JPH05194676A - ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂及びその製造方法 - Google Patents
ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH05194676A JPH05194676A JP30799692A JP30799692A JPH05194676A JP H05194676 A JPH05194676 A JP H05194676A JP 30799692 A JP30799692 A JP 30799692A JP 30799692 A JP30799692 A JP 30799692A JP H05194676 A JPH05194676 A JP H05194676A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- rubber
- aromatic vinyl
- monomer
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】光沢特性、耐衝撃性及び流動性が良好なゴム変
性芳香族ビニル系共重合体樹脂を提供する。また、その
製造方法を提供する。 【構成】マトリックス樹脂の芳香族ビニル単量体分含有
量が６０〜９９重量％、シアン化ビニル単量体分含有量
が１〜４０重量％、重量平均分子量が７００００〜１６
５０００であり、全ゴム成分の５０重量％以上が分岐構
造を有するポリブタジエンであり、全ゴム成分の２５℃
での５重量％スチレン溶液粘度が１０〜５０ｃｐｓ、ゴ
ム成分の分散粒子の平均粒径（Ｄｗ）が０．２〜２μｍ
であるゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂。溶液重合
により製造する場合，連鎖移動剤によりマトリックス樹
脂の平均分子量を制御する。
性芳香族ビニル系共重合体樹脂を提供する。また、その
製造方法を提供する。 【構成】マトリックス樹脂の芳香族ビニル単量体分含有
量が６０〜９９重量％、シアン化ビニル単量体分含有量
が１〜４０重量％、重量平均分子量が７００００〜１６
５０００であり、全ゴム成分の５０重量％以上が分岐構
造を有するポリブタジエンであり、全ゴム成分の２５℃
での５重量％スチレン溶液粘度が１０〜５０ｃｐｓ、ゴ
ム成分の分散粒子の平均粒径（Ｄｗ）が０．２〜２μｍ
であるゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂。溶液重合
により製造する場合，連鎖移動剤によりマトリックス樹
脂の平均分子量を制御する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴム変性芳香族ビニル
系共重合体樹脂及びその製造方法に関する。
系共重合体樹脂及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単
量体との共重合体からなるマトリックス樹脂にゴム成分
が粒子状に分散したゴム変性芳香族系共重合体樹脂とし
てはＡＢＳ樹脂が周知であり、家電製品・ＯＡ機器・Ａ
Ｖ機器等のハウジングや自動車のインパネ等に使用され
ている。そして用途の多様化に伴って成形品の外観が重
視され、しかも、機械的強度及び成形性の向上が強く求
められるようになってきた。ところが、樹脂の光沢特性
や流動性を向上する方法としてマトリックス樹脂の分子
量を小さくする方法が考えられるが、逆に耐衝撃性が低
下するという問題がある。また、耐衝撃性を向上する方
法としてゴム成分の含有量を高くしたり、ゴム分散粒子
の粒径を大きくしたりする方法が考えられるが、逆に光
沢が低下するという問題がある。このように、ＡＢＳ樹
脂の光沢特性、耐衝撃性及び流動性を同時に改善するこ
とに対する要望は大きいが実現は非常に困難である。一
方、特開昭６３−２０７８０３号公報に、このような課
題を解決した樹脂として、ゴム成分としてスチレン分含
有量が１０〜３０重量％の直鎖状ブロックスチレン−ブ
タジエン共重合体ゴムを使用したものが記載されてい
る。ところが、本発明者等が試験を行ったところ、分岐
構造を有するポリプタジエンの方が有効であることが判
った。
量体との共重合体からなるマトリックス樹脂にゴム成分
が粒子状に分散したゴム変性芳香族系共重合体樹脂とし
てはＡＢＳ樹脂が周知であり、家電製品・ＯＡ機器・Ａ
Ｖ機器等のハウジングや自動車のインパネ等に使用され
ている。そして用途の多様化に伴って成形品の外観が重
視され、しかも、機械的強度及び成形性の向上が強く求
められるようになってきた。ところが、樹脂の光沢特性
や流動性を向上する方法としてマトリックス樹脂の分子
量を小さくする方法が考えられるが、逆に耐衝撃性が低
下するという問題がある。また、耐衝撃性を向上する方
法としてゴム成分の含有量を高くしたり、ゴム分散粒子
の粒径を大きくしたりする方法が考えられるが、逆に光
沢が低下するという問題がある。このように、ＡＢＳ樹
脂の光沢特性、耐衝撃性及び流動性を同時に改善するこ
とに対する要望は大きいが実現は非常に困難である。一
方、特開昭６３−２０７８０３号公報に、このような課
題を解決した樹脂として、ゴム成分としてスチレン分含
有量が１０〜３０重量％の直鎖状ブロックスチレン−ブ
タジエン共重合体ゴムを使用したものが記載されてい
る。ところが、本発明者等が試験を行ったところ、分岐
構造を有するポリプタジエンの方が有効であることが判
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光沢
特性、耐衝撃性及び流動性が全般的に良好なゴム変性芳
香族ビニル系共重合体樹脂を提供することにある。ま
た、その製造方法を提供することにある。
特性、耐衝撃性及び流動性が全般的に良好なゴム変性芳
香族ビニル系共重合体樹脂を提供することにある。ま
た、その製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記のような
課題を解決するため研究を行い、ゴム成分として、一般
式Ｘm Ｙ〔但し、Ｘはブタジエンを主体とする重合体ブ
ロック、Ｙは放射状重合体の形成に使用される多官能カ
ップリング剤の残基を表し、ｍは該多官能カップリング
剤の官能基の数を示し、少なくとも３以上の整数であ
る。〕で表される分岐構造を有し２５℃での５重量％ス
チレン溶液粘度が１０〜５０ｃｐｓであるポリブタジエ
ンを使用するとともに、マトリックス樹脂の平均分子量
やゴム分散粒子の平均粒径を特定することが有効である
ことを見出して本発明を完成した。
課題を解決するため研究を行い、ゴム成分として、一般
式Ｘm Ｙ〔但し、Ｘはブタジエンを主体とする重合体ブ
ロック、Ｙは放射状重合体の形成に使用される多官能カ
ップリング剤の残基を表し、ｍは該多官能カップリング
剤の官能基の数を示し、少なくとも３以上の整数であ
る。〕で表される分岐構造を有し２５℃での５重量％ス
チレン溶液粘度が１０〜５０ｃｐｓであるポリブタジエ
ンを使用するとともに、マトリックス樹脂の平均分子量
やゴム分散粒子の平均粒径を特定することが有効である
ことを見出して本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、芳香族ビニル単量体
とシアン化ビニル単量体との共重合体又は芳香族ビニル
単量体とシアン化ビニル単量体とこれらと共重合し得る
ビニル単量体との共重合体からなるマトリックス樹脂１
００重量部に対して３〜２０重量部のゴム成分が粒子状
に分散したゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂であっ
て、マトリックス樹脂の芳香族ビニル単量体分含有量が
６０〜９９重量％、シアン化ビニル単量体分含有量が１
〜４０重量％、重量平均分子量が７００００〜１６５０
００であり、全ゴム成分の５０重量％以上が、一般式Ｘ
m Ｙ〔但し、Ｘはブタジエンを主体とする重合体ブロッ
ク、Ｙは放射状重合体の形成に使用される多官能カップ
リング剤の残基を表し、ｍは該多官能カップリング剤の
官能基の数を示し、少なくとも３以上の整数である。〕
で表される分岐構造を有するポリブタジエンであり、全
ゴム成分の５重量％スチレン溶液粘度が１０〜５０ｃｐ
ｓ、ゴム成分の分散粒子の平均粒径（Ｄｗ）が０．２〜
２μｍであることを特徴とするゴム変性芳香族ビニル系
共重合体樹脂である。また、芳香族ビニル単量体含有量
が６０〜９９重量％でシアン化ビニル単量体含有量が１
〜４０重量％である単量体混合物１００重量部、一般式
Ｘm Ｙ〔但し、Ｘはブタジエンを主体とする重合体ブロ
ック、Ｙは放射状重合体の形成に使用される多官能カッ
プリング剤の残基を表し、ｍは該多官能カップリング剤
の官能基の数を示し、少なくとも３以上の整数であ
る。〕で表される５重量％スチレン溶液粘度が１０〜５
０ｃｐｓである分岐構造を有するポリブタジエンを主体
とするゴム成分３〜２０重量部並びに溶媒２〜１００重
量部からなる原料液に重合開始剤及び連鎖移動剤を添加
して単量体混合物の重合添加率が４０〜８０％となるま
で塊状もしくは溶液重合させた後に揮発分を除去するこ
とを特徴とするゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂の
製造方法である。
とシアン化ビニル単量体との共重合体又は芳香族ビニル
単量体とシアン化ビニル単量体とこれらと共重合し得る
ビニル単量体との共重合体からなるマトリックス樹脂１
００重量部に対して３〜２０重量部のゴム成分が粒子状
に分散したゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂であっ
て、マトリックス樹脂の芳香族ビニル単量体分含有量が
６０〜９９重量％、シアン化ビニル単量体分含有量が１
〜４０重量％、重量平均分子量が７００００〜１６５０
００であり、全ゴム成分の５０重量％以上が、一般式Ｘ
m Ｙ〔但し、Ｘはブタジエンを主体とする重合体ブロッ
ク、Ｙは放射状重合体の形成に使用される多官能カップ
リング剤の残基を表し、ｍは該多官能カップリング剤の
官能基の数を示し、少なくとも３以上の整数である。〕
で表される分岐構造を有するポリブタジエンであり、全
ゴム成分の５重量％スチレン溶液粘度が１０〜５０ｃｐ
ｓ、ゴム成分の分散粒子の平均粒径（Ｄｗ）が０．２〜
２μｍであることを特徴とするゴム変性芳香族ビニル系
共重合体樹脂である。また、芳香族ビニル単量体含有量
が６０〜９９重量％でシアン化ビニル単量体含有量が１
〜４０重量％である単量体混合物１００重量部、一般式
Ｘm Ｙ〔但し、Ｘはブタジエンを主体とする重合体ブロ
ック、Ｙは放射状重合体の形成に使用される多官能カッ
プリング剤の残基を表し、ｍは該多官能カップリング剤
の官能基の数を示し、少なくとも３以上の整数であ
る。〕で表される５重量％スチレン溶液粘度が１０〜５
０ｃｐｓである分岐構造を有するポリブタジエンを主体
とするゴム成分３〜２０重量部並びに溶媒２〜１００重
量部からなる原料液に重合開始剤及び連鎖移動剤を添加
して単量体混合物の重合添加率が４０〜８０％となるま
で塊状もしくは溶液重合させた後に揮発分を除去するこ
とを特徴とするゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂の
製造方法である。
【０００６】先ず、本発明のゴム変性芳香族ビニル系共
重合体樹脂について説明する。マトリックス樹脂は、芳
香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体との共重合体
又は芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とこれ
らと共重合し得るビニル単量体との共重合体である。た
だし、芳香族ビニル単量体分の含有量は６０〜９９重量
％であり、シアン化ビニル単量体分の含有量は１〜４０
重量％であり、その他のビニル単量体分の含有量は３９
重量％以下である。シアン化ビニル単量体分の含有量が
１重量％未満のものは耐薬品性、剛性及び耐熱性が劣
り、４０重量％を超えるものは流動性が悪い。
重合体樹脂について説明する。マトリックス樹脂は、芳
香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体との共重合体
又は芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とこれ
らと共重合し得るビニル単量体との共重合体である。た
だし、芳香族ビニル単量体分の含有量は６０〜９９重量
％であり、シアン化ビニル単量体分の含有量は１〜４０
重量％であり、その他のビニル単量体分の含有量は３９
重量％以下である。シアン化ビニル単量体分の含有量が
１重量％未満のものは耐薬品性、剛性及び耐熱性が劣
り、４０重量％を超えるものは流動性が悪い。
【０００７】なお、芳香族ビニル単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン等の側鎖アルキル置換スチレ
ン、ビニルトルエン等の核アルキル置換スチレン、クロ
ルスチレン等のハロゲン化スチレン、ジビニルべンゼン
等を挙げることができ、シアン化ビニル単量体として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニ
トリル、マレオニトリル、α−クロロアクリロニトリル
等を挙げることができ、これらと共重合し得るその他の
ビニル単量体としては、メチルメタクリレート等のアク
リル酸エステル、無水マレイン酸、フェニルマレイミ
ド、エチレン、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニル等
を挙げることができる。
レン、α−メチルスチレン等の側鎖アルキル置換スチレ
ン、ビニルトルエン等の核アルキル置換スチレン、クロ
ルスチレン等のハロゲン化スチレン、ジビニルべンゼン
等を挙げることができ、シアン化ビニル単量体として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニ
トリル、マレオニトリル、α−クロロアクリロニトリル
等を挙げることができ、これらと共重合し得るその他の
ビニル単量体としては、メチルメタクリレート等のアク
リル酸エステル、無水マレイン酸、フェニルマレイミ
ド、エチレン、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニル等
を挙げることができる。
【０００８】そして、マトリックス樹脂の重量平均分子
量は７００００〜１６５０００好ましくは９５０００〜
１４００００である。マトリックス樹脂の重量平均分子
量が７００００未満のものは耐衝撃性が悪く、１６５０
００を超えるものは流動性が悪い。なお、本発明におけ
るマトリックス樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）により求めたポ
リスチレン換算の平均分子量である。
量は７００００〜１６５０００好ましくは９５０００〜
１４００００である。マトリックス樹脂の重量平均分子
量が７００００未満のものは耐衝撃性が悪く、１６５０
００を超えるものは流動性が悪い。なお、本発明におけ
るマトリックス樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）により求めたポ
リスチレン換算の平均分子量である。
【０００９】ゴム成分の５０重量％以上は、一般式Ｘm
Ｙ〔但し、Ｘはブタジエンを主体とする重合体ブロッ
ク、Ｙは放射状重合体の形成に使用される多官能カップ
リング剤の残基を表し、ｍは該多官能カップリング剤の
官能基の数を示し、少なくとも３以上の整数である。〕
で表されるポリブタジエンであり、３〜６価の多官能性
カップリング剤による分岐構造を有する。残りのゴム成
分の５０重量％未満としては，分岐構造をないしていな
い直鎖状ポリブタジエンゴム等を混合していてもよい。
ゴム成分中の直鎖状ポリブタジエンゴムの混合比が５０
重量％を超えると耐衝撃性が悪く、さらにコ−ルドフロ
−が大きくなり取扱も困難になる。ゴム成分の２５℃で
の５重量％スチレン溶液粘度は１０〜５０ｃｐｓ好まし
くは２０〜４０ｃｐｓである。ゴム成分の２５℃での５
重量％スチレン溶液粘度が１０ｃｐｓ未満のものは耐衝
撃性が悪く、５０ｃｐｓを超えるものは光沢特性が悪
い。本発明中の分岐型ゴム成分を用いることにより直鎖
状ポリブタジエンゴムや直鎖状ブロックスチレン−ブタ
ジエン共重合体ゴムよりも著しく耐衝撃性が向上する。
この理由として本分岐型ゴムは直鎖状ポリブタジエンゴ
ムに比較して分子量が大きいため、また直鎖状ブロック
スチレン−ブタジエン共重合体ゴムに比較してスチレン
部分を含まないためにゴム的性質が損なわれないためと
考えられる。
Ｙ〔但し、Ｘはブタジエンを主体とする重合体ブロッ
ク、Ｙは放射状重合体の形成に使用される多官能カップ
リング剤の残基を表し、ｍは該多官能カップリング剤の
官能基の数を示し、少なくとも３以上の整数である。〕
で表されるポリブタジエンであり、３〜６価の多官能性
カップリング剤による分岐構造を有する。残りのゴム成
分の５０重量％未満としては，分岐構造をないしていな
い直鎖状ポリブタジエンゴム等を混合していてもよい。
ゴム成分中の直鎖状ポリブタジエンゴムの混合比が５０
重量％を超えると耐衝撃性が悪く、さらにコ−ルドフロ
−が大きくなり取扱も困難になる。ゴム成分の２５℃で
の５重量％スチレン溶液粘度は１０〜５０ｃｐｓ好まし
くは２０〜４０ｃｐｓである。ゴム成分の２５℃での５
重量％スチレン溶液粘度が１０ｃｐｓ未満のものは耐衝
撃性が悪く、５０ｃｐｓを超えるものは光沢特性が悪
い。本発明中の分岐型ゴム成分を用いることにより直鎖
状ポリブタジエンゴムや直鎖状ブロックスチレン−ブタ
ジエン共重合体ゴムよりも著しく耐衝撃性が向上する。
この理由として本分岐型ゴムは直鎖状ポリブタジエンゴ
ムに比較して分子量が大きいため、また直鎖状ブロック
スチレン−ブタジエン共重合体ゴムに比較してスチレン
部分を含まないためにゴム的性質が損なわれないためと
考えられる。
【００１０】ゴム成分はマトリックス樹脂中に粒子状に
分散しており、ゴム分散粒子の平均粒径（Ｄｗ）は０．
２〜２μｍ好ましくは０．３〜１μｍである。ゴム分散
粒子の平均粒径が０．２μｍ未満のものは耐衝撃性が悪
く、２μｍを超えるものは光沢特性が悪い。そして、ゴ
ム分散粒子が共重合体樹脂分を内包しているものは光沢
特性と耐衝撃性のバランスがよく、共重合体樹脂分のゴ
ム分散粒子に対するグラフト率が０．４〜１のもの、更
には、膨潤比が６〜１１のものが特に優れている。
分散しており、ゴム分散粒子の平均粒径（Ｄｗ）は０．
２〜２μｍ好ましくは０．３〜１μｍである。ゴム分散
粒子の平均粒径が０．２μｍ未満のものは耐衝撃性が悪
く、２μｍを超えるものは光沢特性が悪い。そして、ゴ
ム分散粒子が共重合体樹脂分を内包しているものは光沢
特性と耐衝撃性のバランスがよく、共重合体樹脂分のゴ
ム分散粒子に対するグラフト率が０．４〜１のもの、更
には、膨潤比が６〜１１のものが特に優れている。
【００１１】次に、本発明のゴム変性芳香族ビニル系共
重合体を溶液重合によって製造する方法について説明す
る。芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とを含
む単量体混合物を、重合開始剤及び連鎖移動剤により、
ゴム成分及び溶媒の存在下にグラフト共重合させる。使
用できる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン等のの芳香族炭化水素化合物の他、アセ
トン、メチルエチルケトン、アセトフェノン等のケトン
系化合物や、プロピルアルコール、フェノール等のアル
コール系化合物を挙げることができるが、芳香族炭化水
素化合物を単独で使用するか、又は芳香族炭化水素化合
物とケトン系化合物又はアルコール系化合物とを併用し
て使用することができる。溶媒の使用量は単量体混合物
１００重量部に対して２〜１００重量部である。溶媒の
使用量が少ないと反応液の粘度が高くなるため、ゴム分
散粒子の形成を制御しにくくなり、多すぎると重合反応
の効率が悪くなる。
重合体を溶液重合によって製造する方法について説明す
る。芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とを含
む単量体混合物を、重合開始剤及び連鎖移動剤により、
ゴム成分及び溶媒の存在下にグラフト共重合させる。使
用できる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン等のの芳香族炭化水素化合物の他、アセ
トン、メチルエチルケトン、アセトフェノン等のケトン
系化合物や、プロピルアルコール、フェノール等のアル
コール系化合物を挙げることができるが、芳香族炭化水
素化合物を単独で使用するか、又は芳香族炭化水素化合
物とケトン系化合物又はアルコール系化合物とを併用し
て使用することができる。溶媒の使用量は単量体混合物
１００重量部に対して２〜１００重量部である。溶媒の
使用量が少ないと反応液の粘度が高くなるため、ゴム分
散粒子の形成を制御しにくくなり、多すぎると重合反応
の効率が悪くなる。
【００１２】重合開始剤としては有機過酸化物等のラジ
カル重合開始剤を使用するのがよく、その使用量は、特
に制限はないが、単量体混合物１００重量部に対して
０．００５〜０．５重量部がよい。また、連鎖移動剤と
してはメルカプタン類、α−メチルスチレンダイマーが
ある。そして、重合反応は完全混合槽又はプラグフロ−
型反応器或いはこれらを組み合わせた重合プロセスで適
宜攪拌下に重合温度８０〜１６０℃で行うのがよい。
カル重合開始剤を使用するのがよく、その使用量は、特
に制限はないが、単量体混合物１００重量部に対して
０．００５〜０．５重量部がよい。また、連鎖移動剤と
してはメルカプタン類、α−メチルスチレンダイマーが
ある。そして、重合反応は完全混合槽又はプラグフロ−
型反応器或いはこれらを組み合わせた重合プロセスで適
宜攪拌下に重合温度８０〜１６０℃で行うのがよい。
【００１３】そして、本発明においては、連鎖移動剤の
種類や使用量及び添加位置を変えることにより、マトリ
ックス樹脂の分子量を制御することができる。また、連
鎖移動剤の種類や使用量の他、攪拌条件を変えることに
より、ゴム分散粒子の粒径を制御することができる。す
なわち、連鎖移動剤の使用量を多くするとマトリックス
樹脂の平均分子量が小さくなり、攪拌動力を大きくする
とゴム分散粒子の平均粒径が小さくなる傾向がある。
種類や使用量及び添加位置を変えることにより、マトリ
ックス樹脂の分子量を制御することができる。また、連
鎖移動剤の種類や使用量の他、攪拌条件を変えることに
より、ゴム分散粒子の粒径を制御することができる。す
なわち、連鎖移動剤の使用量を多くするとマトリックス
樹脂の平均分子量が小さくなり、攪拌動力を大きくする
とゴム分散粒子の平均粒径が小さくなる傾向がある。
【００１４】なお、本発明のゴム変性芳香族ビニル系共
重合体樹脂には、通常の酸化防止剤を添加することによ
り熱安定性を向上させたり、滑剤を添加することにより
流動性をさらに向上させたり、難燃剤を添加することに
より難燃化することができる。また、目的に合わせて繊
維補強材、無機充填材、着色材、顔料等を配合すること
もできる。さらに、他の樹脂とブレンドして成形に供す
ることもできる。
重合体樹脂には、通常の酸化防止剤を添加することによ
り熱安定性を向上させたり、滑剤を添加することにより
流動性をさらに向上させたり、難燃剤を添加することに
より難燃化することができる。また、目的に合わせて繊
維補強材、無機充填材、着色材、顔料等を配合すること
もできる。さらに、他の樹脂とブレンドして成形に供す
ることもできる。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を詳細に説明する。 なお表中のＩＺ；ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に準じて測定し
たアイゾット衝撃強度ＭＩ；ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準
じて測定したメルトフローレイト（２２０℃、１０kg） 光沢値；ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じて測定した値。 ゴム分散粒子の平均粒子径は、樹脂の超薄切片法による
透過型電子顕微鏡写真より２００〜１０００個のゴム粒
子径を測定し、下記式１により算出した値である。ただ
し、式１中のＮｉは粒子径がＤｉのゴム分散粒子の個数
である。 〔式１〕 平均粒子径（Ｄｗ）＝Σ（Ｎｉ・Ｄｉ4 ）／
Σ（Ｎｉ・Ｄｉ3 ） グラフト率（ｇ）；試料Ａ（約１ｇを精秤）をアセトン
３０ｃｃに分散し、不溶分を遠心分離法にて分離して乾
燥し、アセトン不溶分の重量（Ｂ）を精秤し次の式２で
求められる。但しＣは試料Ａ中のゴム状重合体の含有量
を示す。 〔式２〕 グラフト率（ｇ）＝（Ｂ／Ａ−Ｃ）／Ｃ 膨潤比；上記のアセトン不溶分Ｂをトルエン／メチルエ
チルケトンの１／１の混合溶剤３０ｃｃに投入し、１時
間攪拌して溶解させた後、遠心分離して上澄みを除去
し、残存した膨潤物の重量（Ｄ）を精秤した結果より、
下記式３により決定される特性値 〔式３〕 膨潤比＝Ｄ／Ｂ
たアイゾット衝撃強度ＭＩ；ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準
じて測定したメルトフローレイト（２２０℃、１０kg） 光沢値；ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じて測定した値。 ゴム分散粒子の平均粒子径は、樹脂の超薄切片法による
透過型電子顕微鏡写真より２００〜１０００個のゴム粒
子径を測定し、下記式１により算出した値である。ただ
し、式１中のＮｉは粒子径がＤｉのゴム分散粒子の個数
である。 〔式１〕 平均粒子径（Ｄｗ）＝Σ（Ｎｉ・Ｄｉ4 ）／
Σ（Ｎｉ・Ｄｉ3 ） グラフト率（ｇ）；試料Ａ（約１ｇを精秤）をアセトン
３０ｃｃに分散し、不溶分を遠心分離法にて分離して乾
燥し、アセトン不溶分の重量（Ｂ）を精秤し次の式２で
求められる。但しＣは試料Ａ中のゴム状重合体の含有量
を示す。 〔式２〕 グラフト率（ｇ）＝（Ｂ／Ａ−Ｃ）／Ｃ 膨潤比；上記のアセトン不溶分Ｂをトルエン／メチルエ
チルケトンの１／１の混合溶剤３０ｃｃに投入し、１時
間攪拌して溶解させた後、遠心分離して上澄みを除去
し、残存した膨潤物の重量（Ｄ）を精秤した結果より、
下記式３により決定される特性値 〔式３〕 膨潤比＝Ｄ／Ｂ
【００１６】実施例 スチレン含有量７５重量％、アクリロニトリル含有量２
５重量％の単量体混合物１００重量部に対して、エチル
ベンゼン５０重量部、ゴム成分１２重量部、有機過酸化
物系の重合開始剤０．０８５〜０．１重量部及びｔ−ド
デシルメルカプタン（連鎖移動剤）０．３５重量部を混
合してなる原料液をプラグフロ−型反応器と完全混合槽
等を直列に組み合わせた連続重合プロセスで単量体混合
物の重合転化率が約６０〜８０％になるまで連続溶液重
合させた後、脱揮装置にて揮発分を除去してゴム成分含
有量約１３〜１７重量％のＡＢＳ樹脂を製造した。な
お、ゴム成分としては、分岐構造を有し５重量％スチレ
ン溶液粘度が２５ｃｐｓであるポリブタジエン（ＰＢ−
１）を使用した。得られたＡＢＳ樹脂の物性を表１に記
載する。
５重量％の単量体混合物１００重量部に対して、エチル
ベンゼン５０重量部、ゴム成分１２重量部、有機過酸化
物系の重合開始剤０．０８５〜０．１重量部及びｔ−ド
デシルメルカプタン（連鎖移動剤）０．３５重量部を混
合してなる原料液をプラグフロ−型反応器と完全混合槽
等を直列に組み合わせた連続重合プロセスで単量体混合
物の重合転化率が約６０〜８０％になるまで連続溶液重
合させた後、脱揮装置にて揮発分を除去してゴム成分含
有量約１３〜１７重量％のＡＢＳ樹脂を製造した。な
お、ゴム成分としては、分岐構造を有し５重量％スチレ
ン溶液粘度が２５ｃｐｓであるポリブタジエン（ＰＢ−
１）を使用した。得られたＡＢＳ樹脂の物性を表１に記
載する。
【００１７】比較例 ゴム成分としてスチレン分含有量が２３重量％で５重量
％スチレン溶液粘度が１３ｃｐｓであり分岐構造を有さ
ないスチレンブタジエンラバー（ＳＢ−１）又はスチレ
ン分含有量が１０重量％で５重量％スチレン溶液粘度が
２５ｃｐｓであり分岐構造を有さないスチレンブタジエ
ンラバー（ＳＢ−２）又はスチレン分含有量が０重量％
で５重量％スチレン溶液粘度が２５ｃｐｓであり分岐構
造を有さないブタジエンラバー（ＳＢ−３）を使用した
ほかは、実施例と同じ条件でＡＢＳ樹脂を製造した。得
られたＡＢＳ樹脂の物性を表１に記載する。 （以下、この頁余白）
％スチレン溶液粘度が１３ｃｐｓであり分岐構造を有さ
ないスチレンブタジエンラバー（ＳＢ−１）又はスチレ
ン分含有量が１０重量％で５重量％スチレン溶液粘度が
２５ｃｐｓであり分岐構造を有さないスチレンブタジエ
ンラバー（ＳＢ−２）又はスチレン分含有量が０重量％
で５重量％スチレン溶液粘度が２５ｃｐｓであり分岐構
造を有さないブタジエンラバー（ＳＢ−３）を使用した
ほかは、実施例と同じ条件でＡＢＳ樹脂を製造した。得
られたＡＢＳ樹脂の物性を表１に記載する。 （以下、この頁余白）
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】本発明のゴム変性芳香族ビニル系共重合
体樹脂は、光沢特性、耐衝撃性及び流動性がいずれも良
好である。また、本発明の製造方法によれば、光沢特
性、耐衝撃性及び流動性がいずれも良好な樹脂を容易に
製造することができる。
体樹脂は、光沢特性、耐衝撃性及び流動性がいずれも良
好である。また、本発明の製造方法によれば、光沢特
性、耐衝撃性及び流動性がいずれも良好な樹脂を容易に
製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 南部 秀三郎 福岡県北九州市小倉北区中井２−13−３ (72)発明者 野沢 正行 福岡県北九州市小倉北区井堀２−１−25
Claims (2)
- 【請求項１】芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量
体との共重合体又は芳香族ビニル単量体とシアン化ビニ
ル単量体とこれらと共重合し得るビニル単量体との共重
合体からなるマトリックス樹脂１００重量部に対して３
〜２０重量部のゴム成分が粒子状に分散したゴム変性芳
香族ビニル系共重合体樹脂であって、マトリックス樹脂
の芳香族ビニル単量体分含有量が６０〜９９重量％、シ
アン化ビニル単量体分含有量が１〜４０重量％、重量平
均分子量が７００００〜１６５０００であり、全ゴム成
分の５０重量％以上が、一般式Ｘm Ｙ〔但し、Ｘはブタ
ジエンを主体とする重合体ブロック、Ｙは放射状重合体
の形成に使用される多官能カップリング剤の残基を表
し、ｍは該多官能カップリング剤の官能基の数を示し、
少なくとも３以上の整数である。〕で表される分岐構造
を有するポリブタジエンであり、全ゴム成分の２５℃で
の５重量％スチレン溶液粘度が１０〜５０ｃｐｓ、ゴム
成分の分散粒子の平均粒径（Ｄｗ）が０．２〜２μｍで
あることを特徴とするゴム変性芳香族ビニル系共重合体
樹脂。 - 【請求項２】芳香族ビニル単量体含有量が６０〜９９重
量％でシアン化ビニル単量体含有量が１〜４０重量％で
ある単量体混合物１００重量部、一般式Ｘm Ｙ〔但し、
Ｘはブタジエンを主体とする重合体ブロック、Ｙは放射
状重合体の形成に使用される多官能カップリング剤の残
基を表し、ｍは該多官能カップリング剤の官能基の数を
示し、少なくとも３以上の整数である。〕で表される２
５℃での５重量％スチレン溶液粘度が１０〜５０ｃｐｓ
である分岐構造を有するポリブタジエンを主体とするゴ
ム成分３〜２０重量部並びに溶媒２〜１００重量部から
なる原料液に重合開始剤及び連鎖移動剤を添加して単量
体混合物の重合転化率が４０〜９０％となるまで塊状も
しくは溶液重合させた後に揮発分を除去することを特徴
とするゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30799692A JPH05194676A (ja) | 1991-10-24 | 1992-10-22 | ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30539291 | 1991-10-24 | ||
| JP3-305392 | 1991-10-24 | ||
| JP30799692A JPH05194676A (ja) | 1991-10-24 | 1992-10-22 | ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194676A true JPH05194676A (ja) | 1993-08-03 |
Family
ID=26564280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30799692A Withdrawn JPH05194676A (ja) | 1991-10-24 | 1992-10-22 | ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05194676A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6306962B1 (en) | 1999-09-30 | 2001-10-23 | The Dow Chemical Company | Flow carbonate polymer blends |
| US6380304B1 (en) | 1999-09-30 | 2002-04-30 | The Dow Chemical Company | Mass polymerized rubber-modified monovinylidene aromatic copolymer compositions |
| JP2003306517A (ja) * | 2002-04-15 | 2003-10-31 | Nippon A & L Kk | ゴム変性スチレン・アクリロニトリル系共重合体 |
| US7132474B2 (en) | 2004-09-08 | 2006-11-07 | Lg Chem. Ltd. | Method for preparing styrenic resin having high impact strength and gloss |
| ITMI20082224A1 (it) * | 2008-12-16 | 2010-06-17 | Polimeri Europa Spa | (co)polimero vinilaromatico rinforzato con gomma avente un ottimo bilancio di proprieta' fisico-meccaniche ed una elevata lucentezza |
-
1992
- 1992-10-22 JP JP30799692A patent/JPH05194676A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6306962B1 (en) | 1999-09-30 | 2001-10-23 | The Dow Chemical Company | Flow carbonate polymer blends |
| US6380304B1 (en) | 1999-09-30 | 2002-04-30 | The Dow Chemical Company | Mass polymerized rubber-modified monovinylidene aromatic copolymer compositions |
| JP2003306517A (ja) * | 2002-04-15 | 2003-10-31 | Nippon A & L Kk | ゴム変性スチレン・アクリロニトリル系共重合体 |
| US7132474B2 (en) | 2004-09-08 | 2006-11-07 | Lg Chem. Ltd. | Method for preparing styrenic resin having high impact strength and gloss |
| ITMI20082224A1 (it) * | 2008-12-16 | 2010-06-17 | Polimeri Europa Spa | (co)polimero vinilaromatico rinforzato con gomma avente un ottimo bilancio di proprieta' fisico-meccaniche ed una elevata lucentezza |
| WO2010069515A1 (en) * | 2008-12-16 | 2010-06-24 | Polimeri Europa S.P.A. | Rubber-reinforced vinyl aromatic (co)polymer, having an optimum balance of physico-mechanical properties and a high gloss |
| JP2012512288A (ja) * | 2008-12-16 | 2012-05-31 | ポリメーリ エウローパ ソシエタ ペル アチオニ | 物理／機械的性質及び高い光沢を最適なバランスで有するゴム強化ビニル芳香族（コ）ポリマー |
| RU2506278C2 (ru) * | 2008-12-16 | 2014-02-10 | Полимери Эуропа С.П.А. | Усиленный каучуком винилароматический (со) полимер, обладающий оптимальным сочетанием физико-механических свойств и высокого блеска |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR900006041B1 (ko) | 분산다성분 겔함유 공중합체 | |
| US5191023A (en) | Block-copolymerized-rubber-modified styrene copolymers | |
| EP2094746B1 (en) | Thermoplastic resin having uniform composition and narrow molecular weight distribution, and method for preparing the same | |
| JP3603425B2 (ja) | スチレン系ランダム共重合体およびその製造方法 | |
| JP2993338B2 (ja) | ゴム変性ポリスチレン樹脂組成物、その製造方法及び射出成形品 | |
| JPH05247149A (ja) | ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂及びその製造方法 | |
| US5180780A (en) | Rubber-modified styrene-based copolymer | |
| KR20050030262A (ko) | 고유동, 고광택 고무 변성 스티렌계 수지의 연속 제조방법 | |
| JPS6347744B2 (ja) | ||
| JPH05255458A (ja) | ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂及びその製造方法 | |
| JPS59179611A (ja) | ゴム変性スチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH06166729A (ja) | ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂及びその製造方法 | |
| EP0378410B1 (en) | Rubber-modified styrene-based copolymer | |
| JP3939036B2 (ja) | 新規なゴム状重合体組成物及び耐衝撃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH0692472B2 (ja) | ゴム分散共重合樹脂 | |
| JPH0613635B2 (ja) | ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2650902B2 (ja) | ゴム変性スチレン系共重合樹脂組成物 | |
| JPS6328461B2 (ja) | ||
| JP2004339357A (ja) | 透明ゴム変性ポリスチレン系樹脂 | |
| JPH04255706A (ja) | 強度に優れたゴム変性スチレン系樹脂 | |
| JPH07206948A (ja) | ゴム変性スチレン−アクリロニトリル系樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP4776148B2 (ja) | ゴム変性共重合樹脂およびその成形体 | |
| JP2504741B2 (ja) | 分散複合ゲル含有共重合体組成物 | |
| KR910008280B1 (ko) | 음이온중합고무변성 스티렌계 공중합체 | |
| JP2908093B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000104 |