JPS63209995A - 光学的情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、有機色素薄膜を有し、高密度エネルギービー
ムによって状態変化を生せしめることにより記録及び再
生を行なうヒートモードの光学的情報記録媒体に関する
。

〔従来の技術〕

従来、回転している円盤状の情報記録媒体にレーザービ
ームを照射して情報の記録及び再生を行なう情報記録媒
体が知られている。このような記録媒体の記録層として
は低融点金属または低融点金属と誘電体を用いるものな
どが提案されている。

しかしこれらは保存性が悪い、分離能が低い、記録密度
が低い、製造コストが高いなどの欠点があった。近年、
比較的長波長の光で物性変化し得る色素薄膜を記録層に
用いることが提案され、また実施されてはいるが、一般
に長波長に吸収帯を有する色素は熱および光に対する安
定性が低いなどの問題点があり、必ずしも長期にわたっ
て安定して満足すべき記録特性を有する記録層が開発さ
れていないのが現状である。

〔発明の目的〕

したがって本発明の目的は、十分な記録特性を長期にわ
たって維持し得るような安定性に優れた色素記録層を有
する光学的情報記録媒体を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、レーザー光線によって記録、再生、消
去を行なうための光学的情報記録媒体であって、基板上
に、オキソノール色素を担持せしめたことを特徴とする
光学的情報記録媒体により達成された。

本発明に用いられるオキソノール色素は、カルボニル基
とヒドロキシ基が互いに、置換されていてもよいポリメ
チン鎖で連結された化合物であって可視光ないし近赤外
光を吸収し得る化合物である。これらのオキソノール色
素の例は従来知られているものも多く、例えば、特公昭
４３−１３１６８号、同５１−４４１９号、同５３−２
８０８５号、同５５−１００６０号、同５５−１００６
１号、同５５−１０１８７号、同５５−１０８９９号、
特開昭５０−１４５１２５号、同５５−３３１０４号、
米国特許第３．６４９．４６５号、または英国特許第１
．３３８．７９９号などに記載されている。

本発明で用いられるオキソノール色素のうち特に好まし
いものは下記一般式（１）で示されるものである。

一般式（Ｉ） 〔式中、ＹＳＺは炭素環もしくは複素環を形成するのに
必要な原子団を表わし、Ｌは置換されていてもよいメチ
ン基、または共役二重結合で連結された置換されていて
もよいポリメチン鎖を完成する原子団を表わし、Ａ、、
Ｑは共役二重結合鎖を完成する原子団を表わし、ｍ、ｎ
はそれぞれ独立に０または１を表わす。〕 ＹまたはＺで完成される環は好ましくは４．５．６．７
員環であり、さらに他の４．５．６．７員環と縮合環を
形成していてもよ（、置換基を有していてもよい。

ＹまたはＺで完成される複素環を形成するヘテロ原子と
して好ましいものは、Ｂ、Ｎ、０１Ｓ１ＳｅＳＴｅであ
る。

ＹもしくはＺで表わされる原子団のうち、炭素環を形成
するものとしては例えば以下のものが挙１ｆられる。

＋Ｃ）Ｉｚ）ｉ　　÷ＣＨ，）−、、−ＣＨ＝ＣＨ−、
−ＣＨ＝Ｃ１ｌ−ＣＨ＝［”Ｈ−１ＹもしくはＺで表わ
される原子団のうち複素環を形成するものとしては、例
えば以下のものが挙げられる。

１＜　　　　　　　　　　　　　　　　　ＲＲは、置換
されていてもよいアルキル基（ベンジル基も含む）また
は置換されていてもよいアリール基を表わす。

ＹもしくはＺで表わされる原子団のうち特に好ましいも
のは５員もしくは６員の複素環を完成し得るものであり
、Ｂ、Ｎ、Ｏ１３，Ｓｅ、　Ｔｅのうちから選ばれる少
なくとも１種のへテロ原子を含むものである。

して表わされる連結基としては、特に一般式（ａ）ない
しく社）で表わされるものが好ましい。

一般式（ａ） 札Ｈ−ＣＨ岸ＣＨ−（ｉ　＝Ｃ）Ｉ　ｆｃＨ＝ＣＨ）−
ｉ−一般式ら） ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ−Ｃ８−Ｃ１ｌ　− 一般式（Ｃ） 一般式（ｅ） ■ 一般式（ｆ） 一般式（（イ） 一般式婦） 一般式（ａ）ないしく社）においてＹは水素原子または
、１価の基を表わし、ｐおよびｑは独立に０もしくは１
を表わす。この場合、１価の基としては、メチル基など
の低級アルキル基、メトキシ基などの低級アルコキシ基
、ジメチルアミン基、ジフェニルアミノ基、メチルフェ
ニルアミノ基、モルフォリノ基、イミダゾリジノ基、エ
トキシ力ルポニルビベラジノ基などのジ置換アミ７基、
アセトキシ基などのアルキルカルボニルオキシ基、メチ
ルチオ基などのアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、
Ｆ、、Ｃｆ、Ｂｒなどのハロゲン原子などが好ましい。

なおして表わされる連結基のうち特に好ましいものは一
般式（ａ）もしくはい）で表わされるものであり、とく
にＹが水素原子を表わし、ｐもしくはｑのうち少なくと
も一方が０を表わすものである。

一般式（Ｉ）におけるり、Ｙ、またはＺ上の置換基とし
て好ましいものは、炭素原子数３０以下のものであって
、以下に挙げる基の中から選ばれ、これらの基はさらに
置換基を有していてもよい。

すなわち、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヒ
ドロキシ基、Ｆ、Ｃｆ、Ｂｒ、Ｉ、シアノ基、ニトロ基
、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アリールオキシカルボニル基、アラルキル
オキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、カルボキシ基もしくはカ
ルボキシラド基、スルホン酸基もしくはスルホナト基、
カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アル
キルスルホニル基、アラルキルスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アラルキルス
ルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルチオ
基、アラルキルチオ基、またはアリールチオ基である。

以下に本発明で用いられるオキソノール色素の具体例を
挙げるが、本発明の範囲はこれらのみに限定されるもの
ではない。

１゜ ｌ０１ Ｕ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕｉｌ
ｌ。

１２゜ １３゜ １４゜ １５゜ １６゜ １７゜ １８゜ Ｈｉ １９゜ ２０゜ ２１゜ ２２゜ ２３゜ ２５゜ ２６． ２７゜ ［：Ｊｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　シＪｓ
２８゜ ３０゜ ３１゜ ３２゜ ３３゜ ３４゜ ３５゜ 本発明において用いられるオキソノール色素は一般に活
性メチレン化合物をオルトエステルや反応させて、メチ
レン鎖で連結することにより合成できる。より具体的に
は、特公昭３９−２２０６９号、同４３−３５０４号、
同５２−３８０５６号、同５４−３８１２９号、同５５
−１００５９号、特開昭４９−９９６２０号、同５９−
１６８３４号、あるいは米国特許第４．１８１．２２５
号などに記載されている方法を利用して合成することが
できる。

以下に、合成した代表的な化合物の融点を示す。

表 本発明の光記録媒体において用いられるオキソノール色
素は単独で用いても、２種以上併用してもよく、あるい
は本発明のオキソノール色素以外の色素と併用して用い
てもよい。また読取り耐久性向上のため種々の酸化防止
剤や一重項酸素クエンチャ−を併用することも有効であ
る。また、種々の樹脂を併用してもよい。

あるいは遷移金属イオンを添加してキレートを形成させ
て用いることにより耐久性を増すこともできる。

本発明の光記録媒体に使用されるクエンチャ−としては
、種々のものを用いることができる。このようなりエン
チャーとしては、再生劣化を低下させ、色素との相溶性
が良好な遷移金属錯体が好ましい。この場合、中心金属
として好ましいものは、Ｎｉ、　Ｃｏ、Ｃｕ、　Ｐｄ、
　Ｐｔなどである。

新規なりエンチャーの例としては次の一般式（ＩＩ）ま
たは（ＩＩＩ）で示されるものがあげられる。

（式中、ｃｃａｔ＋”＋およびＣＣａｔｚ：］は錯体を
中性ならしめるために必要な陽イオンを示し、Ｍｌおよ
びＭ２はニッケル、銅、コバルト、パラジウムまたは白
金を示す。ｎは１または２を示す。）前記一般式（ｎ）
または〔■〕で表わされる化合物において、（Ｃａｔ、
］または（Ｃａｔ２〕で表わされる陽イオンのうち無機
陽イオンとしては、アルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、　
ＮａＪＫなど）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、　（：ａ、
　Ｂａなど）もしくはＮＨ４−をあげることができる。

また有機陽イオンとしては、第四級アンモニウムイオン
または第四級ホスホニウムイオンをあげることができる
。

上記の陽イオンｃｃａｔ＋〕および（Ｃａｔ、）の中で
好ましいのは下記の一般式（ＩＶ−ａ）、（ＴＶ−ｂ）
（ｒＶ−ｃ）、（ＩＶ−ｄ）もしくは（ｒＶ−ｅ）で表
わされるものである。

式中、Ｒ′１、Ｒ１２、Ｒｌ　３、Ｒ目、Ｒ”％　Ｒ１
６、Ｒ”、Ｒ１８、ＲＩ９、Ｒ”、Ｒ”およびＲ２２は
それぞれ炭素数１ないし２０の置換もしくは無置換のア
ルキル基、または炭素数６ないし１４の置換もしくは無
置換のアリール基を表わし、ＺｌおよびＺ２は各式中の
窒素またはリン原子と結合して５員または６員環を形成
する非金属原子群を表わす。

この炭素数１ないし２０の置換もしくは無置換のアルキ
ル基として、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基、１ｓｏ−アミル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデ
シル基などをあげることができる。炭素数６ないし１４
のアリール基としては、たとえばフェニル基、トリル基
、α−ナフチル基などをあげることができる。

これらのアルキル基またはアリール基はシアノ基、水酸
基、炭素数１ないし２０のアルキル基〈たとえばメチル
基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基など）、
炭素数６ないし１４のアリール基（たとえば、フェニル
基、トリル基、α−ナフチル基など）、炭素数２ないし
２０のアシルオキシ基（たとえばアセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基またはｐ−メトキシベンゾイルオキシ基な
ど）、炭素数１ないし６のアルコキシ基（たとえばメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）
、アリーロキシ基（たとえば、フェノキシ基、トリロキ
シ基など）、アラルキル基（たとえば、ベンジル基、フ
ェネチル基またはアニシル基など）、アルコキシカルボ
ニル基（タトえば、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基など）、アリー
ロキシカルボニル基（たとえば、フェノキシカルボニル
基、トリロキシカルボニル基など）、アシル基（たとえ
ば、アセチル基、ベンゾイル基など）、アシルアミノ基
（たとえば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基な
ど）、カルバモイル基（りとえば、Ｎ−エチルカルバモ
イルＬ　Ｎ−フェニルカルバモイル基すど）、アルキル
スルホニルアミノ基（たとえば、メチルスルホニルアミ
ノ基、フェニルスルホニルアミノ基ナト）、スルファモ
イル基（たとえば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−
フェニルスルファモイル基など）、スルホニル基（たと
えば、メシル基、トシル基など）などで置換されていて
もよい。

またｚｌおよびＺ２は前記のように５員環または６員環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。これらの
５員環もしくは６員環としては、ピリジン環、イミダゾ
ール環、ビロール環、２−ピロリン環、ピロリジン環、
ピペリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、イミダシ
リン環などをあげることができる。一般式（ＩＶ−ｂ）
で表わされるカチオンとしては、たとえばドデシルピリ
ジニウム基、ヘキサデシルピリジニウム基、ドデシルイ
ミダゾリウム基などをあげることができる。

一般式（ＩＶ−ｃ）で表わされるカチオンとしては、た
とえば、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルピペリジニウム
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルピラゾリジニウム基など
をあげることができる。

上記の一般式（ＩＶ−ａ）、（ｒＶ−ｂ）、（ｒＶ−Ｃ
）、（Ｉ’Ｖ−ｄ）および（ＩＶ−ｅ）で表わされる陽
イオンの中で、本発明に特に好ましく用いられるものは
、製造原料の人手し易さ、製造コストの点で、（ＩＶ−
ａ）、（ｒＶ−ｂ）、（ＩＶ−ｄ）右よび（ＩＶ−ｅ）
である。

この陽イオン（Ｃａｔ、）および［Ｃａｔ２’］の種類
は、前記一般式〔■〕またはＣＩ［Ｉ］で表わされる化
合物の有機溶媒に対する溶解性に影響を及ぼす。

一般：：、第四級へテロ原子に結合する置換基がアルキ
ル基のとき、その鎖長が長くなるほど溶解度が高くなり
、特にテトラアルキル置換アンモニウムもしくはホスホ
ニウムの場合この傾向が著しく、アンモニウムカチオン
の場合は炭素数の合計が１７以上のカチオンが、またホ
スホニウムカチオンの場合は炭素数の合計が４以上のカ
チオンが高い溶解性を与える。

前記一般式〔■〕または〔■〕で表わされる化合物にお
いてＭｌまたはＭｌを好ましい順に挙げルトニッケル、
コバルト、銅、パラジウム、白金の順である。

一般式〔■〕または〔■〕の金属錯体は平面四配位の立
体構造を有する。なお一般式ＣＩＩＩ）の化合物ではチ
オケトン基が中心金属に関して対称又は非対称にあるか
は一義的に決らないが、この明細書では便宜的に一般式
〔ＩＩＩ）のように表わす。

前記一般式［ＩＩＥまたは〔Ｉ］で表わされる化合物は
次のようにして合成することができる。

一般式［ｎ）（ｎ＝２）の化合物は二硫化炭素とナトリ
ウムを反応させて得られるジンディラム−１，３−ジチ
オール−２−チオン−４，５−ジチオレートを先ず、亜
鉛錯体とし、これに塩化ベンゾイルを反応させ、ビスベ
ンゾイルチオ体トスる。これをアルカリで分解した後、
金属塩を反応させて得られる。

又、一般式ＣＩ［）（ｎ＝１）の化合物は、上で得られ
た錯体（ｎ＝２）を適当な酸化剤で酸化して得られる。

一般式（ＩＩＩＩ　　（ｎ＝２）の化合物は、先ず、二
硫化炭素とナトリウムを反応させて得られるジンディラ
ム−１，３−ジチオール−２−チオン−４゜５−ジチオ
レートを、約１３０℃に加熱してジンディラム−１，２
−ジチオール−３−チオン−４゜５−ジチオレートに異
性化させる。これを亜鉛錯体とし、これに塩化ベンゾイ
ルを反応させ、ビスベンゾイルチオ体とする。これをア
ルカリで分解した後、金属塩を反応させて得られる。

又、一般式（ＩＩＩＩ　　（ｎ＝１）は上で得られた錯
体（ｎ＝２）を適当な酸化剤で酸化して得られる。

一般式〔■〕または〔■〕の化合物を得るための中間体
である１、３−ジチオール−２−チオン−４，５−ジチ
オレートアニオンは、上記の如く〜ａによる還元法の他
に電気化学的な還元によっても得られる。

前記一般式〔■〕で表わされる化合物のうち好ましいも
のを例示すれば次の通りである。

Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　／””’ｌ　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｍ　　　　　　　　　　　
　　　　Ｍ−ロ　＃ミ 一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の合成例を以下に示
す。

合成例１〈例示化合物（ＩＩ−４）の合成〉（１−１）
ビス（テトラエチルアンモニウム）−ビス（１，３−ジ
チオール−２−チオン−４゜５−ジチオラト）亜鉛錯体
の合成。

反応操作はすべてアルゴン雰囲気下で行った。

ナトリウム２３ｇを小片に切り、二硫化炭素１８０ｍ１
中に分散した後、これに撹拌しつつジメチルホルムアミ
ド２００ｍｆをゆっくり滴下した。この時激しく発熱し
ないように注意する。ジメチルホルムアミドを滴下終了
後、注意しながら、おだやかに加熱して２４時間還流し
た。反応終了後未反応のナトリウムをろ別した。次いで
ろ液にエタノール５０ｍ１を加え、室温で２時間撹拌し
た。この溶液から二硫化炭素を室温で減圧留去する。次
いで水３００ｍ１をゆっくり滴下して加えた後得られた
溶液をろ過した。

次いで、あらかじめ塩化亜鉛２０ｇをメタノール５００
＋＋１ｊ２に溶かし、これに濃アンモニウム水５００ｍ
１を加えた溶液を調製しておき、これを上記の反応溶液
に加え（室温）５分間撹拌した後、テトラエチルアンモ
ニウムプロミド５３ｇを水２５０ｍβに溶かした水溶液
を加えると、直ちに赤色の沈殿が析出してくる。これを
ろ過し、風乾して亜鉛錯体を得た。

（１−２＞４．５−ビス（ベンゾイルチオ）−１，３−
ジチオール−２−チオンの合成。

（１−１）で得た亜鉛錯体２２ｇをアセトン５００ｍｊ
！に溶かしろ過する。ろ液を撹拌しつつ、これに塩化ベ
ンゾイル１５０ｍｆを加える。直ちに黄色の沈殿が析出
する。ろ過、水洗機風乾して標記化合物１６ｇを得た。

（１−３）例示化合物（ＩＩ−４）の合成（１−２）で
得たビス（ベンゾイルチオ）体９．２ｇをメタノール５
０＋ｎｊ！に溶かす。これにナトリウムメトキサイドの
２８％メタノール溶液６．３ｇを加えて、１０分間撹拌
する。この溶液に塩化ニッケル（六水和物）２．４ｇを
メタノール５０ｍ１に溶かした溶液を加え、室温で３０
分間撹拌する。この溶液にテトラブチルホスホニウムプ
ロミド８．５ｇをメタノール１００ｍβに溶かした溶液
を加えると、直ちに黒色の沈殿が析出する。

さらに２０分間撹拌してろ過し、アセトンで洗って風乾
し、アセトン−イソプロピルアルコールから再結晶させ
て標記化合物を得た。収量３．８ｇ合成例２く例示化合
物（ｎ−２）の合成〉（１−３）で得られたニッケル錯
体１ｇをアセトン６０ｍｆに溶かし、これに酢酸３０ｍ
ｆを加え、３時間撹拌し溶媒を留去したところ黒色の結
晶が析出した。これをアセトン−メタノールから再結晶
させて、目的の例示化合物（ＩＩ−２）を得た。収量０
．４　ｇ、　ｍ、ｐ、　１８５℃　λｗａｘ　　：　１
１２５ｎｍ。

ε□、：２．５ＬｘｌＯ’　　（ＣＨｚＣｊｉｚ中）ま
た既知のクエンチャ−としては、特開昭５９−１７８２
９５号に記載されている。次の化合物が挙げられる。

（ｉ）ビスジチオ−α−ジケトン系 Ｒ’−Ｒ’はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｍ
は２価の遷移金属原子を表わす。

（ｉｉ　）ビスフェニルジチオール系 Ｒ５ＳＲ＠はアルキル基またはハロゲン原子を表わし、
Ｍは２価の遷移金属子を表わす。

（ｉｉｉ　）アセチルアセトナートキレート系（ｉｖ）
ジチオカルバミン酸キレート系（ｖ）ビスフェニルチオ
ール系 （ｖｉ）チオカテコールキレート系 （ｖｊ）サリチルアルデヒドオキシム系（ｖｉｉＩ）チ
オビスフェルレートキレート系（ｉｘ）亜ホスホン酸キ
レート系 （ｘ）ベンゾエート系 （×１）ヒンダードアミン系 （Ｘ　ｉ　ｉ）遷移金属塩 この数次式で表わされるアミニウム系もしくはジイモニ
ウム系化合物が挙げられ、具体例としては日本化薬株式
会社製ｒＲＧ−００２、ＩＲＧ−〇〇３、ＩＲＧ−０２
２、ＩＲＧ−０３３が挙げられる。

○ ＮＲ。

（式中Ｒはアルキル基又はアリール基を表わす。）本発
明において、前記色素のカチオンと、クエンチャ−のア
ニオンとの結合体を使用することもできる。

クエンチャ−は前記色素１モルあたり、一般に０．０５
〜１２モノへ好ましくは０．１〜１．２モル使用される
。

クエンチャ−は色素薄膜記録層に含有させることが好ま
しいが、記録層とは別の層に含有させてもよい。本発明
の光記録媒体には、必要により、さらに基板上に下引き
層を、また記録層上に保護層を、また基板上もしくは記
録層上に反射層を設けることができる。

基板としては既知のものを任意に使用することができる
。その代表的な例にはガラスまたはプラスチックがあり
、プラスチックとしてはアクリノベポリカーボネート、
ポリスルホン、ポリイミド、非晶質ポリオレフィン、エ
ポキシ樹脂、ポリエステルなどが用いられる。その形状
はディスク状、カード状、シート状、ロールフィルム状
など種々のものが可能である。

ガラスまたはプラスチック基板には記録時のトラッキン
グを容易にするために案内溝を形成させてもよい。また
ガラスまたはプラスチック基板にはプラスチックバイン
ダーまたは無機酸化物、無機硫化物などの下引き層を設
けてもよい。基板よりも熱伝導率の低い下引き層が好ま
しい。また記録層同士を内側にして２枚の記録媒体を対
向させたいわゆるエアーサンドイッチ構造にすることも
可能である。

本発明における記録層の形成は、例えば、一般式（Ｉ）
で表わされる色素およびクエンチャ−を有機溶剤（例え
ばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、
２．　２．　３．　３−テトラフルオロプロパツールな
どのフッ素化アルコール類、ジクロロメタン、ジクロロ
エタン、アセトンなど）に溶解し、必要に応じて適当な
バインダー（例えばＰＶＡ、、ＰＶＰ、ポリビニルブチ
ラール、ポリカーボネート、ニトロセルロース、ポリビ
ニルホルマール、メチルビニルエーテル、塩素化パラフ
ィン、無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジェン
共重合体、キシレン系樹脂）を加え、この溶液を塗布（
例えばスピンコード）することによって行なえるし、又
は色素とクエンチャ−を共蒸着するかあるいは一般式（
ｉ）で表わされる色素を真空蒸着したのち、クエンチャ
−を塗布することによって行なえる。バインダーを使用
する場合には、バインダーの重量は色素重量の０．０１
〜２倍が好ましい。また一般式（Ｉ）の色素をいわゆる
ラングミュア−プロジェット法により薄膜として用いる
こともできる。

本発明における記録層は１層又は２Ｎ以上設ける。

記録層内又はこれに隣接する層内には、色素の劣化を防
ぐため、酸化防止剤もしくは褪色防止剤を存在させても
よい。

記録層の膜厚は、通常０．０１μｍ〜２μｍ、好ましく
は０．０２〜０，８μｍの範囲である。反射読出しの場
合は特に好ましくは読出しに使用するレーザ波長の％の
奇数倍である。

半導体レーデまたはＨｅ−Ｎｅレーザなどの反射層を設
ける場合は、基板に反射層を設は次にこの反射層の上に
前述したような方式によって記録層を設けることによる
か、あるいは基板に記録層を設け、次いでこの上に反射
層を設けるかのいずれかの方法がある。

反射層は蒸着法、スパッタリング法、イオンブレーティ
ング法などの他、次のような方法によって作ることがで
きる。

例えば水溶性樹脂（ＰＶＰＳＰＶＡなど）に金属塩また
は、金属錯塩を溶解させ、さらに、還元剤を加えた溶液
を基板に塗布し、５０℃〜１５０℃好ましくは６０℃〜
１００℃で加熱乾燥させることによって形成される。

樹脂に対する金属塩または金属錯塩の量は重量比で０．
１〜１０好ましくはＯ１５〜１．５である。この際、記
録層の膜厚は金属粒子反射層が０，０１〜０．１μｍで
ありそして光吸収層が０．０１〜１μｍの範囲が適当で
ある。

金属塩または金属錯塩としては、硝酸銀、シアン化銀カ
リウム、シアン化金カリウム、銀アンミン錯体、銀シア
ン錯体、金塩または金シアン錯体などを使用できる。還
元剤としてはホルマリン、酒石酸、酒石酸塩、還元剤、
次亜燐酸塩、水素化ｌｊ票ナナトリウムジメチルアミン
ボランなどを使用できる。還元剤は金属塩または金属錯
塩１モルに対し０．２〜１０モル好ましくは０．５〜４
モルの範囲で使用できる。

本発明の光記録媒体において、情報の記録はレーザ（例
えば半導体レーザ、Ｈｅ−Ｎｅレーザなど）などのスポ
ット状の高エネルギービームを基板を通しであるいは基
板と反対側より記録層に照射することにより行われ、記
録層に吸収された光が熱に変換され、記録層にピット（
穴）が形成される。

また情報の読み出しはレーザビームを記録の闇値エネル
ギー以下の低出力で照射し、ピット部とピットが形成さ
れていない部分の反射光量もしくは透過光量の変化を検
出することにより行われる。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 表１に示す色素、クエンチャ−１及び成る場合にはバイ
ンダをメタノール−メチルエチルケトン−ジクロロエタ
ンからなる適当な比率の混合溶媒に溶解し、表面硬化し
たグループ付く１．６μピツチ、深さ７５０人）ポリカ
ーボネート基板に厚さ０．１μｍとなるようにスピンナ
ーで塗布し、乾燥した。なお色素とクエンチャ−との重
量比は３：１、バインダを用いる場合には、バインダの
重量は色素の１７５とした。

評価条件は下記のとおりであった。

（記録及び再生） レーザ　　　　　：半導体レーザ（ＧａＡ　Ｉ　Ａｓ）
レーザの波長　　ニア８０ｎｍ レーザのビーム径：１．６μｍ 線速　　　　　　：５ｍ／ｓ 記録パワー　　　：３ｍｌ！ 記録周波数　　　＋　２．５　ＭＨｚ 記録デユーティ−＝５０％ 再生パワー　　　：０．４ｎ＋Ｗ く再生劣化の評価） 再生パワー　　　：１．ＯｍＷ 再生回数　　　　：１０５回 （保存時劣化の評価） 保存温湿度　　　＝６０℃　９０％ＲＨ保存時間　　　
　二３０日間 結果を表１に示す。

比較化合物Ａ 〔発明の効果〕 表１の結果から、本発明の光学的情報記録媒体はＣ／　
Ｎの高い十分な記録特性を有し、長期の保存あるいは長
時間の読み取りに対して高い安定性を有することが明ら
かである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）レーザー光線によって記録、再生、消去を行なう
   ための光学的情報記録媒体であって、基板上に、オキソ
   ノール色素を担持せしめたことを特徴とする光学的情報
   記録媒体。（２）オキソノール色素が下記一般式（ I
   ）で表わされる色素であることを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項記載の光学的情報記録媒体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ、Ｚは炭素環もしくは複素環を形成するのに
   必要な原子団を表わし、Ｌは置換されていてもよいメチ
   ン基、または共役二重結合で連結された置換されていて
   もよいポリメチン鎮を完成する原子団を表わし、Ａ、Ｑ
   は共役二重結合鎖を完成する原子団を表わし、ｍ、ｎは
   それぞれ独立に０もしくは１を表わす。〕 （３）基板上に、オキソノール色素とさらに一重項酸素
   クェンチャーを担持せしめたことを特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項または第（２）項記載の光学的情報記
   録媒体。