている（特公昭52−27180号公報参照）が、
これには配合が煩雑となりコストも高くなるとい
う不利があつた。 本発明はこのような不利を解決した熱硬化性シ
リコーンゴム組成物に関するものであり、これは
(A)平均組成式が
【式】（ここにＲは非置
換または置換の１価炭化水素基、ｍは1.98〜2.2
の正数）で示されるオルガノポリシロキサン100
重量部、(B)分子中に少なくとも２個の≡SiH基を
含むポリシルアルキレンシロキサン、ポリシラ
ン、ポリカルボシランまたはこれらの混合物0.01
〜５重量部、(C)有機過酸化物0.05〜５重量部とか
らなることを特徴とするものである。 本発明者らは熱硬化性シリコーンゴム組成物中
の有機過酸化物の分解残渣残留による不利を解決
する手法について種々検討した結果、この組成物
に≡SiH基を有するポリシルアルキレンシロキサ
ンを添加すればシリコーンゴムの硬化速度を著し
く促進させることができ、有機過酸化物の配合量
を1/5程度にまで減少させることができること、
また発泡し易いシリコーンゴム組成物を発泡のお
それなく硬化させることができ、さらには硬化速
度の遅いフエニル基、フルオロアルキル基含有シ
リコーンゴム組成物をも速く硬化させることがで
きるということを見出すとともに、この≡SiH基
含有ポリシルアルキレンシロキサンはこれを≡
SiH基を有するポリシラン、ポリカルボシランと
してもよいということを確認して本発明を完成さ
せた。 本発明の組成物を構成する(A)成分としてのオル
ガノポリシロキサンは通常シリコーンオイルまた
はシリコーン生ゴムと称されている平均組成式が
の正数）で示されるオルガノポリシロキサン100
重量部、(B)分子中に少なくとも２個の≡SiH基を
含むポリシルアルキレンシロキサン、ポリシラ
ン、ポリカルボシランまたはこれらの混合物0.01
〜５重量部、(C)有機過酸化物0.05〜５重量部とか
らなることを特徴とするものである。 本発明者らは熱硬化性シリコーンゴム組成物中
の有機過酸化物の分解残渣残留による不利を解決
する手法について種々検討した結果、この組成物
に≡SiH基を有するポリシルアルキレンシロキサ
ンを添加すればシリコーンゴムの硬化速度を著し
く促進させることができ、有機過酸化物の配合量
を1/5程度にまで減少させることができること、
また発泡し易いシリコーンゴム組成物を発泡のお
それなく硬化させることができ、さらには硬化速
度の遅いフエニル基、フルオロアルキル基含有シ
リコーンゴム組成物をも速く硬化させることがで
きるということを見出すとともに、この≡SiH基
含有ポリシルアルキレンシロキサンはこれを≡
SiH基を有するポリシラン、ポリカルボシランと
してもよいということを確認して本発明を完成さ
せた。 本発明の組成物を構成する(A)成分としてのオル
ガノポリシロキサンは通常シリコーンオイルまた
はシリコーン生ゴムと称されている平均組成式が
【式】で示される直鎖状のオルガノポリ
シロキサンで、このＲがメチル基、エチル基、プ
ロピル基などのアルキル基、シクロヘキシル基な
どのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基など
のアルケニル基、フエニル基、トリル基などのア
リール基、またはこれらの基の炭素原子に結合し
た水素基の１部をハロゲン原子、シアノ基などで
置換したクロロメチル基、３，３，３―トリフル
オロプロピル基などとされるものであるが、通常
はその少なくとも50モル％がメチル基で０〜５モ
ル％のビニル基、０〜50モル％のフエニル基を含
むものとされる。また、このオルガノポリシロキ
サンはその末端がトリメチルシリル基、ジメチル
ビニルシリル基、メチルジビニルシリル基、メチ
ルフエニルビニルシリル基のようなトリオルガノ
シリル基または水酸基で封鎖されたものとされる
が、この組成物を硬化して得られるシリコーンゴ
ムの強度を低下させないために少なくとも
100000cSの粘度をもつものとすることがよい。 また、本発明の組成物における(B)成分は前記し
たようにポリシルアルキレンシロキサン、ポリシ
ラン、ポリカルボシランから選択されるが、これ
らはその分子中に少なくとも２個のけい素原子に
結合した水素基としての≡SiH結合を含むものと
する必要がある。これらのシロキサン、シランは
その分子中に少なくとも１個の （ここにＲは前記に同じ、ａ＝0.1〜1.2、ｂ＝１
〜２、ｃ＝0.01〜1.0、ａ＋ｂ＝1.8〜3.0、ｎ＝１
〜10）を有する有機けい素化合物であり、これに
はつぎのものが例示される。 この(B)成分を前記した(A)成分に添加した組成物
は後記する有機過酸化物を添加し加熱することに
よつて硬化されるが、これは(B)成分の添加によつ
て硬化速度が著しく促進されるのでこの有機過酸
化物の添加量を従来法にくらべて1/5〜1/2量に減
少しても得られるシリコーンゴムの機械的物性を
実質的に支障のない範囲とすることができるし、
これによつて発泡し易いシリコーンゴム組成物を
発泡のおそれなしに硬化させることができ、さら
には硬化速度の遅いフエニル基、トリフルオロプ
ロピル基のような基を含むシリコーンゴム組成物
の成形時間が短縮されるという有用性を与えられ
る。なお、この(B)成分の(A)成分に対する配合量は
少なすぎると上記した効果が充分に達成されず、
逆に多すぎると本発明の組成物から得られる硬化
したシリコーンゴムの電気特性、耐スチーム性な
どの諸物性が低下するので、(A)成分100重量部に
対し0.01〜５重量部の範囲とすることが必要とさ
れる。 また、この(C)成分としての有機過酸化物はこの
シリコーンゴム組成物を硬化させるための必須成
分とされるもので、従来公知のベンゾイルパーオ
キサイド、２，４―ジクロルベンゾイルパーオキ
サイド、モノクロルベンゾイルパーオキサイド、
ジ―ｔ―ブチルパーオキサイド、ｔ―ブチルパー
ベンゾエート、２，５―ジメチル―２，５―（ジ
―ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，１―ビ
ス（ｔ―ブチルパーオキシ）３，３，５―トリメ
チルシクロヘキサン、ジクミルパーオキサイドな
どが例示されるが、これらは上記した(A)成分100
重量部に対し0.05〜５重量部の範囲で添加すれば
よい。 本発明の熱硬化性シリコーンゴム組成物は上記
した(A)〜(C)成分を混練りすることによつて得ら
れ、その配合の順序に特に制限はないが、通常の
用途に際しては(A)成分と後記する任意成分として
の微粉末状シリカ充填剤とを予じめ均一に混合
し、ついでこれに(B)および(C)成分を混合すること
によつて行なわれる。なお、この組成物は前記し
たようにこの(C)成分である有機過酸化物の添加量
を減少させるとシリコーンゴム成形品の硬度が若
干低下することがあるが、この場合には(B)成分を
ビニル基を含有するものとすればよい。また、本
発明の組成物は基本的には上記した(A)〜(C)成分か
ら構成されるが、硬化後の機械的強度を向上させ
るために微粉末状シリカ充填剤を添加することは
任意であり、これには従来シリコーンゴム組成物
用として公知のヒユームドシリカ、沈降シリカ、
石英粉末、けいそう土などが例示されるが、これ
らは粒子径が大きいと硬化後のシリコーンゴムの
機械的強度が低下するので、150m2／ｇ以上の表
面積をもつ微粉末状のものとする必要があり、(A)
成分100重量部に対し５〜400重量部の範囲で添加
すればよい。なお、この組成物には必要に応じア
ルコキシシラン、末端シラノールジメチルポリシ
ロキサン、ジフエニルシランジオールなどのソフ
ナー類、耐熱性向上剤、架橋剤、着色剤など、さ
らには接着助剤としてのカーボンフアンクシヨナ
ルシランなどを添加してもよく、また充填剤とし
て当業界においてよく用いられている準補強剤と
しての炭酸カルシウム、セライト、タルク、クレ
イ、マイカ、水酸化アルミニウムなどを添加して
もよい。 本発明の組成物はモールド成型、押出し成型、
カレンダー成型など種々の加工法によつて成型さ
れるが、いずれの場合も硬化促進効果が充分に発
揮されて成型品を得ることができ、通常のシリコ
ーンゴムの応用される用途に広く供することがで
きる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る部は重量部を、粘度は25℃での測定値を示した
ものであり、このシリコーンゴム組成物の硬化特
性はODR（東洋精機社製商品名）での測定結果
を、またこの組成物を硬化させて得たシリコーン
ゴム成型品の物性値はJIS Ｋ 6301に準拠した方
法での測定値を示したものである。 実施例１〜７、比較例１〜３ （CH3）2SiO単位99.75モル％、（CH2＝CH）
CH3SiO単位0.25モル％からなり、末端がトリメ
チルシリル基で封鎖された粘度が10000000cSの
オルガノポリシロキサン100部に末端に水酸基を
有する低分子量のジメチルポリシロキサン５部お
よび湿式シリカ40部とをミキサーで均一になるま
で混練し、150℃で２時間処理して揮発性成分と
水分を除去してベースコンパウンドを作つた。 つぎに、このベースコンパウンドに、第１表に
示した量の下記の≡SiH基含有シリコーン化合物
と２，５―ジメチル―２，５―ジ―ｔ―ブチルパ
ーオキサイドとを室温で添加し、二本ロールで均
一に混合させたのち、この硬化特性を測定し、つ
いでこれを圧力30Kg／cm2、165℃の条件下で10分
間加圧加熱して成型品とし、さらに200℃で４時
間ポストキユアをしてからこの物性を測定したと
ころ、硬化特性は第１図、第２図に示したとおり
であり、物性値については第１表に併記したとお
りの結果が得られた。 なお、本例では比較のために≡SiH基含有シリ
コーン化合物を添加しないもの（比較例１）、お
よび特公昭52−27180号公報で公知の≡SiH基含
有シリコーン化合物を添加したもの（比較例２、
３）についても同様に処理し、この結果を第１
図、第１表に併記した。 （各例における≡SiH基含有シリコーン化合物
の種類） 実施例１…
ロピル基などのアルキル基、シクロヘキシル基な
どのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基など
のアルケニル基、フエニル基、トリル基などのア
リール基、またはこれらの基の炭素原子に結合し
た水素基の１部をハロゲン原子、シアノ基などで
置換したクロロメチル基、３，３，３―トリフル
オロプロピル基などとされるものであるが、通常
はその少なくとも50モル％がメチル基で０〜５モ
ル％のビニル基、０〜50モル％のフエニル基を含
むものとされる。また、このオルガノポリシロキ
サンはその末端がトリメチルシリル基、ジメチル
ビニルシリル基、メチルジビニルシリル基、メチ
ルフエニルビニルシリル基のようなトリオルガノ
シリル基または水酸基で封鎖されたものとされる
が、この組成物を硬化して得られるシリコーンゴ
ムの強度を低下させないために少なくとも
100000cSの粘度をもつものとすることがよい。 また、本発明の組成物における(B)成分は前記し
たようにポリシルアルキレンシロキサン、ポリシ
ラン、ポリカルボシランから選択されるが、これ
らはその分子中に少なくとも２個のけい素原子に
結合した水素基としての≡SiH結合を含むものと
する必要がある。これらのシロキサン、シランは
その分子中に少なくとも１個の （ここにＲは前記に同じ、ａ＝0.1〜1.2、ｂ＝１
〜２、ｃ＝0.01〜1.0、ａ＋ｂ＝1.8〜3.0、ｎ＝１
〜10）を有する有機けい素化合物であり、これに
はつぎのものが例示される。 この(B)成分を前記した(A)成分に添加した組成物
は後記する有機過酸化物を添加し加熱することに
よつて硬化されるが、これは(B)成分の添加によつ
て硬化速度が著しく促進されるのでこの有機過酸
化物の添加量を従来法にくらべて1/5〜1/2量に減
少しても得られるシリコーンゴムの機械的物性を
実質的に支障のない範囲とすることができるし、
これによつて発泡し易いシリコーンゴム組成物を
発泡のおそれなしに硬化させることができ、さら
には硬化速度の遅いフエニル基、トリフルオロプ
ロピル基のような基を含むシリコーンゴム組成物
の成形時間が短縮されるという有用性を与えられ
る。なお、この(B)成分の(A)成分に対する配合量は
少なすぎると上記した効果が充分に達成されず、
逆に多すぎると本発明の組成物から得られる硬化
したシリコーンゴムの電気特性、耐スチーム性な
どの諸物性が低下するので、(A)成分100重量部に
対し0.01〜５重量部の範囲とすることが必要とさ
れる。 また、この(C)成分としての有機過酸化物はこの
シリコーンゴム組成物を硬化させるための必須成
分とされるもので、従来公知のベンゾイルパーオ
キサイド、２，４―ジクロルベンゾイルパーオキ
サイド、モノクロルベンゾイルパーオキサイド、
ジ―ｔ―ブチルパーオキサイド、ｔ―ブチルパー
ベンゾエート、２，５―ジメチル―２，５―（ジ
―ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，１―ビ
ス（ｔ―ブチルパーオキシ）３，３，５―トリメ
チルシクロヘキサン、ジクミルパーオキサイドな
どが例示されるが、これらは上記した(A)成分100
重量部に対し0.05〜５重量部の範囲で添加すれば
よい。 本発明の熱硬化性シリコーンゴム組成物は上記
した(A)〜(C)成分を混練りすることによつて得ら
れ、その配合の順序に特に制限はないが、通常の
用途に際しては(A)成分と後記する任意成分として
の微粉末状シリカ充填剤とを予じめ均一に混合
し、ついでこれに(B)および(C)成分を混合すること
によつて行なわれる。なお、この組成物は前記し
たようにこの(C)成分である有機過酸化物の添加量
を減少させるとシリコーンゴム成形品の硬度が若
干低下することがあるが、この場合には(B)成分を
ビニル基を含有するものとすればよい。また、本
発明の組成物は基本的には上記した(A)〜(C)成分か
ら構成されるが、硬化後の機械的強度を向上させ
るために微粉末状シリカ充填剤を添加することは
任意であり、これには従来シリコーンゴム組成物
用として公知のヒユームドシリカ、沈降シリカ、
石英粉末、けいそう土などが例示されるが、これ
らは粒子径が大きいと硬化後のシリコーンゴムの
機械的強度が低下するので、150m2／ｇ以上の表
面積をもつ微粉末状のものとする必要があり、(A)
成分100重量部に対し５〜400重量部の範囲で添加
すればよい。なお、この組成物には必要に応じア
ルコキシシラン、末端シラノールジメチルポリシ
ロキサン、ジフエニルシランジオールなどのソフ
ナー類、耐熱性向上剤、架橋剤、着色剤など、さ
らには接着助剤としてのカーボンフアンクシヨナ
ルシランなどを添加してもよく、また充填剤とし
て当業界においてよく用いられている準補強剤と
しての炭酸カルシウム、セライト、タルク、クレ
イ、マイカ、水酸化アルミニウムなどを添加して
もよい。 本発明の組成物はモールド成型、押出し成型、
カレンダー成型など種々の加工法によつて成型さ
れるが、いずれの場合も硬化促進効果が充分に発
揮されて成型品を得ることができ、通常のシリコ
ーンゴムの応用される用途に広く供することがで
きる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る部は重量部を、粘度は25℃での測定値を示した
ものであり、このシリコーンゴム組成物の硬化特
性はODR（東洋精機社製商品名）での測定結果
を、またこの組成物を硬化させて得たシリコーン
ゴム成型品の物性値はJIS Ｋ 6301に準拠した方
法での測定値を示したものである。 実施例１〜７、比較例１〜３ （CH3）2SiO単位99.75モル％、（CH2＝CH）
CH3SiO単位0.25モル％からなり、末端がトリメ
チルシリル基で封鎖された粘度が10000000cSの
オルガノポリシロキサン100部に末端に水酸基を
有する低分子量のジメチルポリシロキサン５部お
よび湿式シリカ40部とをミキサーで均一になるま
で混練し、150℃で２時間処理して揮発性成分と
水分を除去してベースコンパウンドを作つた。 つぎに、このベースコンパウンドに、第１表に
示した量の下記の≡SiH基含有シリコーン化合物
と２，５―ジメチル―２，５―ジ―ｔ―ブチルパ
ーオキサイドとを室温で添加し、二本ロールで均
一に混合させたのち、この硬化特性を測定し、つ
いでこれを圧力30Kg／cm2、165℃の条件下で10分
間加圧加熱して成型品とし、さらに200℃で４時
間ポストキユアをしてからこの物性を測定したと
ころ、硬化特性は第１図、第２図に示したとおり
であり、物性値については第１表に併記したとお
りの結果が得られた。 なお、本例では比較のために≡SiH基含有シリ
コーン化合物を添加しないもの（比較例１）、お
よび特公昭52−27180号公報で公知の≡SiH基含
有シリコーン化合物を添加したもの（比較例２、
３）についても同様に処理し、この結果を第１
図、第１表に併記した。 （各例における≡SiH基含有シリコーン化合物
の種類） 実施例１…
【式】
実施例２…
【式】
実施例３…
【式】
実施例４〜７…
比較例２…
【式】
比較例３…
【表】
第１図、第２図は実施例１〜７、比較例１〜３
のシリコーンゴム組成物の硬化速度のODRチヤ
ートを示したものである。
のシリコーンゴム組成物の硬化速度のODRチヤ
ートを示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 平均組成式が【式】 （ここにＲは非置換または置換の１価炭化水素
基、ｍは1.98〜2.2の正数）で示されるオルガ
ノポリシロキサン 100重量部 (B) １分子中に少なくとも２個の≡SiH結合を有
するポリシルアルキレンシロキサン、ポリシラ
ン、ポリカルボシランもしくはこれらの混合物
0.01〜５重量部 (C) 有機過酸化物 0.05〜５重量部 からなることを特徴とする加熱硬化性シリコーン
ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23034583A JPS60120755A (ja) | 1983-12-05 | 1983-12-05 | 熱硬化性シリコ−ンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23034583A JPS60120755A (ja) | 1983-12-05 | 1983-12-05 | 熱硬化性シリコ−ンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60120755A JPS60120755A (ja) | 1985-06-28 |
| JPS6320463B2 true JPS6320463B2 (ja) | 1988-04-27 |
Family
ID=16906389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23034583A Granted JPS60120755A (ja) | 1983-12-05 | 1983-12-05 | 熱硬化性シリコ−ンゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60120755A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0219115U (ja) * | 1988-07-25 | 1990-02-08 | ||
| JPH03202891A (ja) * | 1989-12-29 | 1991-09-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 表示装置 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62263254A (ja) * | 1986-05-08 | 1987-11-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンゴム組成物 |
| DE3726010A1 (de) * | 1987-08-05 | 1989-02-16 | Wacker Chemie Gmbh | In der hitze haertbare organopolysiloxan-zusammensetzungen |
| US5409995A (en) * | 1989-05-29 | 1995-04-25 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Curing agent, preparation thereof and curable composition comprising the same |
| DE69021341T2 (de) * | 1989-05-29 | 1996-02-15 | Kanegafuchi Chemical Ind | Härtungsmittel, verfahren zu seiner herstellung und damit hergestellte härtbare zusammensetzung. |
| JP2937228B2 (ja) * | 1994-07-20 | 1999-08-23 | 矢崎総業株式会社 | コネクタ防水用シール部品 |
| JP2937229B2 (ja) * | 1994-08-02 | 1999-08-23 | 矢崎総業株式会社 | コネクタ防水用シール部品 |
| US7071244B2 (en) * | 2002-12-03 | 2006-07-04 | Staar Surgical Company | High refractive index and optically clear copoly (carbosilane and siloxane) elastomers |
-
1983
- 1983-12-05 JP JP23034583A patent/JPS60120755A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0219115U (ja) * | 1988-07-25 | 1990-02-08 | ||
| JPH03202891A (ja) * | 1989-12-29 | 1991-09-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 表示装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60120755A (ja) | 1985-06-28 |
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