JPS63207803A - ゴム変性スチレン系共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形材料樹脂に関し、詳しくは光沢、成形物
の外観、射出成形時の流動性及び衝撃強度の改善された
ゴム変性スチレン系共重合体に関する。

〔従来の技術〕

ゴム状重合体とスチレン系単量体と７クリロニトリル系
単量体の共重合体よりなる共重合体は、一般にＡＢＳ樹
脂として広く用いられている。しかしながら、かかる共
重合体の用途の拡大とともに、より複雑な形状で肉厚が
薄い成形物用に多く用いられるようになり、流動性が高
く成形加工性が良好であって、なおかつ高い衝撃性を有
する樹脂が求められている。更に、成形物の外観特性で
ある光沢及び射出成形時に発生するゲート付近の模様の
減少が求められている。

これまで、一般にゴム変性スチレン系共重合体の衝撃強
度向上の手段として、共重合体の分子量を向上させるか
、またゴム成分の量を増大させる手段がとられている。

しかし、このような方法によると、樹脂の成形加工時の
流動性が低下するのみならず、成形物の外観が低下し、
光沢が低下しゲート付近の模様の発生が大きくなるとい
う問題があった。

ゴム変性スチレン系共重合体成形物の光沢及びｗａ強度
の向上については、これまでいくつかの提案がなされて
いるが、いまだ改良の余地が残されている１例えば、特
公昭５８−４９３４号には特定のゴム状重合体を用いる
方法が開示されているが、光沢、流動性、衝撃強度の向
上について改良の余地が残されていた。また、米国特許
４，４２１，８９５号には特定の有機過酸化物の特定量
及び特定のゴム状重合体を用い溶剤を使用して、ゴム状
重合体の大きさを調整する方法が開示されているが、製
品の流動性を向上せしめて衝撃性、光沢を高く保持した
共重合体については何ら開示されていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、成形加工時の流動性が高く、かつ高い
衝撃強度と光沢を有し、さらに成形時にゲート付近にお
ける成形模様の発生が低□く、かつ成形物が優れた外観
を有するゴム変性スチレン系共重合体を提供することに
ある。

本発明のいま一つの目的は、例えば射出成形法で成形さ
れる薄肉で複雑な形状を有する成形物用の樹脂材料とし
て適当なゴム変性スチレン系共重合体を提供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的の重要性に鑑み鋭意検討をした
結果、従来の知見よりして全く新しいゴム変性スチレン
系共重合体により、これらの目的が達成されることを見
出し、本発明を完成した。

本発明によって次のゴム変性スチレン系共重合体が提供
される。

スチレン系単量体とアクリロニトリル系単量体との共重
合体を連続相とし、ゴム状重合体を分散相とするゴム変
性スチレン系共重合体であって、（ａ）スチレン連鎖１
）とブタジェン連鎖ＣＢ）のＳ−Ｂ型ブロックをなし、
スチレン含有量が１０〜３０重量％で、２５℃における
５重量％スチレン溶液粘度が２〜１９センチポイズであ
り、ブタジェン連鎖のミクロ構造が１．２−ビニル結合
を５〜２５モル％含有するスチレン−ブタジェン共重合
体ゴムをゴム変性スチレン系共重合体の５〜３５重量％
含有し、 （ｂ）上記ゴムの平均粒子径（ＸＵａ）が式（Ｉ）０．
０５＜ｘ＜０．５　　　　　　（１）を満足し、 （ｃ）ゴム変性スチレン系共重合体の８５〜８２重量％
はスチレン系単量体７重量部と７クリロニトリル系単量
体２重量部との共重合体ｙ＋ｚ重量部からなるものであ
り、ｙおよび２が式（ｎ）０．１０≦□≦０．４５　　
　（ＩＩ　）ｙ＋２ を満足し、 （ｄ）前記ゴムの粒子が吸蔵又はグラフトしたスチレン
系単量体と７クリロニトリル系単量体とからなる共重合
体の量（７重量部）がゴム　１００重量部に対して式（
ｍ） ｌ５≦Ｗ≦Ｇｏ　　　　　　　　　（ＩＩＩ）の関係を
満足し、かつ （ｅ）連続相であるスチレン系単量体とアクリロこトリ
ル系単量体との共重合体において分子量がｔ、ｏｏｏ、
ｏｏｏを越える部分が０．５重量％未満であり、１，２
００，０００を越える部分が０．０！重量％未満である ことを特徴とするゴム変性スチレン系共重合体。

本発明のゴム変性スチレン系共重合体は、耐衝撃性強化
剤としてスチレン−ブタジェン共重合体ゴムを含有する
。このゴムは、粒子状に分散されており、分散相を形成
する。一方、スチレン系単量体、アクリロニトリル系単
量体及び所望により、その他の単量体の共重合体（ＳＡ
共重合体と略称する）が連続相を構成する。上記分散相
もＳＡ共重合体をグラフトもしくは、吸蔵した形態にお
いて含有する。ここで分散相は電子顕微鏡写真により観
察するとき島状に存在し、連続相は泡状に存在する。な
お、連続相はメチルエチルケトンとメタノールの７対３
の混合溶剤で溶解される性質を有する部分であり、一方
分散相はこの溶剤で溶解されない性質を有する部分でも
ある。

本発明の共重合体の製造の方法は、特に限定するもので
はないが、好ましくは、例えば連続式の塊状もしくは溶
液重合法を用いて製造される。この製造方法について例
示すると、ゴム状重合体をスチレン系単量体及びアクリ
ロニトリル系単量体を含む液体に導入し、攪拌を施し、
例えば、温度２０℃〜７０℃に調整して溶解し、得られ
た溶液を反応器に供給する。攪拌機付の１段以上、好ま
しくは２段以上の反応器を用いて重合し、重合の最終段
から固形成分と未反応単量体、溶剤等の揮発成分を分離
する脱揮発分工程を経て、共重合体が得られる。かかる
方法において、第１段目の重合器には単量体に溶解した
ゴム状重合体が供給され、また、単量体および重合開始
剤および連鎖移動剤は任意の段階で反応器へ供給される
０本発明のゴム変性スチレン系共重合体の好ましい製造
方法は、上記連続式の溶液もしくは塊状重合方法である
が、この方法によって得られるゴム変性スチレン系共重
合体は、ブロックのスチレン−ブタジェン共重合体をゴ
ム粒子として含有するものであって、いわゆる乳化重合
のゴムラテックスにスチレン系単量体及びアクリロニト
リル系単量体を加えてグラフト重合する方法は好ましく
ない。

本発明のゴム変性スチレン系共重合体の含有する耐衝撃
性強化剤のスチレン−ブタジェン共重合体ゴムの２５℃
における５重量％スチレン溶液粘度（Ｖ）は２〜１９セ
ンチポイズ、好ましくは５〜１４センチポイズでなけれ
ばならない、２センチポイズ未満では、衝撃強度が低く
、１９センチポイズを越えると成形物の外観が不良にな
る。粘度（Ｖ）は後述するｙ及び２の値と相関し、１０
０ｚ／　（ｙ＋　ｚ）＝Ｓとした時次の関係を満たすこ
とがより好ましい。

０．５５−７≦Ｖ≦０．５５　＋　３ である。

従来、例えば特公昭５８−４９４３号にみられるように
、溶液粘度が２０ｃｐｓ未満では耐衝撃性ポリスチレン
の落錘衝撃強度およびアイゾツト衝撃強度が劣ると信じ
られてきたが、本発明の共重合体においては、衝撃性を
含んで高い物性バランスが達成され得る。

本発明の共重合体は、全樹脂１００重量部当り、５〜３
５重量部、好ましくは８〜２０重量部のスチレン連鎖（
Ｓ）とブタジェン連鎖ＣＢ）のＳ−Ｂ型ブロックをなす
スチレン−ブタジェン共重合体を耐衝撃性強化剤として
含有する。このスチレン−ブタジェン共重合体中の全ス
チレン含有量は１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２
７重量％であり、１０重量％未満では、共重合体の成形
時の流動性を保持した場合に、成形物の外観特性が保持
されない。

一方３０重量％を越えると衝撃性が著しく低下する。ま
たスチレン−ブタジェン共重合体のＢ部分のミクロ構造
はブタジェン部中で５〜２５モル％、好ましくは１０〜
２３モル％の１．２−ビニル結合を有することが必要で
ある。５モル％未満では衝撃強度が低く、２５モル％を
越えると著しく衝撃強度が低下する。

本発明の共重合体の平均ゴム粒子径（ｘｇ）は次の式Ｃ
Ｉ）を満たすことが必要で、次の式（工′）を満たすこ
とが好ましい。０．０５ｇｍ以下では、衝撃性が低く、
０．５鱗以上であれば、外観上の特性、特に射出成形時
にゲート付近に発生する模様が大きくなる。

０．０５＜　ｘ　＜０．５　　　　　　ＣＩ　）０．１
５＜　ｘ　（０，４（Ｉ　’） ゴム粒子の平均粒子径Ｘ　（Ｕ）は次のようにして測定
される。

すなわち、共重合体の超薄切片法による電子顕微鏡写真
を撮影し、写真中のゴム粒子５００〜７００債の粒子径
を測定、次式により平均したものである。

平均粒子径Ｘ　（Ｕ）　＝ΣｎＤ’　／ΣｎＤ３（但し
、ｎは粒子径Ｊｕａのゴム粒子の個数である。） 本発明のゴム変性スチレン系共重合体１００重量部中の
９２〜６５重量部はスチレン系単量体（７重量部）とア
クリロニトリル系単量体（２重量部）との共重合体（ｙ
＋ｚ重量部）よりなり、ｙ及び２の関係が次の式（ＩＩ
　）を満足させることが必要で、式（ＩＩ’）を満足さ
せることが好ましい。

０．１０≦□≦０．４５　　　（ＩＩ　）７＋７゜ ０．１３≦□≦０．３５　　　（ｎ’）ｙ＋ｚ □の値が０．１未満でも、また０、４５を越えてもｙ＋
ｚ 衝撃性が著しく低下する。また、０．４５を越えると射
出成形時の流動性が著しく低下する０本発明のゴム粒子
に、このような性質が発現される理由は明確ではないが
、本発明で用いるゴム状重合体より成るゴム粒子の平均
径とＳＡ共重合体の２の量の関係において衝撃及び外観
特性を発現する上で最適な領域があるためと考えられる
。

本発明のゴム変性スチレン系共重合体においては、ゴム
粒子が吸蔵もしくはグラフトしたＳＡ共重合体の量（Ｗ
重量部）がゴム状重合体１００重量部に対して次の式（
Ｉｌｌｒ）を満たすことが必要で、式（■°）を満たす
ことが好ましい。

１５≦Ｗ≦ｓｏ　　　　　　　（ｍ） ２０≦ｗ＜；５０　　　　　　　　　　（ｍ’）一般に
、ブロックのスチレン−ブタジェン共重合体ゴムを用い
るとＷの値は、６０を越える傾向があるが、本発明のゴ
ム変性スチレン系共重合体は、式（ｍ）好ましくは式（
■′）を満たすことにより流動性及び成形物の外観、衝
撃性のすぐれたバランスを有する。

Ｗの値は、次のようにして測定される。ゴム変性スチレ
ン系共重合体（約１ｇを精秤）ａｇをメチルエチルケト
ン／メタノールの７／３の混合剤３０ｃｃに分散し、不
溶分を遠心分離法にて分離して乾燥し、不溶分の重量（
ｂｇ）を精秤し、次の式で求められる。ただし、Ｃはゴ
ム変性スチレン系共重合体中のゴム状重合体の含有率（
重量％）を示す。

なお、ゴム変性スチレン系共重合体が上記溶剤に不溶の
添加剤を含む場合は、ａおよびｂの値より添加割分を差
し引いた値をａおよびｂの値とする。Ｃはゴム変性スチ
レン系共重合体中のゴム状重合体とスチレンーアクリロ
ニ）・リル共重合体の合計に対する割合である。

Ｗの値は、重合開始剤、攪拌の強度、ゴム状重合体の使
用量、単量体の量と種類、分子量調節剤、最終到達重合
率又は脱揮発分の条件によって調整され、一般に重合開
始剤の量が多い程、又撹拌の程度が低い程、ゴム状重合
体中のジエン成分残基が多い程、ゴム状重合体が少ない
程、スチレン系単量体が多い程、また脱揮発分工程の温
度が高い程大きくなる傾向があるが、当業者はこれらの
条件をトライアンドエラー法で調整することにより任意
のＷの値を得ることができる。

本発明のゴム変性スチレン系共重合体においては、連続
相をなすＳＡ共重合体１００重量部のうち、分子量が１
，０００，０００を越える部分が０．５重量部未満であ
り、１，２００，０００を越える部分が０．０１重量部
未満であることが必要である。好ましくは、１．０００
，０００を越える部分が０．２重量部未満、より好まし
くは０．０１重量部未満である。　１，０００，０００
を越える部分が、０．５重量部以上あるいは１，２００
，０００を越える部分が０．０１重量部以上であれば、
衝撃性を一定にした時外観及び流動性が低下する。従来
、分子量を増大させることによりスチレン系樹脂の強度
の増強が図られてきたが、本発明者らは、特に外観及び
流動性の見地より、過大な分子量成分の存在が、本発明
のゴム変性共重合体については、むしろ有害であること
を見い出した。上記要件を満足することにより、高い衝
撃強度を維持しながら外観及び流動性を高く保持できる
のである。この理由は明確ではないが、本発明のゴム粒
子の性質と連続相のＳＡ共主１合体性質の相互作用によ
るものと推察される。連続相のＳＡＡ重合体の分子量の
割り合いは次の様にして、通常の方法で測定される。

ゴム変性スチレン系共重合体をメチルエチルケトン／メ
タノール７／３の混合溶剤に分散し、遠心分離により混
合溶剤不溶分を除き、可溶成分を含む溶剤を約２０倍量
のメタノールに投入し、再沈澱させる。この沈澱物を濾
過、乾燥後測定する。

測定には、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法
を用いる。あらかじめ、ポリスチレンの標準サンプルで
、エリューションボリュームと分子量の検量線を作成し
、上記の乾燥物の分子量の基準とする。なお、計測にあ
たっては分子量１０００以下の重合体は除外する。本発
明の分子量の分布は、好ましくは連続塊状もしくは溶液
状重合法によって達成され得る。

本発明のゴム変性スチレン系共重合体において、連続相
のＳＡＡ重合体の３０℃、０．５ｗｔ％のジメチルホル
ムアミド（ＳＭＦ）溶液の還元粘度は好ましくは０．５
〜１．Ｏａ１７ｇ、より好ましくは０．６〜０．９　ｄ
ｌ／ｇ、トくニ好マシくは０．８〜０．８５ｄｊ／ｇテ
ある。かかる値が１．０を越えると、極端に流動性が悪
化し、又０．５未満では衝撃強度が低下する。

還元粘度は上記の乾燥物につき測定する。

本発明の共重合体において、分散相の架橋度指数は８〜
１６倍が好ましく、より好ましくは９〜１４倍、特に好
ましくは１０〜１４倍である。この架橋度指数は、次の
方法により測定される。共重合体０．４ｇを）ルエン／
メチルエチルケトンの混合比７／３液３０ｃｃに部分溶
解させる。

遠心分離後、溶剤にて膨潤した不溶分の重量を秤量（Ｗ
ｔ　）する。秤量後、該不溶分を真空乾燥し再度秤量（
Ｉｂ　）する。架橋度指数は、　Ｗよ　÷ｌ１１２で得
られる。この架橋度指数は、重合開始剤の量、種類、お
よび脱揮発処理時の温度、滞留時間に依存するが、更に
マレイミド系単量体の量にも依存する。当業者は、製造
プロセスの条件をトライアンドエラー法で選定すること
により適当な架橋度指数を設定できる。架橋度指数が８
未満では＃１撃強度は著しく低く、また流動性も低い、
また１６を越えても実用衝撃強度が小さくなる。本発明
のゴム変性スチレン系共重合体においては、かかる架橋
度指数を通常のＡＢＳよりも、大きい値に設定すること
が好ましい。

本発明において、スチレン系単量体の例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレンのよう
な側鎖アルキル置換スチレン、モノクロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、０
−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−
メチルスチレンのような核アルキル置換スチレン、トリ
ブロムスチレン、テトラブロムスチレン等のハロゲン化
スチレン及びｐ−ヒドロキシスチレン、０−メトキシス
チレン、ビニルナフタレン等が挙げられ、特にスチレン
およびα−メチルスチレンが好ましい。これらの一種以
上が用いられ得る。

本発明において、アクリロニトリル系単量体の例として
は、アクリロニトリル、メタクリレートリル、フマロニ
トリル、マレオニトリル、α−クロロアクリロニトリル
等が挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい、これ
らの一種以上が用いられる。

本発明においては、共重合体構成成分のスチレン系単量
体及びアクリロニトリル系単量体の一部を、スチレン系
単量体及びアクリロニトリル系単量体の総和に対して３
０重量％以下の割合で、メチルメタクリレート等のメタ
クリルエステル系単量体、メチルアクリレート等のアク
リル酸エステル系単量体等、及びマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド等のマレイミド系単量体の一種以上と置
き換えて構成してもよい、＃熱性を向上させる目的には
、スチレン系単量体及びアクリロニトリル系単量体を、
その総量の１〜３０重量％のマレイミド系単量体に置き
換えて構成することが好ましい。

本発明のゴム変性共重合体には通常のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤およびイオン系酸
化防止剤等の酸化防止剤を添加して熱安定性を向上させ
たり、滑剤を添加して流動性をさらによくすることもで
きる。また目的に合わせてガラス繊維等の繊維補強剤、
無機充填剤、着色剤、顔料を配合することもできる。ま
た本発明のゴム変性スチレン系共重合体にテトラブロモ
ビスフェニールＡ、デカブロモビフェニルエーテル、臭
素化ポリカーボネート等の一般ハロゲン化有機化合物系
難燃剤を酸化アンチモンとともに混合することによって
難燃化が可能である。

本発明のゴム変性スチレン系共重合体は、ＡＢＳｗ脂、
プリ塩化ビニル、スチレン−アクリロニトリル樹脂、ポ
リカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロン６、ナイロン８Ｂ、ナ
イロン１２．　ポリフェニレンオキシドおよびポリフェ
ニレンスルフィト等の樹脂にブレンドして成形に供する
こともできる。

〔実施例〕

以下、実施例、比較例により本発明を具体的に示すが、
これは本発明を限定するものではない。

実施例Ｉ Ａ、ゴム変性スチレン系共重合体の製造直列に接続した
攪拌機付の５基の反応器の最終段の出口に予熱器ついで
真空槽を連結した連続塊状重合装置を用いて、ゴム変性
スチレン系共重合体を製造した。ゴム状重合体Ｒ１（表
１に詳細な性状記す、　）　８．５重量％をスチレン５
０．６重量％。

アクリロニトリル１８．９重量％、エチルベンゼン２４
重量％の混合液に投入し、５０℃で５時間攪拌して均一
なゴム溶液を作成した。このゴム溶液を第１反応器に連
続的に送入し重合を行い、第５反応器を経て２３０℃〜
２５０℃の温度に保持した予熱器を通して、真空度７０
ｔｏｒｒの真空槽で未反応モノマーと溶剤を除去し、真
空槽より樹脂を連続的に抜き出し、ゴム変性スチレン系
共重合体を得た０重合開始剤として有機過酸化物２００
ＰＰＩｌを用い、分子量調節剤としてドデシルメルカプ
タンを使用した。

送入原料の供給量と得られた共重合体の量より算出した
共重合体に含まれるゴム状重合体の量は１６重量％であ
った。第１反応器の攪拌機の回転数は、２？Ｏｒｐｍと
した。

Ｂ、ゴム変性スチレン系共重合体の分析Ｂ−１，ゴム含
有量：樹脂１００重量部当りのゴムの量を反応系への送
入ゴム量と生成共重合体量の収支より得た。

Ｂ−２，平均ゴム粒子径（ＸＵ）：前記の方法による。

Ｂ−３，スチレン系単量体（７重量部）と７クリロニト
リル系単量体（２重量部）の共重合体（ｙ＋ｚ重量部）
中のアクリロニトリル系単量体の割合ｙ／（ｙ＋ｚ）：
反応系へ送入した上記単量体量と真空槽経由で回収した
単量体量の物質収支より求めた。なお、確認のため、Ｓ
Ａ共重合体につき、Ｎの元素分析値よす□を求めたが、
この値は物質収支の値ｙ＋ｚ と一致した。

Ｂ−４，ゴム粒子が吸蔵又はグラフトしたスチレン系単
量体とアクリロニトリル系単量体からなる共重合体の量
：前記の方法による。

Ｂ−５０分子量が１，０００，０００及び１，２００，
０００を越える割合：前記の方法による。

Ｃ９物性評価 Ｃ−１，成形 得られた共重合体を７５℃で３時間乾燥した後、成形温
度２２０℃、金型温度５５℃で射出成形機で成形した。

Ｃ−２，物性の評価 （１）アイゾツト衝撃強度：　ＪＩＳ　Ｋ−７１１０に
準じて評価した。

（２）光沢：　ＪＩＳ　Ｋ−７１０５に準じて評価した
。

（３）実用衝撃強度の評価：射出成形により図１（ａ）
１図１　（ｂ）で示される形状の成形物の３箇所の部位
、部位（１）、部位（２）、部位（３）について落錘衝
撃強度試験を行なった。落錘の先端部Ｒ＝　８．４ｍ／
ｍ、受台の内径２５１１／！ｌとした。部位（１）は厚
みの変化する部位であり、部位（２）は角の近辺の部位
、部位（３）は標準の部位である。

（４）ゲート付近の成形模様 図１（ａ）、図１（ｂ）で示される形状の成形物のゲー
ト（図１（ａ）、図１（ｂ）にＧで示す）付近にあられ
れる、ツヤのない部分の模様を本発明の実施例、比較例
で相対比較した。各共重合体につき５枚の成形物を４；
模様なし、３；はとんど模様なし、２；模様あり、１；
著しい模様ありで評価し、５枚の平均値でその程度を示
した。なおゲート径は１ｍｍ径のピンゲートである。

（５）成形加工時の流動性の評価：射出成形においてシ
ョートショットを生じない最低の射出圧力に必要な成形
機の油圧（ショートショット油圧）により評価した。市
販の高剛性の乳化重合法で製造されたＡＢＳ（参考例）
を基準とし、ショートショット油圧の差異で相対評価し
た。差異の値が負の場合は参考例よりも油圧が低い値を
示し、成形加工時の流動性が良好な材料と判定される。

Ｄ、結果　　表２に記載する。

本実施例では、成形物の光沢、外観、及び衝撃強度並び
に射出成形時の流動性は著しく優れていた。

比較例１〜６ ゴム状重合体として、表１のＲ１の代わりに表１のＲ２
−Ｒ６を用いたほかは、実施例１と同様に試験した。結
果を表２に示す、なお、比較例４においては、共重合体
の製造の段階において、ゴム粒子が生成せず、以後の試
験を行なわなかった。結果を表２に示す、外観、衝撃強
度のいずれも劣った。

比較例７ ゴム状重合体の供給濃度を低減するほかは、実施例１と
同様に試験した。結果を表２に示す、衝撃強度が著しく
低かった。

比較例８ 原料として、アクリロニトリルを共重合させず、また分
子量調節剤を用いずに、ゴム変性スチレン系重合体を製
造し、分析評価及び物性評価を実施した。衝撃強度が低
かった。

比較例９ 本発明のゴム状重合体とは異なるポリブタジェンゴムラ
テックスを用いて乳化重合により共重合体を得た。ポリ
ブタジェンゴムラテックス（固形分３０％）を用い、ス
チレン及びアクリロニトリルを連続的に添加しつつ重合
し、共重合体を得て実施例１と同様にして評価した。特
に流動性が低かった。結果を表２に示す。

比較例１０ 第１反応器から重合途中の液体を抜き出し、真空オーブ
ン中で、真空下で常温より２２０℃の温度に徐々に昇温
することによりモノマー及び溶剤を実質的に除去して処
理物Ａを得た。マスバランスよりこの処理物Ａ中のゴム
状重合体量は４５重量％であった。処理物Ａを粉砕し、
ＡＳ樹脂（スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂）を
加えて押出機を通してペレー２トを得た。このペレット
中のゴム状重合体量は、ＡＳ樹脂を加えることにより１
２％に調整した。実施例１と同様に得られたベレットの
評価をした。結果を表２に示す、物性は劣っていた。

比較例１１ ゴム状重合体としてＲ３を用い第１反応器の攪拌機の回
転数を低下した以外は、実施例１と同様にして試験した
。結果を表２に示す、外観、衝撃強度のいずれも低い値
を示した。

実施例２ ゴム状重合体としてＲ８を用い分子量調節剤の量を増加
したほかは、実施例１と同様にして試験した。結果を表
２に示す。

実施例３ アクリロニトリルの共重合量を増加し、かつゴム状重合
体の含有量を増加したほかは、実施例１と同様にして試
験した。結果を表２に示す。

実施例４ 実施例１において、第１反応器の攪拌機の回転数を増加
し、分子量調節剤の量を低減したほかは、実施例１と同
様に試験した。結果を表２に示す。

実施例５ アクリロニトリルの共重合量を減少させ、かつ分子量調
節剤の量を減少させ、第１反応器の攪拌機の回転数を低
下させたほかは、実施例２と同様にして試験した。結果
を表２に示す。

実施例６ 第１反応器に供給する原料にＮ−フェニルマレイミド　
１．５重量部を加え、分子量調節剤の量を減じたほかは
実施例１と同様に試験した。ＪＩＳ　Ｋ−７２０６に準
じてビカット軟化点を測定した結果、１１４℃の値を得
た。比較例１では同様に測定した結果、　１０８℃であ
った。この実施例の共重合体は耐熱性のすぐれた共重合
体であった。その他の結果を表２に示す。

〔発明の効果〕

本発明の共重合体は、成形加工時の流動性が高く、かつ
成形物は高い衝撃強度と光沢を有し、さらに成形時にゲ
ート付近における成形模様の発生が低く優れた外観を有
する。この共重合体は射出成形で成形される薄肉で複雑
な形状を有する成形物用の樹脂材料として適している。

さらにマレイミド系単量体を共重合させたものは耐熱温
度が高く、電気機器、電子機器、自動車および事務機器
などの部品材料に適している。

【図面の簡単な説明】

第１図は実用衝撃試験に用いた成形物の形状を示す。（
ａ）は平面図であり、（ｂ）は断面図である。Ｇはゲー
ト位置を示す。 特許出願人　　三井東圧化学株式会社 代　　理　人　　　若　　　林　　　　忠第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スチレン系単量体とアクリロニトリル系単量体との
   共重合体を連続相とし、ゴム状重合体を分散相とするゴ
   ム変性スチレン系共重合体であって、 （ａ）スチレン連鎖（Ｓ）とブタジエン連鎖（Ｂ）のＳ
   −Ｂ型ブロックをなし、スチレン含有量が１０〜３０重
   量％で、２５℃における５重量％スチレン溶液粘度が２
   〜１９センチポイズであり、ブタジエン連鎖のミクロ構
   造が１，２−ビニル結合を５〜２５モル％含有するスチ
   レン−ブタジエン共重合体ゴムをゴム変性スチレン系共
   重合体の５〜３５重量％含有し、 （ｂ）上記ゴムの平均粒子径（ｘμｍ）が式（ I ）０
   ．０５＜ｘ＜０．５（ I ） を満足し、 （ｃ）ゴム変性スチレン系共重合体の６５〜９２重量％
   はスチレン系単量体ｙ重量部とアクリロニトリル系単量
   体ｚ重量部との共重合体ｙ＋ｚ重量部からなるものであ
   り、ｙおよびｚが式（II） ０．１０≦ｚ／（ｙ＋ｚ）≦０．４５（II）を満足し、 （ｄ）前記ゴムの粒子が吸蔵又はグラフトしたスチレン
   系単量体とアクリロニトリル系単量体とからなる共重合
   体の量（ｗ重量部）がゴム１００重量部に対して式（I
   II） １５≦ｗ≦６０（III） の関係を満足し、かつ （ｅ）連続相であるスチレン系単量体とアクリロニトリ
   ル系単量体との共重合体において分子量が１，０００，
   ０００を越える部分が０．５重量％未満であり、１，２
   ００，０００を越える部分が０．０１重量％未満である ことを特徴とするゴム変性スチレン系共重合体。 ２、スチレン系単量体およびアクリロニトリル系単量体
   の総量の１〜３０重量％をマレイミド系単量体によって
   置き換えたものである特許請求の範囲第１項に記載の共
   重合体。