JPS63205285A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

熱転写記録媒体

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JPS63205285A
JPS63205285A JP62039522A JP3952287A JPS63205285A JP S63205285 A JPS63205285 A JP S63205285A JP 62039522 A JP62039522 A JP 62039522A JP 3952287 A JP3952287 A JP 3952287A JP S63205285 A JPS63205285 A JP S63205285A
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JP
Japan
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heat
fluorescent
ink layer
resin
substance
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JP62039522A
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English (en)
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Yukio Konagaya
行夫 小長谷
Yoji Ide
洋司 井手
Hidemi Imai
今井 秀美
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は熱転写記録媒体に関し、詳しくは、蛍光を有す
るインク層の熱溶融性を利用して記録紙上に蛍光印字記
録を行なうための熱転写記録媒体に関する。
〔従来技術〕
熱転写記録媒体として、ポリエステルフィルムのような
耐熱性支持体上に染料及び/又は顔料からなる着色剤、
固着剤としてのワックス類、及び樹脂結着剤を含む熱溶
融性インク層を設けたものは知られている。このような
記録媒体を用いる印字記録法は記録媒体の熱溶融性イン
ク層面に記録用紙などの記録体を重ね、記録媒体の耐熱
性支持体側からサーマルヘッドを当てて、その部分のイ
ンク層を記録体上に溶融転写することにより行なわれる
しかし、こうして得られる記録物を特殊な目的、例えば
小切手、郵便料金切手等に用いた場合は偽造される恐れ
がある。そこで、例えばインク層中に蛍光物質を存在さ
せることが考えられる。この場合の印字方式としてポジ
転写方式とネガ転写方式がある。
即ち、蛍光物質をインク層に含ませて印字すると1通常
状態(特定励起波長の光がない状態)では転写像は普通
の着色像であるが、特定励起波長の光を照射した時に蛍
光を発するので偽造防止が可能である。ところが、一般
の蛍光染料、蛍光顔料等の蛍光物質は着色力が低いので
、多量に用いる必要がある。しかし、蛍光物質は熱に対
する感応性がないため、このように多量に蛍光物質を用
いると、インク層の熱転写特性が低下して転写像のかす
れ、むら等の原因となる。
特に、平滑性の悪いエンベロープへの転写では画像のか
すれ、むら等が極めて多くみられるといった欠陥がある
。更に、ネガ転写方式の場合には転写性の良いインク層
が要求される。
〔目  的〕
本発明は上記のような偽造の恐れがなく、しかも転写印
字品質に優れ、転写画像における色濃度が高いと共に、
高強度の蛍光色が得られる熱転写記録媒体を提供するこ
とである。
〔構  成〕
本発明の熱転写記録媒体は、耐熱性支持体上にワックス
類及び/又は樹脂を主成分とする熱溶融性物質層と1着
色剤(染料及び/又は顔料)、蛍光物質更にワックス類
及び/又は樹脂を主成分とする熱溶融性インク層を順次
設けたことを特徴とするものである。
ちなみに、本発明者らは偽造防止の目的で熱溶融性イン
ク層中に蛍光物質を含有させ、しかも多量に用いても熱
転写印字品質を悪化することなく、印字画像の色濃度、
蛍光強度を満足させるべく熱溶融性インク層を有する熱
転写記録媒体について鋭意研究を重ねた結果、本発明を
完成するに至ったものである。
ところで、蛍光物質としては一般に蛍光染料又は蛍光顔
料が使用されている。このような蛍光物質を従来からあ
るタイプの熱転写記録媒体の熱溶融性インク層に加えれ
ば1本発明の目的である記録物の偽造防止は、一応達成
できる。
即ち、このような蛍光物質を含む熱溶融性インク層(着
色剤も含む)から得られる転写像は、外観上は通常の着
色画像と同一であるが、特定波長の励起光(ある物質が
効率よく励起される光)を照射することによって蛍光を
発するので、通常の着色画像とは識別し得る。しかし蛍
光染料や蛍光顔料では熱感応性がないので、充分な蛍光
強度を得るためにインク層に多量の蛍光物質を含有させ
ると、インク層の熱転写性が低下して転写像のかすれ、
むら等の原因となる。これに対し、本発明では耐熱性支
持体と熱溶融性インク層との間にワックス類及び/又は
樹脂を含有する熱溶融性物質層を設けたことにより熱溶
融性インク層の転写性を向上することができる。
以下に1本発明の熱転写記録媒体を添付の図面によって
さらに詳細に説明する。
第3図は従来の熱転写記録媒体であり、この記録媒体1
′は耐熱性支持体10上に熱溶融性インク層11を設け
てなり、このインク層11は耐熱性支持体10の近傍に
は蛍光物質2を、また層表面近傍(自由表面寄り)には
着色剤3を存在させたものである。蛍光物質2及び着色
剤3は固着剤としてワックス類及び樹脂結着剤4中に含
有されそによって固着されている。
一方、第1図は本発明の熱転写記録媒体であり、この記
録媒体1は耐熱性支持体10上にワックス類及び/又は
樹脂を含有する熱溶融性物質層(第一の熱溶融性層)1
3と蛍光物質2及び着色剤3を含有する熱溶融性インク
層(第二の熱溶融性層)11を順次設けてなるものであ
る。4はワックス類及び/又は樹脂である。
いま、例えば第3図のような従来の熱転写記録体1′を
用いて転写紙(記録体)に印字記録を行なえば、第4図
に示すようにサーマルヘッドSのような印字手段によっ
て熱溶融性インク層11は転写紙6上に溶融転写され、
印字転写画像12の表面には蛍光物質2が、またその下
には着色剤3が存在するが、一部耐熱性支持体10上に
は熱溶融性インク14が残り、転写性の悪い画像12′
となる傾向がある。これに対し、第1図ような本発明の
熱転写記録媒体1を用いて転写紙6に印字記録を行なえ
ば、第2図に示すように、サーマルヘッド5のような印
字手段によって熱溶融性インク層11は転写紙6上に溶
融転写され、印字転写画像12の表面には蛍光物質2が
またその下には着色剤3が存在する第一熱溶融性物質N
!J13と、熱溶融性インク層11との界面で熱溶融性
インク層11が切れ易く、従って、転写性の高いかつ蛍
光強度も色濃度も高い画像12が形成される。
次に本発明で使用される各成分について説明する。
まず、蛍光物質が前述のように多量に用いられても熱転
写性が低下しないように、蛍光染料にワックス的又は樹
脂的性状従って熱感応性を付与得るようなワックス状物
質固溶体及び/又は樹脂固溶体が使用される。これらの
固溶体に用いられるワックス状物質又は樹脂は蛍光染料
ともに固溶体としたときに融点又は軟化点が50〜25
0℃の範囲になり、且つ蛍光染料によって染着可能なも
のであれば全て使用できる。後者の条件を満たすために
は蛍光染料と親和し得る極性基(例えばアミド基、エス
テル基、水酸基、ラクトン結合基、アクリル基等)を有
するものが選ばれる。
具体的には次の通りである。なお、参考のため融点又は
軟化点をカッコ内に併記した。まずワックス状物質とし
てはステアリン酸モノエタノールアミド(mp91〜9
5℃)、ラウリン酸モノエタノールアミド(mp80〜
84℃)、やし油脂肪酸モノエタノールアミド(mp6
7〜71℃)、ソルビタンベヘニン酸エステル(mp6
8.5°C)、ソルビタンステアリン酸エステル(mp
51℃)、グリセリンモノステアリン酸エステル(mp
63〜68℃)、アセチルソルビット(mp99.5℃
)、ベンゾイルソルビット(mp127℃)、アセチル
マンニット(mpH9〜120℃)等が、また、樹脂と
しては数平均分子量1万のポリカプロラクトン(mp6
0〜65℃)、平均分子量6000のポリエチレングリ
コール(mp62℃)、低縮重合メラミン・トルエンス
ルホンアミド樹脂(軟化点105℃)、低縮重合ベンジ
ルトルエンスルホンアミド樹脂(軟化点68℃)、アク
リル樹脂(軟化点85℃)、直鎖状ポリアミド樹脂(軟
化点60℃)等が挙げられる。
一方、以上のワックス状物質又は樹脂を染着する蛍光染
料としてはチオフラビン(CI49005) ;ベーシ
ックイエローHG (CI46040) ;フルオレセ
イン(CI45350) ;ローダミンB(CI451
70) :ローダミン6G(CI45160) ;エオ
シン(C115380) ;一般的な白色の蛍光増白剤
例えばCIフルオレッセントブライテニグエージェント
85、同166、同I74;その他、以上の蛍光染料を
有機酸で油溶化(及び同時に水不溶化)したもの例えば
ローダミンBと油溶化したオイルピンク#312、ロー
ダミン6Gを油溶化したバリファストレッド1308 
(以上はオリエント化学社製);及び以上の蛍光染料を
金属塩、その他の沈殿剤でレーキ化したもの、例えばロ
ーダミン6Gをレーキ化したファーストローズ及びファ
ーストローズコンク(以上は大日精化社製)等が挙げら
れる。
以上のような材料を用いて本発明の固溶体を製造する方
法としては塊状樹脂粉砕法、乳化重合法、樹脂析出法等
があるが、中でも塊状樹脂粉砕法が好ましい。ここで、
塊状樹脂粉砕法とは例えば英国特許第845462号明
細書に記載されているような樹脂及び蛍光染料を溶融混
和後、冷却固化せしめ、得られた塊を粉砕するという方
法であり、乳化重合法とは例えば英国特許第82270
9号明細書に記載されているような蛍光染料の熱水溶液
に乳化重合による樹脂粉末を加えて染料を樹脂粉末に吸
尽せしめ、ついでこれを濾過乾燥するという方法であり
、また、樹脂析出法とは樹脂の水溶性塩及び蛍光染料を
溶融した水溶液にA Q 2 (SO4)3・8H20
のような水溶性金属塩の水溶液を加えて反応させ必要あ
れば液を酸性にして、溶存する樹脂を蛍光染料を付着し
たまま金属塩として析出させ、ついでこれを濾過乾燥す
るという方法である6 なお、このようにして得られる固溶体は蛍光染料の濃度
の増大とともに蛍光強度も増大するが、ある濃度以上に
なると濃度消耗を起こして蛍光強度は減少する。このた
め固溶体中の蛍光染料の割合は0.1〜5.0重量%程
度が適当である。
次に前記塊状樹脂粉砕法による蛍光染料のワックス状物
質又は樹脂固溶体の製造例を示す。
なお部は全て重量部である。
製造例1 (b)ローダミンBエキストラ    1.0部(c)
ローダミン6GDNエキストラ   1.0部(d)ブ
リリアントスルホフラビン 0.5部を用意し、まず(
a)を100℃に加熱溶融し、透明になったところで温
度を170〜180℃に上昇せしめる。次にこれに(b
)、(C)及び(d)を加えて溶解し、冷却固化させた
後粉砕することにより、赤橙色の蛍光を発する軟化点1
05℃の樹脂固溶体を得た。このものの蛍光極大波長は
605nmであり、また、この樹脂固溶体をポリエステ
ルフィルム上で約10μm厚の薄膜としたときの相対蛍
光強度は112であった。なお、これらの性能は日立製
作所社製の650−60蛍光スペクトロホトメーターを
用いてスキャン速度:120nm/分、スリット巾:励
起側及び発光側ともにlnmの条件で測定した。
製造例2〜6 下記処方のワックス状物質又は樹脂及び蛍光染料を用い
て製造例1と同様にして蛍光染料のワックス状物質固溶
体又は樹脂固溶体を作った。
製造例2の処方: 鎖状ポリアミド樹脂       97.5部ローダミ
ンBエキストラ      1.0部ローダミン6GD
Nエキストラ     1.0部ブリリアントスルホフ
ラビン    0.5部製造例3の処方: ソルビタンベヘニン酸エステル  98.5部ローダミ
ンBエキストラ      0.6部ローダミン6GD
Nエキストラ     0.6部ブリリアントスルホフ
ラビン   0.3部製造例4の処方: やし油脂肪酸モノエタノールアミド  99.5部ブリ
リアントスルホフラビン   0.5部製造例5の処方
: ソルビタンベヘニン酸エステル  96.5部C,1,
フルオレツセン:ブライニング 3.5部エージニント
176 製造例6の処方: 鎖状ポリアミド樹脂       73.1部ソルビタ
ンベヘニン酸エステル  24.4部ローダミンBエキ
ストラ      1.0部ローダミン6GDNエキス
トラ     1.0部ブリリアントスルホフラビン 
  0.5部以上のようにして得られた各固溶体の蛍光
極大波長、蛍光色及び相対蛍光強度は−1の通りである
。融点又は軟化点も併記した。
表−1 本発明で使用される固溶体蛍光物質はまた市販品として
例えばシンロイヒ社製のFZ−2000(軟化点110
℃)、FZ−3000(軟化点120〜130°C)、
BO−100(軟化点90〜100℃)、FM−11(
軟化点110〜1.25℃)(以上はメラミン・トルエ
ンスルホンアミド樹脂系) ; 5M−13(軟化点7
1℃)、5B−10(軟化点90℃)(以上はアクリル
樹脂系)等が入手できる。
以上のような固溶体蛍光物質の使用量は転写像の蛍光強
度によって任意に選択できるが、一般には熱溶融性イン
ク層11の総重量の20〜70%、好ましくは20〜6
0%程度が適当である。
次に熱溶融性インク層11に使用されるその他の材料に
ついて説明する。
まず、着色剤として使用される染料又は顔料はこの分野
で通常使用されているものでよい。
即ち、染料としては油溶性染料例えばスミカロンバイオ
レットRS、ダイアニクスファーストバイオレット3R
−FS、カヤロンポリオールブリリアントブルーN−B
GM(以上はアントラキノン系染料)、 カヤロンポリ
オールブリリアントブルーBM、カヤロンポリオールダ
ークブルー28M、スミカロンジアゾブラック5G、ミ
クタセルブラッり5GH(以上はアゾ染料)、ダイレク
トダークグリーンB、ダイレクトブラウン阿、ダイレク
トファストブラックD(以上は直接染料)、カヤノール
ミリングシアニン5R(酸性染料)、スミカリルブルー
6G、アイゼンマラカイトグリーン、ローダミンB、ロ
ーダミン6G、ビクトリアブルー(以上は塩基性染料)
等が挙げられる。
顔料としてはビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシ
アニン、フタロシアニン、ファストスカイブルー、パー
マネントレッド4R、ブリリアントファストスカーレッ
ト、ブリリアントカーミンBS、パーマネントイーミン
FB、リソールレッド、パーマネントレッドF5R、ブ
リリアントカーミン6B、ビグメントスカーレット3B
、ローダミンレーキB、ローダミンレーキT、アリザリ
ンレーキ、ファストレッド、ブライトレッデGトナー、
リオノールレッドCP −A、クロムイエロー(黄鉛)
、ジンクイエロージンククロメート(亜鉛黄)、レモン
イエロー(クロム酸バリウム)、カドミウムイエロー、
ナフトールイエローB、ハンザイエロー5G、ハンザイ
エロー3G、ハンザイエローG、ハンザイエローA、ハ
ンザイエローRN、ハンザイエローR、ベンジジンイエ
ロー、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR
、パーマネントイエローNCG、キノリンイエローレー
キ、ファストイエロー等が挙げられる。本発明では耐光
性、色移行性、耐溶解性等の点か′ら着色剤については
顔料の使用の方が好ましい。
ワックス類としてはカルナバワックス、オーキニリーワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワ
ックス、セレシンワックス、モンタンろう、キャンデリ
ラワックス、セラックろう、チュウハクろう、パームろ
う、蜜ろう、低分子量ポリエチレン、ポリステアリン酸
ビニル等の容易に熱溶融し得るワックスが挙げられる。
また、樹脂としてはポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリ弗化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニルデン共重合体、ポ
リスチレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロニトリ
ル−スチレン−ブタジェン共重合体、セルロースエステ
ル類、セルロースエーテル類、石油類脂等の容易に熱軟
化又は熱溶融し得る樹脂が挙げられる。
熱溶融性インク層11にはその他、柔軟剤を添加するこ
とができる。柔軟剤としては流動パラフィン、鉱物油、
動物油(例えば鯨油)、植物油(例えば菜種油)等が挙
げられる。使用量は熱溶融性インク層11の全重量の2
%以下が適当である。
耐熱性支持体10としてはポリエステルフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、グラシン紙、コンデンサー紙等が使用
される。厚さは3〜20μm程度が適当である。更に、
本発明の熱転写記録媒体を高速及び/又は高エネルギー
で使用する場合には、耐熱性支持体10の片面に耐熱処
理を施しても良い。
本発明の熱転写記録媒体を作る方法としては、まづ耐熱
性支持体10上にワックス類及び/又は樹脂を含有する
熱溶融性物質を溶融したもの(以降「アンダー液」と称
することがある)を塗工して0.5〜3μm厚程度の熱
溶融性物質層13を形成した後、その上に蛍光物質及び
着色剤を含む熱溶融性インクを溶融塗布又は分散塗布し
て1〜4μm厚程度の熱溶融性にインク層11を形成す
ることにより、積層型の熱転写記録媒体が得られる。ア
ンダー液或いは熱溶融性インク液には、その他の成分と
して柔軟剤等の添加剤を添加することができる。
以上のように、本発明の熱転写記録媒体において熱溶融
性物質層13のワックス類及び/又は樹脂の使用量は熱
溶融性物質層13全体に対し、ワックス類が60〜95
重量%好ましくは75〜90重景%くらいで、樹脂が3
〜40重量%好ましくは5〜25重量%くらいが適当で
ある。添加剤の使用量は通常、熱溶融性物質層13の全
体に対し2重量%以下である。
熱溶融性インク層11においての蛍光物質、着色剤、ワ
ックス類、樹脂などの使用量は熱溶融性インク層11の
全体に対し夫々5〜40重量%、1〜30重量%、40
〜90重量%、2〜20重量%とするのが適当であり、
特に10〜25重量%、3〜15重量%、75〜85重
量%、3〜15重量%とするのが好ましい。添加剤の使
用量は通常、熱溶融性インク層11の全体に対し2重量
%以下である。
本発明の熱転写記録媒体を用いて印字記録を行なうには
、従来と同様第2図に示したように、記録媒体の熱溶融
性インク層11面に記録用紙6を重ね、記録媒体の耐熱
溶性支持体10側からサーマルヘッド5を当ててその部
分のインク層を記録用紙6上に転写すればよい。第2図
におけるには転写されたインク層即ち画像を表わしてい
る。
以下に本発明を実施例によって説明する。なお、部及び
%は全で重量基準である。
実施例1〜3 下記の組成からなるアンダー液、熱溶融性インク(蛍光
インクと着色インク)をそれぞれ溶融分散して均一分散
液を調製した。
アンダー液: カルナバワックス        20部キャンデリラ
ワックス      16部パラフィン       
     50部石油樹脂            1
3部流動パラフィン          1部蛍光イン
ク(赤橙色蛍光): 製造例6でつくった蛍光物質  50.0部キャンデリ
ラワックス     49.0部流動パラフィン   
      1.0部着色インク(赤色): セイ力ファーストイエロー2000M   5部(大日
精化社製) カルナバワックスNo、 1     15.8部パラ
フィン(軟化点的68℃)    63.2部石油樹脂
            5部流動パラフィン    
      1部次に、約6μm厚のポリエステルフィ
ルム上にアンダー液を塗膜厚が下記表−2に示す値とな
るように溶融塗布して熱溶融性物質層を形成した後、そ
の上に蛍光インクと着色インクを混合し塗膜厚が表−2
に示す値となるように溶融塗布して熱溶融性インク層を
形成することにより熱転写記録媒体を作った。
表−2 傘1:蛍光及び着色インク層全体に対する蛍光物質の割
合。
傘2:蛍光及び着色インク層全体に対する着色剤の割合
比較例1 蛍光物質としてローダミンBエキストラ−ローダミン6
GDN混合(1:1)染料のトリアジン樹脂固溶体(シ
ンロイヒ社製レッドオレンジカラーFA−41、軟化点
150℃以上)(塊状樹脂枠法により製造されたもの)
を用いた他は実施例1と同じ方法で蛍光インク及び着色
インクを調製した。
次に、両インクを蛍光インク/着色インク=1/1(重
合)の比率で混合し、実施例1と同濃度の蛍光物質及び
着色剤を含む混合インク(蛍光物質25.0%、着色剤
7.5%)を調製し、これを約6μm厚のポリエステル
フィルム上に、熱溶融性物質を設けることなく直接、塗
膜厚が約4.0μmとなるよう溶融塗布して熱溶融性イ
ンク層を設けた比較の熱転写記録媒体をつくった。
比較例2 混合インクとして下記組成のもの(蛍光及び着色インク
層全体に対し蛍光物質は50%、着色剤は7.5%)を
用いた他は比較例1と同じ方法でポリエステルフィルム
上に直接熱溶融性インク層を設けて比較の熱転写記録媒
体をつくった。
混合インク: レッドオレンジカラーFA−4150,0部すノールレ
ッドCP−A         5.0部セイ力ファー
ストイエロー2200M   2.5部カルナバワック
ス         7.5部キャンデリラワックス 
     14.0部パラフィン(mp約68.5℃)
      15.0部石油樹脂          
  5.0部流動パラフィン          1.
0部以上5種の記録媒体を用い、それぞれのインク層面
に市販のppc (普通紙複写機)用転写紙を重ねサー
マルヘッドへの印加熱エネルギー0.50mJ/ドツト
(8ドツト/mmヘッドにおいて)及び押付は圧約50
0g/cm2の条件で記録媒体の耐熱性支持体側からサ
ーマルヘッドを当て、その部分の各インク層を転写紙(
普通紙)上に溶融転写した後、100m5ec後に記録
媒体を転写紙面に対し鋭角に引剥すことにより、印字記
録を行なった。
その結果を表−3に示した。
また、これら記録媒体及び印字物について蛍光スペクト
ルを測定し、併せて表−3に示した。
表  −3 113:日立製作所社1ii650−60蛍光スペクト
ロホトメーター(スキャン速度:120nm/分、スリ
ット巾:励起側及び発光側ともlnm)で測定。
拳4:マクベス社製RD−914グリーンフィルターで
の測定値。
表−3から明らかなように同じ濃度の蛍光物質を使用し
たにも拘らず、本発明品は比較品に比べて高強度の蛍光
を発している。比較品で実施例1と同強度の蛍光を得る
には比較例2のように蛍光物質がインク層中に約25%
必要となり、その結果、特に印字の細線部にカスレが発
生する。
〔効  果〕
本発明の熱転写記録媒体は熱溶融性インク層中に蛍光物
質を含有するので、印字画像の偽造が防止できるばかり
でなく、本発明の熱転写記録媒体は耐熱性支持体上に第
一の熱溶融性物質層を設けるとともに蛍光物質及び着色
剤を含む第二の熱溶融性インク層を第一の熱溶融性物質
層の上に設けたことにより、印字転写画像の色濃度及び
蛍光色強度が高くなることに加えて、熱転写性従って印
字品質を向上することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る熱転写記録媒体の断面図、第2図
はその記録媒体を用いた印字記録法について説明図、第
3図は従来の熱転写記録媒体の断面図、第4図はその記
録媒体を用いた印字記録法についての説明図である。 1・・・熱転写記録媒体   2・・・蛍光物質3・・
・着色剤

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、耐熱性支持体上にワックス類及び/又は樹脂を主成
    分とした熱溶融性物質層と、着色剤、蛍光物質およびワ
    ックス類及び/又は樹脂を主成分とした熱溶融性インク
    層とを順次設けたことを特徴とする熱転写記録媒体。
JP62039522A 1987-02-20 1987-02-20 熱転写記録媒体 Pending JPS63205285A (ja)

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