JPS6321063A

JPS6321063A - 粘着ポリマ−組成物

Info

Publication number: JPS6321063A
Application number: JP61165454A
Authority: JP
Inventors: ロバート・バイアー; ケイス・ケント
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1983-07-12
Filing date: 1986-07-14
Publication date: 1988-01-28
Also published as: GB2192191A; GB2192191B; DE3622767A1; DE3622767C2; GB8616045D0; US4623593A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、硬化された場合、永久粘着性の一体表面層を
有する、ポリマー組成物およびその製法に関し、そして
さらに詳細には、補綴具として使用される粘着性ポリマ
ーに関する。

社会は、身体的な属性を重要視している。このため、先
天性の、あるいは発育段階のあるいは後天性の欠陥をも
つヒトは、あからさまでないとしても、潜在意識的に社
会的に受は入れられないとみなされる可能性がある。こ
のような欠陥は、ヒトが自分自身についていだいている
人間像にも悪影響をおよぼす。面貌や顔の表情は両方共
非常にめだちかつ交際の主要な手段であるので、頭部や
首部の欠陥は、その他の材体の欠陥部分よりも社会的に
精神的損傷が太きい。ポリマー合成材料を使用して欠陥
を復元する際に、上顎顔面補綴の調製は、技術および科
学の両方の使用を必要とする。

上顎顔面補綴の目的は、機能性、装着性、外観性および
生理学性を確立することである。

上顎顔面補綴に二つの一般的なカテゴリー、すなわち口
内および口外がある。口内補綴は、普通、部分義歯また
は総義歯に関連して製造される。口内補綴の保持は、著
しく再吸収された隆線、骨様の質の悪いもしくは軟組織
のアンダーカット、および嵩高のもしくは重量のある閉
塞具をもつ完全無歯の患者における以外、普通、いくつ
かの問題を提出する。口外補綴は、美感の問題ならびに
それ以上に保持の問題を提供する。口外補綴具を装着す
る患者に対する大きな問題は、取りはすしの可能性およ
び日常生活中のそれに付随する患者の；璋害性である。

多種類のポリマー材料が、補綴用の本体材料として利用
されている。これらのポリマーの中で主要なものは、シ
リコーンゴムおよびポリウレタン樹脂である。これらの
弾性ポリマーは、本物とそっくりの性質を与えることが
できるため、殆んどの口外補綴用に使用されている。こ
れらの性質は、柔軟性および着色性を含む。この着色は
、プレポリマーに繊維もしくは顔料を添加するか、また
は復元部位に隣接する範囲の肌の色調に厳密に一致させ
るために完成した補綴に入れ墨することによ−って達成
される。

一度硬化されたこれらのポリマーの化学的不活性性が、
上顎顔面補綴の復元における人気の主要な要因を占めて
いる。しかし、同様な化学的不活性およびシリコーンゴ
ム等のポリマーを好適な補綴材料にする本来の性質の非
粘性が、該ポリマーを使用する際に多くの困難性の原因
にもなる。特定の場合、補綴を機械的に保持するのを助
けるために、組織にアンダーカットを与えるだめの手術
が可能であるが、多くのその他の場合、接着剤単独、ま
たはワイヤ、ゴムリングもしくは眼鏡等の他の機械的保
持補助材との組合せが保持のための主要な手段として用
いられなければならない。例えば、人工耳には接着剤よ
り外の保持手段が事実上ない。これは、欠陥が重大であ
るかまたは機械的保持性を与えるための外科的変更がで
きない殆んどの場合にもあてはまる。

現今では、補綴具の衛生的な目的に対する、定期的に固
定し、かつ規則的に取りはずすために完全に満足でき、
そして医学的に安全な接着剤を発明者等は知らない。シ
リコーンゴム等の本来非粘性な表面上へ接着剤を適用し
、それを保持させることの問題点は自明である。これら
の問題点は、補綴具を適用する組織における、例えば不
潔物、油、アカ等の表面の汚染物の存在によって一層ひ
どくなる。多くの接着剤は、−旦硬化されると、もはや
粘性を失い、取りはずした後は、再度接着しないであろ
う。また、感圧特性を有する多くの接着剤は、−旦その
表面が汚染されると、その粘着性を失う。

したがって、永久的に粘着特性を有し、かつヒトの皮膚
もしくはその他の表面に繰返し適用したり取りはずした
りできる補綴具に使用するために適した、医学的に許容
しうるポリマー組成物の必要性がある。

本発明は、永久的に粘着性であり、感圧粘着特性を有す
る一体表面層を持ち、かつ補綴具とじて使用するのに適
しているポリマー組成物およびその製造方法を提供する
ことによって、この必要性を満足する。多くのポリマー
材料が本発明の実施に有用であるが、好ましいポリマー
には、モノマー配合剤プレポリ　°−配合剤もしくは未
加硫ポリマー配合剤およびその混合物を架橋反応させる
ことによって硬化されるポリマーがある。補綴具として
使用するための最も好ましいホリマーば、生理学的に不
活性ないわゆる「医薬用グレード」組成物である。

発明者等は、感圧粘着特性をもつ一体表面層がそれ以外
の部分で十分に硬化された本体上に形成されうろことを
見出した。これは、未硬化モノマー材、プレポリマー材
もしくは未加硫ポリマー材のモールドキャビティーへの
充填前に、該モールビキャビティーの特定の表面に十分
な量の架橋阻止剤を適用することによって達成できる。

次いでモールドを密閉し、材料を硬化する。架橋阻止剤
は、ポリマーの一表面もしくは多表面上で作用し、その
架橋を完全に妨げる。ポリマーの本体は、完全に硬化さ
れており、予期されたと同等の特性を有する。ファイバ
や充填剤等の従来の添加剤を、未硬化配合物に加えても
よく、それらは形成される一体表面層上に影４１を及ぼ
さない。

しかし、架橋阻止剤と接触して硬化されたポリマー本体
の一表面もしくは多表面は、粘着性を維持しかつ感圧粘
着性を有する。これらの感圧粘着特性は、ポリマー本体
の表面層で完全な架橋がされていない結果だと信じられ
る。したがって本体の表面に多数のゴム弾性の接合部が
存在し、これらが、完全に硬化されたポリマー本体の一
体部分をなす。支持部（例えば人体の一部）に接して配
置されたときにポリマー本体をその支持部へ接着させる
のは上記の多数の接合部位およびそれらの化学的性質で
あると信じられる。

本発明のポリマー組成物は、ヒトの皮膚に付着させるた
めの補綴具として使用する場合に、特に有用である。装
具は、その粘着特性の効果を損失することなく、繰返し
皮膚またはその他の表面に適用したり、そこから取りは
ずしたりできる。粘着性表面層は、装具の本体と一体と
なっているので、その接着表面層は皮膚やその他の表面
上に残渣をほとんどまたは全く残さない。さらに、石ケ
ン水またはアセトンもしくはアルコール等の溶剤で、粘
着性表面層を簡単に洗浄することによって油、グリース
、不潔物、または不都合な生物相の蓄積した汚染層を有
効に除去しうる。乾燥後、表面の元の粘着性品質に回復
する。

したがって、本発明の目的は、補綴具に有用な感圧粘着
特性を具えた一体表面層を有するポリマー組成物を提供
することである。前記および他の目的ならびに本発明の
利点は、下記の詳細な記載から明らかとなるであろう。

多くのポリマー材料を、本発明の実施に適用できる。補
綴具の中にもしくは補綴具として以前から使用されてい
るポリマーの例に、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリ
コーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、およびポリエーテル−ウレタ
ンコポリマー樹脂がある。その他の適切な、医学的に許
容しうる１１Ｊマーも当業者に公知である。本発明の実
施によって４１Ｊマー材料の表面を改質することができ
、−たとえポリマーの本体の残部が粘着特性を示さない
、要するにいわゆる「非粘着」特性であるとしても、そ
の表面に感圧粘着特性を与えることが見い出された。シ
リコーンゴムは、これの主な例である。本発明の実施に
好ましいポリマーに、入手の容易性および医学応用の許
容性の理由で、７リコーンエラストマーそして特にポリ
ジメチルシロキサンがある。

特定の理論もしくは機構に限定されることを望まないが
、発明者等は、発明者等が架橋阻止剤と呼ぶ特定の薬剤
のモールドキャビティーの１もしくはそれ以上の特定の
界面に対する適用が、硬化工程中にポリマー組成物の表
面上に起こる架橋度を抑制するのだと信じる。これによ
り（模式的に考えれば）、一端部では十分に硬化された
ポリマー本体と一体であるが他端部では自由状態の多数
本の弾性ポリマー結合鎖を与える表面層がもたらされる
。発明者等は、シアノアクリル酸エステルホリマーおよ
び例えば、オクタン酸第一スズ等のカルボン酸の金属塩
を包含する数種の適切な架橋阻止剤を見い出した。当業
者は、簡単な試験によってその他の適切な架橋阻止剤を
決定してもよい。

本発明のポリマー組成物は、モールド中で好適に硬化さ
れ、種々の形体および補綴具を形成する。

モールド用の好ましい材料に歯科用石膏があるが、例え
ば金属等のその他のモールド材料を使用してもよい。モ
ールドの製作後、架橋阻止剤は、モールビキャビティー
の１もしくはそれ以上の特定の表面、すなわち最終ポリ
マーもしくは補綴真上の感圧粘着特性全所望する表面層
に相当する表面に適用される。架橋阻止剤を、例えばは
け塗または吹付等の適当な手段によって適用し、乾燥さ
せうる。多くの場合、アセトンまたはアルコール等の溶
剤の使用によって、架橋阻止剤の適用の容易性を促進で
きる。適用される架橋阻止剤の量は、形成される感圧粘
着特性を有する表面層の深さに影響を及ぼす。モールビ
キャビティーの表面に適用する架橋阻止剤の量を変える
ことによって、硬化源ホＩＪマー上の表面粘着特性を制
御できる・架橋阻止剤の乾燥後、モノマー、プレＺ　Ｉ
Ｊママ−しくは未加硫組成物をモールドキャビティーに
充填し、モールドを密閉する。次いで、利用される特定
の組成物に依存して、その組成物の本体が完全に硬化す
るのに十分な温度および時間で硬化を実施する・特定の
組成物のための硬化時間および温度は、当業者に公知で
ある。例えば、シリコーンゴムが硬化される場合、それ
は室温硬化型シリコーンゴムであっても、あるいは加熱
（例えば６６℃〜１２１℃）を必要とするシリコーンゴ
ムであってもよい。例えばファイバや充填剤等の従来の
添加剤を未硬化組成物とプレミックスしてもよい。

硬化の完了後、（必要なら）モールドを冷却し、仕上り
組成物すなわち補綴具を取り出す。架橋阻止剤と接触状
態で硬化されたポリマー本体の１表面もしくは多光面は
、感圧粘着特性を示すが、ポリマーの本体は、十分に硬
化されたポリマーに予期できるような特性（すなわち強
度があり、引張抵抗を有する等）を示す。

ポリマーの表面層は、ホＩＪマーの寿命のある間、その
感圧粘着特性を保持し、ポリマーに属して一体となって
残存する。表面層は、ヒトの皮膚もしくはその他の支持
部にしっかりと固定され、繰返し取りはずしたり再固定
できる。表面層が油、不潔物もしくは不都合生物相で汚
染された場合、石ケン水、アセトンまたはその他の適当
な洗浄剤で洗うことにより、乾燥後、容易に洗浄され、
元の状態に回復しうる。

当業者が、本発明をいかにして実施できるか一層理解で
きるだめに、次の非制限的な例を、例示によって示す。

例１゜モールド材料、空気混合歯科用石膏〔コロンブス・デン
タル・マニュファクチュアリング社（ｃｏｌｕｍｂｕｓ
　Ｄｅｎｔａｌ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏ　
、　）、オハイオ州　　コロンブス、よリチンストーン
（Ｄｅｎｓｔｏｎθ）という名称で市販〕を使用し、３
０ＣＣ／１００９の水／粉末比で製作した。モールドキ
ャビティーの特足表面に、オクタン酸第一スズおよび変
性アルコールの混合物（比１：１０）からなる架橋阻止
剤を塗り１風乾した。次いで、モールドゝキャビティー
に、触媒添加、脱泡シリコーンプレポリマー〔ダウ・コ
ーニング社（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、）。

ミシガン州ミツト９ランド、よりＭＤＸ４−．１２１０
．！：いう名称で市販〕全充填した。シリコーンプレポ
リマーハ、シリコーンニジストマーをベースニジたポリ
ジメチルシロキサンであると信じられる。

モールドを密閉後、９３℃〜１０４℃（２００゜〜２２
０下）でほぼ２時間、モールドを加熱することによって
硬化を促進させた。モールドが冷却された後、得られた
ポリマー本体を取りはずした。

架橋阻止剤と接触状態で硬化された衣面全除いて、シリ
コーンゴム本体は、十分に硬化された材料に期待される
物理特性を示した。その表面は、粘着性を示し、かつ感
圧粘着特性を示した。

例２゜歯科用石膏で製作したモールド（デンストーン）の表面
を、石グンと水、四塩化炭素、クロロホルム、そしてメ
タノールを適用して順は洗浄し、次いで風乾した。シア
ノアクリル酸エステル（アルファーもしくはイン−シア
ノアクリル酸エステル）架橋阻止剤を、モールドの特定
の表面に適用し、風乾した。次いで、モールドに触媒添
加、脱泡シリコーンプレポリマー（ＭＤＸ４−４２１０
）を充填しモールドを密閉した。８０℃で２４時間、モ
ールドヲ加熱してシリコーンを硬化させた。冷却後、ポ
リマー本体をモールドから取りはずした。架橋阻止剤と
接触状態で硬化されたホリマーの表面は粘着性であり、
かつ感圧粘着特性を示した。

架橋阻止剤が乾燥する前に、シリコーンプレポリマーを
モールドに充填した以外は、前記と同じ条件で同様の実
験を実施した。２４時間後、ポリマーは、硬化していな
かった。このことはモールドにシリコーンプレポリマー
を充填する前にシアノアクリレート’２乾燥させるべき
であったことを示している。

例３゜歯科用石膏で製したモールドの表面を、前記例２と同様
に洗浄し、乾燥した。シアノアクリル酸エステル（アル
ファーもしくはイソ−シアノアクリル酸エステル）架橋
阻止剤をモールドの特定表面に適用し、風乾させた。次
いで、乾燥シアノアクリル酸エステルにＭＤＸ４−４２
１０用の触媒を被覆し、触媒を乾燥させた。次いで、モ
ールドに触媒添加、脱泡ＭＤＸ４−４２１０　シリコー
ンプレポリマーを充填し、例２と同様に硬化させた。架
橋阻止剤および触媒と接触状態で硬化したホリマー表面
は、粘着性であり、かつ、感圧粘着特性を示した。

例４゜乾燥したシアノアクリル酸エステル上に、オクタン酸第
一スズ触媒を適用し、モールドに充填したシリコーンプ
レポリマーがＧＥ　ＲＴＶｌｌ（ゼネラル、　ｘ　Ｌ／
クトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃ
ｏ、）より市販〕であった以外は、例３の方法を繰返し
た。架橋阻止剤および触媒と接触して硬化した、ポリマ
ー本体の表面は、粘着性であり、かつ感圧粘着特性を示
した。

例５゜乾燥したシアノアクリル酸エステル上に、オクタン酸第
一スズ触媒を適用し、モールドに充填したシリコーンプ
レポリマーがシラスティック３８２（Ｓｉｌａｓｔｉｃ
　３８２）　（ダウ・コーニング社より市販）であった
以外、例３の方法全繰返した。架橋阻止剤および触媒と
接触して硬化したポリマー本体の表面は、粘着性であり
、かつ感圧粘着特性を示した。

（外５名）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一体表面層を有する硬化され、非粘着性本体ポリ
マーからなる架橋ポリマー組成物であつて；該本体ポリ
マーの一体表面層が感圧粘着特性を有するように、該表
面層の架橋度を抑制し、制限する改質がなされているこ
とを特徴とする前記組成物。
（２）該本体ポリマーがシリコーン樹脂、ポリウレタン
樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、およびポリエーテル
−ウレタンコポリマー樹脂からなる群から選択される特
許請求の範囲第１項に記載の組成物。
（３）該本体ポリマーがシリコーンゴムである特許請求
の範囲第１項に記載の組成物。
（４）該本体ポリマーがポリジメチルシロキサンである
特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
（５）感圧粘着特性をもつ一体表面層を有する架橋ポリ
マー組成物の製造法であつて、（ａ）モールドキャビティーの特定表面に、十分量の架
橋阻止剤を適用し、（ｂ）モールドキャビティーに、重合されるべき組成物
および触媒を充填し、そして（ｃ）該組成物を硬化させかつ重合させる工程からなり
；硬化工程中に、該架橋阻止剤と接触していたポリマー
組成物の表面層が、抑制され、制限された架橋度を有し
、感圧粘着特性を有することを特徴とする前記方法。
（６）該組成物を加熱下に硬化する特許請求の範囲第５
項に記載の方法。
（７）溶剤を使用して該阻止剤を適用する特許請求の範
囲第５項に記載の方法。
（８）該モールドキャビティーの充填前に、該阻止剤を
乾燥させる特許請求の範囲第７項に記載の方法。
（９）該モールドキャビティーを歯科用石膏から製作す
る特許請求の範囲第５項に記載の方法。
（１０）該ポリマー組成物がシリコーンゴムである特許
請求の範囲第５項に記載の方法。
（１１）該シリコーンゴムがポリジメチルシロキサンで
ある特許請求の範囲第１０項に記載の方法。
（１２）該阻止剤がオクタン酸第一スズである特許請求
の範囲第１１項に記載の方法。
（１３）該阻止剤がシアノアクリル酸エステルポリマー
である特許請求の範囲第１１項に記載の方法。
（１４）一体表面層が感圧粘着特性をもつように、抑制
され、制限された架橋度に改質されている該表面層を有
する、軟質ポリマー材料の単一片からなる補綴具。
（１５）該ポリマー材料が、シリコーン樹脂、ポリウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレ
フィン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、およびポリエー
テル−ウレタンコポリマー樹脂からなる群から選択され
る特許請求の範囲第１４項に記載の補綴具。
（１６）該ポリマー材料がシリコーンゴムである特許請
求の範囲第１４項に記載の補綴具。
（１７）該ポリマー材料がポリジメチルシロキサンであ
る特許請求の範囲第１４項に記載の補綴具。