JPS63205313A - エポキシ樹脂用硬化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エポキシ樹脂用硬化剤に関するもの１゜であ
る。

〔従来の技術〕

従来、電子部品用エポキシ樹脂の硬化剤、特に。

プリント板用ソルダレストインクのエポキシ樹脂の硬化
剤には、特開昭６０−８２６７３号に開示されて、。

いるように常温ではほとんど反応しない潜在性硬化剤に
属するジシアンジアミドとジアミノトリア。

ジン誘導体が用いられている。

また、特開昭５９−１２６４２８号には、ジシアンジ。

アミドにモノエポキシ化合物を反応させて得られる液状
硬化剤が開示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし１ジシアンジアミドとジアミノトリアジン誘導体
は共に粉末であるうえにエポキシ樹脂と。

の相溶性が悪く、らいかい機による混線とロール。

による混練を十分に行なう必要があるため作業性。

が悪く、かつ完全に均一な組成物を得ることが困。

難であった。

また、ジシアンジアミドとジアミノトリアジン誘導体は
、エポキシ樹脂を溶解する溶剤であるブチルセロソルブ
、カルピトール等には常温で溶解。

度が極めて小さく、実質的にはほとんど溶解しな。

いという問題があった。　　　　。

一方、ジシアンジアミドにモノエポキシ化合物。

を反応させて得られる液状硬化剤は、常温で再結＋１ 一晶し、この状態でソルダレジストの硬化剤に用いると
、スクリニン版の目づまりを起こし実用、に供。

し得ない問題があった。

本発明の目的は上記した従来技術の問題点を解決し、均
一な混合状態が作業性良く得られるエボキシ樹脂用硬化
剤を提供するにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的はジシアンジアミドと、ジアミノトリアジン誘
導体と、モノエポキシ化合物とを有機溶剤中で反応させ
て得られる常温で液状の化合物で一達成される。

即ち、上記目的はジシアンジアミド１モルに対してジア
ミノトリアジン誘導体を０．０５〜３モルと、モノエポ
キシ化合物０．５〜０．３モルと、有機溶剤を必要に応
じて適量配合しく好ましくはジシアンジアミド、ジアミ
ノトリアジン誘導体、モノエポキシ化合物の合計に対し
て２０〜４ｏ重量％配合）、。

８０〜１６０°Ｃで反応させて得られる常温で液状の司
ψ物により達成される。

〔作用〕

上記反応によりジシアンジアミド、並びにジアミノトリ
アジン誘導体の活性水素がモノエポキシ化合物の開環し
たエポキシ基が結合する。そしてジシアンジアミドとモ
ノエポキシ化合物との付加反応生成物ならびにジアミノ
トリアジン誘導体との付加反応生成物が共存することに
より硬化剤の。

液化が達成される。

〔実施・例〕

本発明で用いるジアミノトリアジン誘導体とし。

ルイミダヅール（１’）　）エチルづ一トリアジン、イ
。

ソシアヌール酸付加物などがある。配合量はジシアンジ
アミド１モルに対して０．０５〜３．０モルがよく、好
ましくは０．１〜２０モルである。ジアミノトリアジン
誘導体が０．０５モルより少ないか、６．０モルより多
くなると未反応物などの析出が見られ、常温で均一な液
状硬化剤が得られない。

本発明に用いるモノエポキシ化合物としては、アリルグ
リシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニ
ルグリシジルエーテル、オクチレ、　３　。

ンオキサイド、ドデセンオキサイド、オレフィンオキサ
イド（好ましくはＣ１６〜Ｃ＋ｓのオレキンオフィ。

サイド）、スチレンオキサイド、Ｐ−ブチル７エ。

ノールグリシジルエーテル、タレジルグリシジルエーテ
ル、グリシジルメタクリレート、シクロへ。

キセンビニルモノオキサイドなどである。配合量。

は用いるジシアンジアミドならびにジメチルトリ。

アジン誘導体それぞれ１モルに対して０．５〜３．０モ
。

ルが好ましい。０．５モルより少ないと未反応物など。

の析出が見られ常温で均一な液状硬化剤が得られない。

一方３０モルより多いと、極めて高粘度の反応物が得ら
れ、多量の溶剤が必要なこと、ならびに主剤のエポキシ
樹脂と反応Ｔる残存活性水素が。

減少するため、最終のエポキシ樹脂硬化物の物性が低下
し硬化剤として好ましくない。　　　　　１５本発明で
用いる溶剤としては、ソルダレジストのスクリーン印刷
性を考慮すれば、揮発性の小さい沸点が約１００°Ｃ以
上のものが使い易い。例えば。

Ｌ−ブチルアルコール、メチルイソブチルカルピトール
、シクロヘキサノール、ループロピルアセ・　４　・ テート、ルーブチルアセテート、番ブチルアセテ。

、−）、、＄’ｇ（１’−ブチルアセテート、アミルア
セテ−。

ト、メチルアミルアセテート、エチルラクテート、ブチ
ルラクテート、メチルオキシトールアセテ−。

ト、オキシトールアセテート、ブチルオキシド−５ルア
セテート、メチルジオキシトール、ジオキシ。

トール、ブチルジオキシトール、メチル−ループ。

ロビルケトン、メチル−１ｓｏ−ブチルケトン、ジ。

イソブチルナトン、シクロヘキサノン、イソ７オ。

ロン、ジアセテートアルコール、ニトロメタン’１０ニ
トロエタン、エチレングリコールモノブチルエ。

−ｆル、エチレングリコールモノエチルエーテル。

エチレングリコールモノエチルエーテルナトであ。

る。また、ソルダレジスト以外の用途に使用する５場合
には、アセトン、メチルエチルｔトンなど９゜低渉点溶
剤も用いられる。溶剤の配合量は原料主。

成分（ジシアンジアミド、ジアミノトリアジン誘。

導体、モノエポキシ化合物）の２０〜４０重量％力５゜
取扱上好ましい。

本発明の硬化剤は、その使用にあたっては本汽７、−明
の硬化剤製造に使われたジシアンジアミドとジアミノト
リアジン誘導体の量を求め、従来処方り固体粉末を添加
）に使用していたジシアンジアミドとジアミノトリアジ
ン誘導体量に相当する量をベースに、モノエポキシを付
加反応させて減少す−る活性水素当量を計算により求め
、この分を補正して本硬化剤の添加量を決めることが望
ましい。

以下、本発明を具体的に実施例を挙げて説明する。

実施例１〜１２ カく拌機、温度計を備えた１ｔのセパラブルフラスコ中
に、ジシアンジアミド、ジアミノトリアジン誘導体、モ
ノエポキシ化合物、溶剤を全量で１００？仕込み、１２
０°Ｃオイルバス上で３０〜１２０　分間加熱し、上記
両者を反応させた。ジシアンジアミドとジアミノトリア
ジン誘導体との配合割合、ジシアンジアミドとジアミノ
トリアジン誘導体に対するモノエポキシ化合物の配合割
合および溶剤の種類を第１表に示す。使用したジアミノ
トリアジン−ウンデシルイミダゾール−（１’）　）エ
チル−８−ト。

リアジン（以下Ｃで表わす）　、２．４−ジアミノ−６
゜（２′〜メチルイミダゾール（１ｒ、　ｌ　エチル−
８−）す。

アジン、インシアヌール酸付加物（以下ｄで表わ。

す）である。また使用したモノエポキシ化合物は〉フェ
ニルグリシジルエーテル（以下ｅで表わす入）ブチルグ
リシジルエーテル（以下ｆで表わす）、タレジルグリシ
ジルエーテル（以下ｙで表わす）コＰ−ブチルフェノー
ルグリシジルエーテル（以下りで表わす）である。一方
溶剤の配装置は原料主成分（ジシアンジアミド、ジアミ
ノトリアジン誘導体、モノエポキシ化合物）の２０〜４
０重量％である。実施例１〜１２に示した反応生成物は
いずれも常温で均一な液体であり、長時間放置しても結
晶等の析出が見られず、極めて保存安定性が良い。

２（゛ ・　７　・ ・　８　・ 実施例１〜１２で得られた硬化剤を用いてソルダ６レジ
ストインクを作り１硬化剤の特性を評価したρエポキシ
樹脂（溶化シェルエポキシ社製、エビコ。

−ト１５２　）　１００重量部、石英微粉末（龍森製、
５゜Ｘ）２０重量部、石英超微粉末（日本アエロジル社
８、゛製ＲＹ−２００’）３重量部、シリコーンオイル
（ト〒。

レシリコーン社製、５Ｈ−２０３）２重量部、フタ。

ロシアニングリーン　２重量部にそれぞれ実施例。

１〜１２で得られた硬化剤を加え１２櫨類のツルダレ。

シストインク２得た。硬化剤の添加量はエポキシ１゜樹
脂１００重量部に対して、硬化剤製造時に使われ。

たジシアンジアミドとジアミノトリアジン誘導体。

量の和が１０重量部に相当する量とした。ガラスエ。

ポキシ銅張り積層板にこれらのソルダレジストインクを
スクリーン印刷により塗布シ、１３ｏ０ｃ３ｏ筏。

間加熱し硬化させた。なお印刷時には、スクリーン版の
目づまりは生じながった。ソルダレジスト硬化膜の特性
を第２表に示した。

なお１耐めっき性評価に用いためっき液の主成。

分は、次の通りである。

実施列１〜１２の硬化剤を用いたソルダレジスト硬。

硬化膜は、いずれも絶縁抵抗、銅箔との密着性１０耐め
っき性へ半田耐熱性が良好であった。

以下余白 第　　　２　　　表 比較例１〜７ 比較のため、ジシアンジアミドとモノエポキシ化。

合物との組合せ、ジアミノトリアジン誘導体とモノ。

エポキシ化合物との組合せ、およびジシアンジアミドと
ジアミノトリアジン誘導体とモノエポキシ、１１　。

化合物との組合せにおいて前２者のモル比が’６．０３
　、　。

誓、の場合、前２者とモノエポキシのモル比が１４４の
。

場合について、実施例、１〜１２に示したのと同じ手。

法を用いて、ジシアンジアミドならびにジアミノ。

トリアジン誘導体の液化を試みた（比較例１〜υ。

反応温度は１２０〜１５９°０の範囲であり、１４０°
０以。

上で完全に溶解するものも一部あるが、いずれも。

常温に戻すと第３表に示すように多量の粒子（結。

晶）が析出し、均一な液状硬化剤が得られなかった。

以下余白ＩＱ ・１２　・ 〔発明の効果〕 本発明によれば、固体粉末状のジシアンジアミドとジア
ミノトリアジン誘導体【常温で液状化することが可能と
なり、これをエポキシ樹脂系ソルダレジストインクの硬
化剤に用いると、スクリーン印刷による目づまりが起ら
ず、かつ粉末硬化剤が残存しない均一な塗膜が形成でき
１さらに硬化膜の特性も優れており、塗料等の被覆用の
エポキシ樹脂用硬化剤に有用である。

、１５　・

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ジシアンジアミドと、ジアミノトリアジン誘導体と
   、モノエポキシ化合物とを反応させて得られる化合物か
   らなるエポキシ樹脂硬化剤。