JPS63218800A - 油質組成物中において有用な油溶性添加剤 - Google Patents

油質組成物中において有用な油溶性添加剤

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JPS63218800A JP62312392A JP31239287A JPS63218800A JP S63218800 A JPS63218800 A JP S63218800A JP 62312392 A JP62312392 A JP 62312392A JP 31239287 A JP31239287 A JP 31239287A JP S63218800 A JPS63218800 A JP S63218800A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、燃料及び潤滑油組成物中において有用な油溶
性添加剤、特に、該添加剤を含有する濃厚物又は潤滑油
組成物並びにこれらの製造法及び使用法に関する。この
添加剤は、高分子量炭化水素基で置換されたモノ−又は
ジカルボン酸の各稲金属塩、又はアミン、アルコール、
アミノアルコールと更に反応させることによって形成さ
れたポリオレフィンモノ−若しくはジカルボン酸、無水
物又はエステル例えばアミド、イミド、エステル、オキ
サゾリン等の誘導体の各穐金属塩（これは、更に処理す
ることができ例えはホウ素処理することができる）であ
る。ポリオレフィンの高分子量（Ｍｎ）は、一般には、
約７００よυも大きい。金属塩相容性添加剤は、高分子
量分散剤、高全塩基価（“ＴＢＮ”）清浄剤及び各種耐
摩耗性添加剤又は酸化防止剤物質を含有する濃卑物、潤
滑油又は燃料油組成物を安定化（又は“相客化”）する
のに特に有用である。これらの塩祉、これまで使用され
てきた相容化剤、酸化防止剤及び分散剤の少なくとも一
部分を置きかえるのに有用である。
発明の背景 カナダ特許第８　？　５．３９８号は、７００〜ＩＱ、
００Ｇの分子量を有する１モルの不飽和炭化水素基を１
〜１．５モルのクロル置換マレイン酸又はフマル酸と反
応させることを開示している。この物質は、次いで更に
アルコールと反応させることができる。
米国特許第５ｉ　９２７．０４１号は、触媒として５〜
２００　ｐｐｍの１．５−ジブロム−５，５−ジアルキ
ルヒダントインを含有する分子量３００〜４０００の１
モルのポリブテンにα８〜５モル一般には１．０５〜１
．１５モルのジカルボン酸又は無水物を反応させて、石
油製品中でそれ自体で、又はエステル、アシド、イミド
、アミドとして使用することができる物質を製造するこ
とを開示している。
米国特許第３，２１５，７０７号は、５Ｑ、０００まで
の分子量特に２５０〜へ０００の分子量を有するポリオ
レフィンと１モル以上の無水マレイン酸（１モル以上の
コハク酸無水物基を各重合体分子中に存在すべきかどう
かによって）との混合物に塩素を反応させることを開示
している。
米国特許第４．１１へ６３９号及び同第４．１１へ８７
６号は、１．３００の分子量のアルケニル基及び１０３
のケン化価を有するアルケニルコノ・り酸無水物の例（
炭化水素分子当シ約１．５個のコハク酸無水物単位）を
開示している。このアルケニルコハク酸無水物は、ポリ
アミン次いでホウ酸と反応させることができ（米国特許
第４．１１＆６３９号）、又はアミノアルコールと反応
させてオキサゾリンを生成し次いでホウ酸との反応によ
ってホウ素処理することができる（米国特許第４，１１
６，８７６号）。
米国特許第４．０６２．７８６号は、例１３において、
約１．３００の分子量及び約１００のケン化価を有する
ポリイソブテニルコハク酸無水物（アルケニル基当り約
１．２５個のコハク酸無水物単位）を例示している。
米国特許第４．１２３１５７３号は、例３において、約
１．４００の分子量及び８０のケン化価を有するポリイ
ソブテニルコハク酸無水物（ポリイソブチレン単位当り
約１．０７個のコノ・り酸無水物）を例示している。
アルケニルコハク酸のある種の遷移金属塩が知られてい
る。例えば、米国特許第３．２７１．３１０号は、”炭
化水素置換基中に少なくとも５０個の脂肪族炭素原子を
有する炭化水素置換コノ・り酸の金属塩であってその金
属塩の金属が第■族金属、第■族金属、アルミニウム、
鉛、すす、コバルト及びニッケルよりなる群から選択さ
れるもの”が二重目的添加剤として即ち清浄剤／錆止め
添加剤として有用であることを教示している。
同様に、米国特許第４．５５２．６７７号は、塩中の好
ましい金属が銅であシそして炭化水素置換基が８〜３５
個の炭素原子を含有するところの同様の物質を開示して
いる。
米国特許第４．２３４．４３５号は、米国特許第４２７
１．３１０号に開示される塩のうちのある種のものが潤
滑油組成物中において分散剤／清浄剤兼粘度向上剤とし
て有用であることを開示している。これらの塩としては
、ポリブテン部分が約１、３００〜約５．　ＯＯＯのＭ
ｎ及び１．５〜４．０のＭｙ　／　Ｍｎを有し且つコハ
ク醗部分対ポリブテン置換基の比率が少なくとも１．３
であるようなものが挙けられる。
米国特許第へ７１４．０４２号は、塩基性金属スルホネ
ート錯体、スルホネートーカルボキシレート錯体及びカ
ルボキシレート錯体を高分子量カルボン酸で処理して潤
滑油及びガソリン中に有用な添加剤を製造することを開
示している。この特許権者は、か＼る処理に対する高分
子量カルボン酸の予備形成金属塩の無効性を教示し、ま
たポリイソフテニルコ／）り酸無水物のカルシウム塩ヲ
鉱物性潤滑油中において低濃度で使用することから生じ
る沈殿形成を例示している。
発明の概要 本発明は、少なくとも７００の数平均分子量（Ｍｎ）を
有するポリオレフィンをポリオレフィン分子当り１個の
モノ−又はジカルボン酸形成性部分で置換した生成物の
金挑塩からなる添加剤を含有する組成物に関するもので
ある。好ましい塩は、鋼及び亜鉛塩である。この物質は
それ自体で添加剤として例えは分散剤として有用である
けれども、それは、高分子量分散剤、高全塩基価清浄剤
、耐摩耗性添加剤及び酸化防止剤を含有する潤滑油組成
物中において相客助剤として特に有用である。
これらの塩は、これらの清浄剤、分散剤及び酸化防止剤
のうちの少なくともいくらかの代わシに使用することも
できることが分かった。
本発明の組成物は、それらが高められた温度での貯蔵後
でさえも全く安定であるという点で従来技術とは異なる
。
好ましい具体例の記載 本発明の組成物を使用して、潤滑油組成物例えば自ａｔ
用変速ｒ＋液、ガソリン及びジーゼルエンジン用に好適
なヘビイデューティｍ　轡ｋ　ｅＡ製することができる
。また、同じ潤滑油組成物がガソリン又はジーゼルエン
ジンのどちらに対しても使用されるものである万能型ク
ランクケース油を調製することもできる。これらの潤滑
油処方物は、通常、特定用途に対して要求される特性を
供給する幾つかの異なる種類の添加剤を含有する。これ
らの種類の添加剤の中には、粘度指数向上剤、酸化防止
剤、腐食防止剤、清浄剤、分散剤、流動点降下剤、耐摩
耗性添加剤等が包含される。
潤滑油処方物の製造で蝶、溶剤中に１０〜８０重量％例
えば２０〜８０重量％の活性成分を含有する濃厚物（例
えば、”ａｄ　ｐａｃｋ“　として）の形態で添加剤を
導入するのが通常の方法である。溶剤は、炭化水素油例
えば鉱物性潤滑油又は他の適当な物質であってよい。ク
ランクケースモーター油の如き完成潤滑剤を調製する際
には、これらの濃厚物は、添加剤パッケージ１重量部当
り３〜１００好ましくは５〜４０重量部の潤滑油で希釈
することができる。もちろん、各成分物質の取扱いを容
易にし且つ最終配合物へのこれらの物質の溶解又は分散
を容易にするために濃厚物が使用される。焼つかの種類
の添加剤を含有する潤滑油組成物の混合は、典型的には
、もし各添加剤を別個に添加するならは、伺等問題を引
き起こさない。
しかしながら、単一の濃厚物中に多数の添加剤を有する
添加剤“パッケージ”を使用しようとするときには、添
加剤は互いに相互作用する場合がある。例えは、高分子
量分散剤は、濃厚物中の各種他の添加剤特に過塩基性金
属清浄剤及び酸化防止剤例えばオレイン酸銅と相互作用
して相分離を引き起こすことが分かった。申す迄もなく
、これは、濃厚物及び得られる生成物の両方のポンプ送
り、混合及び取り扱いを妨害する可能性がある。濃厚物
を更に希釈して相互作用効果を減少させることができる
けれども、この希釈は、輸送、貯蔵及び取扱いのコスト
を増加する。濃厚物の貯蔵は、濃厚物それ自体がその貯
蔵間に多数の相に分離する可能性があるという点で問題
を提供する。これらの相分離問題は、以下に記載の好ま
しい高分子量ヒドロカルビルモノ−及びジカルボン酸金
属塩によって実質上軽減される。実際に、これらの塩は
、濃厚物又は潤滑油処方物中に含まれる他の分散剤及び
酸化防止剤の全部又は一部分の代替物として使用するこ
とができる。
組成物 本発明に従って作った組成物は、一般には、１池以上の
次の添加剤、 （鳳）高分子量分散剤、 （ｂ）　　高全塩基価を有する清浄剤、（ｅ）　　耐摩
耗性添加剤、及び （ｄ）　　高分子量アルケニル置換モノ−若しくはジカ
ルボン酸の金属塩、又はポリオレフィン残基でＷ換され
たモノ−若しくはジカルボン酸の誘導体例えばアミド、
イミド、無水物若しくはエステルの誘導体の金属塩の相
容化剤、 を含有する。
組成物を最終的に適用する用途に応じて、組成物は、酸
化防止剤、摩擦変更剤等を含むこともできる。
この混合物の組成物は、上に別個に残挙した（及び下に
別個に記載した）少なくとも４ａｉの活性剤をそれらの
各々の機能を提供するのに有用な量で含有する。
本発明の組成物を自動車用クランクケース潤滑油組成物
の如き潤滑油組成物の形態で用いるときには、組成物中
に過半量の潤滑油を含めることができる。組成物は、広
く言えは、約８５〜約９９．９９重量Ｓ好ましくは約９
５〜約９９８重量％の潤滑油を含有することができる。
用語「潤滑油」は、石油から誘導される炭化水素油のみ
ならずジカルボン酸、ポリグリコール及びアルコールの
アルキルエステル、　ホＩＪα−オレフィン、アルキル
ベンゼン、燐酸の有機エステル、ポリシリコーン油等も
包含するものである。
他の上記添加剤を含む又は含まない濃厚物の形態で本発
明の組成物を提供するときには、濃厚物の取扱い特性を
高める丸めに鉱油又は合成油である溶剤を少量例えば約
５０重ｔチまでの量で含めることができる。
分散剤 本発明の組成物中で好ましい分散剤は、長鎖ヒドロカル
ピル置換上ノー又はジカルボン酸物質即ち醗、無水物又
はエステルであシ、そしてイタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、クロルマレイン酸、フマル醸ジメチル、
クロルマレイン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、ケイ皮酸等の如きα−又はβ−不飽和Ｃ４
〜Ｃ４〜Ｃ１０ジカルボン酸で置換された長鎖炭化水素
一般−にはポリオレフィンを包含する。好ましくは、分
散剤は、ポリオレフイン３モル当シ少なくとも約１．０
５モル（例えば、１．０５〜１．２モル又はそれ以上）
の蒙を含有する。
不飽和ジカルボン酸との反応に好ましいオレフィン重合
体は、過半モル量のＣ茸〜Ｃ１１１例えばＣ，〜Ｃ，モ
ノオレフィンよシ作られたような重合体である。か＼る
オレフィンは、エチレン、プロピレン、ブチレン、イン
ブチレン、ペンテン、オクテン−１、スチレン叫を包含
する。重合体は、ポリイソブチレンの如きホモ重合体又
はか＼るオレフィンの２種以上の共重合体であってよい
。これらの例としては、エチレンとプロピレン、ブチレ
ンとインブチレン、プロピレンとインブチレンとの共重
合体等が挙けられる。他の共重合体は、共重合体の単量
体の少モル量例えば１〜１０モルチがＣ４〜Ｃ１ｌジオ
レフインであるようなもの、例えばインブチレンとブタ
ジェンとの共重合体又はエチレンとプロピレンと１．４
−ヘキサジエンとの共重合体等を包含する。
ある場合には、オレフィン重合体は、完全飽和型のもの
例えば水素を分子量調節剤として使用するチーグラー・
ナツメ合成によって作られたエチレン−プロピレン共重
合体であってよい。
オレフィン重合体は、通常、約１．５００〜約翫０００
の範囲内の数平均分子量を含めて約７００よりも大きい
数平均分子量を有し且つ重合体鎖当シ約１個の二重結合
を有する。分散剤のための特に好適な出発物質はポリイ
ソブチレンである。かかる重合体の数平均分子量は、幾
つかの公知技術によって測定することができる。か＼る
測定のための都合のよい方法は、ゲル透過クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）によるものである。これは、分子量分
布データを追加的に提供する（　Ｗ、Ｗ、　Ｙｕａ。
Ｊ　、　Ｊ　＠　Ｋｉｒｋｌａｎｄ　及びり、Ｄ、Ｂ１
７の＠ＭｏｄｅｒｎＳｉｚ＠Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ　Ｌｉ
ｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ”（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ、　＝　ニーヨーク、１
９７９）を参照されたい〕。
オレフィン重合体を０４〜Ｃ４〜Ｃ１０不飽和ジカルボ
ン酸、無水物又はエステルと反応させる方法は斯界にお
いて知られている。例えば、オレフィン重合体及びジカ
ルボン酸物質を米国特許第へｉ６１，６７３号及び同第
！４４０１．１１８号に開示される如くして−緒に単に
加熱して熱的１工ン１反応を生ぜしめることができる。
又は、オレフィン重合体を先ずハロゲン化することがで
き、例えば重合体の重量を基にして約１〜８好ましくは
３〜７重ｔＩｓの塩素又は臭素まで塩素化又は臭素化す
ることができる。これは、ポリオレフィン中に塩素又は
臭素を１００〜２５０℃例えば１２０〜１６０℃の温度
において約１１５〜１０時間好ましくは１〜７時間通す
ことによって行われる。次いで、ハロゲン化された重合
体は、十分な不飽和酸又は無水物と１００〜２５０℃通
常約２５０℃２２０℃において約（Ｌ５〜１０時間例え
ば３〜８時間反応させることができる。この一般的形式
の方法は、米国特許第１０８７４３６号、同第４１７２
．８９２号、同第４２７２，７４６号及びその他に教示
されている。
別法として、オレフィン重合体及び不飽和酸物質は、そ
の熱い物質に塩素を加えながら混合加熱される。この形
式の方法は、米国特許第４２１へ７０７号、同第４２５
１．５８７号、同第４９１２，７６４号、同第４，１１
Ｑ、３４９号、同第４．２５４．４５５号及び英国特許
第１，４４０，２１９号に開示されている。
ハロゲンの使用によって、ポリオレフィンの約６５〜９
５重量−がジカルボン醸物質と通常反応する。ハロゲン
又は触媒を使用せずに実施される反応である熱反応によ
って、ポリインブチレンの約５０〜７５重量％だけが反
応される。明らかに、塩素化は反応性を高めるのを補助
する。
また、ジカルボン酸形成性物質は、ポリオール、アミノ
アルコール等を含めてアミン、アルコールと更に反応さ
れて他の有用な分散剤を形成することができる。かくし
て、もし酸形成性物質を更に反応例えば中和しようとす
るならば、一般には酸単位の少なくとも５０％から酸単
位の全部までの過半割合が反応される。
ヒドロカルピル置換′ジカルボン酸物質との反応に有用
なアミン化合物としては、分子中に約２〜６０個例えば
３〜２０個の総炭素原子数及び約１〜１２個例えば２〜
８（Ｉｉｌの窒素原子を有するモノ−及びポリアミンが
挙げられる。これらのアミンは、ヒドロカルビルアミン
であってよく、又は他の基例えばヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アミド基、ニトリル、イミダシリン基等を含む
ヒドロカルビルアミンであってよい。１〜６個のヒドロ
キシ基好ましくは１〜３個のヒドロキシ基を有するヒド
ロキシアミンが特に有用である。好ましいアミンは、一
般式 〔式中、Ｒ，Ｒ’及びＲ“は、水素、Ｃ１〜Ｃ２ｓ直鎖
又は分枝鎖アルキル基％Ｃ１〜Ｃ■アルコキシＣ３〜Ｃ
６アルキレン基、Ｃ鵞〜ＣＷｔアルキルアミノＣ，〜Ｃ
６アルキレン基よシなる群から独立して選択され、各８
は２〜６好ましくは２〜４の同じ又は異なる数であって
よく、セしてｔは０〜１０好ましくは２〜７の数である
〕のものを含めて脂肪族飽和アミンである。Ｒ，Ｒ’又
はＲ“のうちの少なくとも１つは水素でなければならな
い。
好適なアミン化合物の例としては、限定するものではな
いが、１．２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロ
パン、１．４−ジアミノブタン、１，６−ジアミツヘキ
サン、ジエチレントリアミンの如きポリエチレンアミン
、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン
、１．２−７’ロピレンジアミンの如きポリプロピレン
アミン、ジー（１，２−プロピレン）トリアミン、ジー
（１，３−７’ロビレン）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ−ｕ−（２−ア
ミノエチル）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジー（２−ヒ
ドロキシエチル）　−１，５−７’ロビレンジアミン、
Ｓ−トｆシルオキシプロピルアミン、Ｎ−ドデシル−１
，３−フロパンジアミン、トリスヒドロキシメチルアミ
ノメタン（ＴＨＡＭ）、ジイソプロパツールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−（５−
アミノプロピル）モルホリンの如きアミノモルホリン等
が挙げられる。
他の有用なアミン化合物としては、１．４−ジー（アミ
ノメチル）シクロヘキサンの如き脂環式ジアミン並びに
イミダシリン及び一般式 〔式中、ｐｔ及びｐｔは同じ又は異なるものであってそ
れぞれ１〜４の整数であり、そしてｎｌ、ｎ雪及びｎ３
は同じ又は異なるものであってそれぞれ１〜３の整数で
ある〕のＮ−アミノアルキルピペラジンが挙げられる。
か＼るアミンの例としては、限定するものではないが、
２−ペンタデシルイミダシリン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）ピペラジン等が挙げられる。
アミン化合物の市販混合物も有益下に用いることができ
る。例えは、アルキレンアミンを製造するための１つの
方法は、アルキレンジノ飄ライド（エチレンジクロリド
又はプロピレンジクロリドの如き）をアンモニアと反応
させて窒素原子の対がアルキレン基によって結合された
アルキレンアミンの複雑な混合物をもたらし、しかして
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン及び対応するピペラジンの如き化
合物を形成することを包含する。分子当り平均して約５
〜７個の窒素原子を有する低コストポリ（エチレンアミ
ン）化合物が１ポリアミンＨ”、１ポリアミン４００”
、１ダウポリアミンＥ−１００’等の如き商品名の下に
市場で入手可能である。
また、有用なアミンとして、式 （１）　　ＮＨ＊−アルキレン＋Ｏ−アルキレン）ｎｌ
−ＮＨ！（こ＼で、１ｍ”は約５〜７０好ましくは１０
〜３５の値を有する）及び （ｌｉ）　　Ｒ÷アルキレン→ヒつ−アルキレン＋ｒ−
ＮＨり３〜。
（ここで、＠ｎ“は約１〜４０の値を有するが、但し、
ｎの全部の合計は約３〜約７０好ましくは約６〜約３５
であり、そしてＲは１０個までの炭素原子の飽和炭化水
素基であって、Ｒ基にある置換基の数Ｆｉ３〜６である
）のものの如きポリオキシアルキレンポリアミンが挙け
られる。式（１）及び（ｉりのどちらにおけるアルキレ
ン基も、約２〜７個好ましくは約２〜４個の炭素原子を
含有する直鎖又は分枝鎖でちってよい。
上記のポリオキシアルキレンポリアミン好ましくはポリ
オキシアルキレンジアミン及びポリオキシアルキレント
リアミンは、約２００〜約４．　ＯＯＯ好ましくは約４
００〜約２，０００の範囲内の数平均分子量を有するこ
とができる。好ましいポリオキシアルキレンポリアミン
としては、約２００〜２．０００の範囲内の平均分子量
を有するポリオキシエチレンジアミン及びポリオキシプ
ロピレンジアミン並びにポリオキシプロピレントリアミ
ンが挙けられる。ポリオキシアルキレンポリアミンは、
市場で入手可能でおって、例えばジェファーソン・ケミ
カル・カンパニー・インコーホレーテッドから商品名１
ジエフアーソン１）−２３０、］）−４００、Ｄ−１０
００、Ｄ−２０００、Ｔ−４０３’等として得ることが
できる。
アミンは、ジカルボン酸物質例えばアルケニルコハク酸
無水物と容易に反応される。これは、５〜９５重量％の
ジカルボン酸物質を含有する油溶液を約１００〜２５０
℃好ましく　ｆｉ　１２５〜１７５℃に一般には１〜１
０時間例えば２〜６時間所望の水が除去されるまで加熱
することによって行われる。加熱は、アミド及び塩より
もむしろイミド又はイミドとアミドとの混合物の形成を
促進するように実施されるのが好ましい。反応速度は、
反応体、過剰アミンの量、形成される結合の形式等に依
存してかなシ変動する可能性がある。一般には、ジカル
ボン哉部分含量例えばグラフト無水マレイン酸含ｆ１モ
ル当シα３〜２好ましくは約１３〜１．０例えは１ｌＬ
４〜α８モルのアミン例えばビス第一アミンが使用され
る。例えば、１モルのオレフィンがオレフィン１モル当
り１．１０モルの無水マレイン激基を加えるのに十分な
無水マレイン酸と反応される。アミドとイミドとの混合
物に転化させるときには、２つの第−基を有するアミン
が約１５５モル使用されるのが好ましく、即ちジカルボ
ン酸部分１モル当＃）（Ｌ５０モルのアミンが使用され
る。
窒素含有分散剤は、米国特許第４０８７．９３６号及び
同第４２５４．０２５号に一般的に教示されるようにし
てホウ素処理によって更に処理することができる。
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ）
は、英国特許第９８４．４０９号によって教示されるよ
うにアミド、イミド又はエステル型添加剤を形成するた
めに、又は例えば米国特許第４，１０２，７９８号、同
第４，１１６，８７６号及び同第４，１１３，６３９号
に記載するようにオキサゾリン化合物及びホウ素処理オ
キサゾリン化合物を形成するために上記の酸物質と反応
させる仁とができる。
また、無灰分散剤は、長鎖ヒドロカルビル置換ジカルボ
ン散物質から、ま九−価及び多価アルコールの如きヒド
ロキシ化合物又はフェノール及びナフトール等の如き芳
香族化合物から誘導されるエステルであってよい。多価
アルコールは、最とも好ましいヒドロキシ化合物でアリ
、そして好ましくは２〜約１０個のヒドロキシ基を含有
し、例えはエチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
、ジエチレングリコール、及びアルキレン基が２〜約８
個の炭素原子を含有するような他のアルキレングリコー
ルである。他の有用な多価アルコールは、グリセロール
、グリセロールのモノオレエート、グリセロールのモノ
ステアレート、グリセロールのモノメチルエーテル、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等を包含
する。
また、エステル分散体は、アリルアルコール、シンナミ
ルアルコール、プロパルギルアルコール、１−シクロヘ
キサン−５−オール及びオレイルアルコールの如き不飽
和アルコールから誘導することもできる。本発明のエス
テルを生成することができるアルコールの実に他の群は
、例えば１個以上のオキシアルキレン、アミノアルキレ
ン若しくはアミノアリーレン又はアミノアリーレンオキ
シアリーレン基を有するオキシ−アルキレン、オキシア
リーレン、アミノアルキレン及びアミノアリーレン置換
アルコールを含メタニーｆ　／Ｉ／　７　ルコール及び
アミノアルコールからなる。これらの例は、セロソルブ
・（Ｃ・１ｌｏｓｏｌマ・）、カービトール（（’ａｒ
ｂｔｔｏｌ　）、Ｎ’、Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラ
ヒドロキシトリメチレンジアミン、及び約１５０個まで
のオキシアルキレン基（こ＼で、アルキレン基は１〜約
８個の炭素原子を含有する）を有するエーテルアルコー
ルである。
エステル分散剤は、コハク酸のジエステル又は酸性エス
テル即ち部分エステル化コノ・り酸、並びに部分エステ
ル化多価アルコール又はフェノールｊｌＯチ遊離アルコ
ール又はフェノール性ヒドロキシル基ヲ有スるエステル
であってよい。上記例示のエステルの混合物も同様に本
発明の範囲内に意図される。
エステル分散剤は、例えば米国特許第！１５８４〜Ｃ１
０６２２号に例示される如き幾つかの公知法のうちの１
つによって製造することができる。
また、これらの組成物中には、米国特許第４６４９゜２
２９号及び同第４７９＆１６５号に記載されるものの如
きマンニッヒ塩基型分散剤も赤用いることができる。か
＼るマンニッヒ塩基型分散剤は、高分子量ヒドロカルピ
ル置換上ノー又はポリヒドロキシベンゼン（例えば、ｊ
、０００以上の数平均分子量を有する）をアミン（例え
ば、ポリアルキルポリアミ／、ポリアルケニルポリアミ
ン、芳香族アミン、カルボン醗置換ポリアミン及びこれ
らのうちのどれか１′８１とオレフィン系コハク酸又祉
無水物とから形成されたスクシンイミド）及びカルボニ
ル化合物（例えば、ホルムアルデヒド又はパラホルムア
ルデヒド）と反応させることによって形成することがで
きる。たいていのか＼る高分子量分散剤例えば２．００
０よりも大きい分子量のものは、本発明の塩と組み合わ
せることによって”　ａｄ　ｐａｅｋ’中における相分
離に対する向上した安定性を受は取ることができる、 上記の長鎖炭化水素置換ジカルボン酸物質と反応させて
分散剤を形成することができるヒドロキシアミンとして
は、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパツール、ｐ−（β−ヒドロキシエチル
）アニリン、２−アミノ−１−プロパツール、３−アミ
ノ−１−プロパツール、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，
５−プロ′ゝンジオール、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピ
ル）−Ｎ／−にβ−アミノエチル）ピペラジン、トリス
（ヒドロキシメチル）アミノメタン（トリスメチロール
アミノメタンとしても知られている）、エタノールアミ
ン、β−（ヒドロキシエトキシ）エチルアミン等が挙げ
られる。また、これらの又は類似のアミンの混合物も用
いることができる。
極めて好適な分散剤は、コハク酸無水物基で置換されそ
してポリエチレンアミン例えばテトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンへキサミン、ポリオキシエチレン及
びポリオキシプロピレンアミン例えばポリオキシプロピ
レンジアミン、トリスメチロールアミノメタン及びペン
タエリスリトール並びにそれらの混合物を反応させたポ
リイソブチレンから誘導されるものである。１つの好ま
しい分散剤組み合わせは、囚コノ・り酸無水物基で置換
されたポリイソブチレンに、米国特許第４８０４、７６
３号に記載の如くして、ＣＢ）ヒドロキシ化合物例えば
ペンタエリスリトール、（Ｃ）ポリオキシアルキレンポ
リアミン例えばポリオキシプロピレンジアミン、及びＱ
））ポリアルキレンポリアミン例えばポリエチレンジア
ミン及びテトラエチレンペンタミンを、（４）１モル当
！９　（Ｂ）及びの）をそれぞれ約１５〜約２モル及び
（Ｃ）約α３〜約２モルを用いて反応させた組み合わせ
を包含する。他の好ましい分散剤組み合わせは、米国特
許第３，６３２，５１１号に記載の如く、囚ポリイソブ
テニルコハク酸無水物と、０）ポリアルキレンポリアミ
ン例えばテトラエチレンペンタミンと、（Ｃ）多価アル
コール又はポリヒドロキシ童換脂肪族第−アミン例えは
ペンタエリスリトール又はトリスメチロールアミノメタ
ンとの組み合わせを包含する。
清浄剤 金属含有錆止め添加剤及び（又は）清浄剤が無灰分散剤
と一緒にしばしば使用される。か＼る清浄剤及び錆止め
添加剤としては、油溶性モノ−及びジカルボン酸、スル
ホン酸の金属塩、アルキルフェノール、硫化アルキルフ
ェノール、アルキルサリチレート及びす７テネートが挙
げられる。高塩基性（又は１過塩基性＃）金属塩（これ
は、清浄剤としてしばしば使用される）は、特に無灰分
散剤と相互作用するようである。通常、これらの金属含
有錆止め添加剤及び清浄剤は、全潤滑油組成物の重量を
基にして約ａ、０１〜１０重量％例えば（Ｌ１〜５重ｔ
Ｉｓの量で潤滑油中に用いられる。
高塩基性アルカリ土類金属スルホネートは、清浄剤とし
てしばしば使用される。これらは、通常、存在するすべ
てのスルホン酸の完全中和に必要とされるよりも過剰の
アルカリ土類金属化合物と共に油溶性スルホネート又は
アルカリールスルホン酸を含む混合物を加熱し、しかる
後所望の過塩基を提供するために過剰金属に二数化炭素
を反応させることによりカーボネート錯体の分散物を形
成することによって製造される。スルホン液は、典型的
には、蒸留及び（又は）抽出による石油の分別から得ら
れるものの如きアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン
化によって、又は例えばベンゼン、トルエン、キシレン
、ナフタリン、ジフェニル並びにクロルベンゼン、クロ
ルトルエン及ヒクロルナフタリンの如きそのノ・ロゲン
誘導体をアルキル化することによって得られるものの如
き芳香族炭化水素のアルキル化によって得られる。アル
キル化は、触媒の存在下に約５〜５０個よりも多くの炭
素原子を有するアルキル化剤を用いて実施することがで
きる。例えば、へロバラフイン、パラフィンの脱水素に
よって得られるオレフィン、エチレン、プロピレン等か
ら製造されるポリオレフィン重合体はすべて好適である
。アルカリールスルホネートは、通常、アルキル置換芳
香族部分画シ約９〜約７０個又はそれ以上の炭素原子好
ましくは約１６〜約５０個の炭素原子を含有する。
これらのアルカリールスルホン酸を中和してスルホン酸
塩を形成するのに用いることができるアルカリ土類金属
化合物としては、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム及びバリウムの酸化物、水酸化物、アルコキシド
、炭酸塩、カルボン酸塩、硫化物、水硫化物、硝酸塩、
ホウ酸塩及びエーテルが挙げられる。これらの例は、酸
化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、
酢酸マグネシウム及びホウ酸マグネシウムである。
先に記載し喪如く、アルカリ土類金属化合物は、アルカ
リールスルホン酸の完全中和に必要とされる量を越え良
量で使用される。一般には、この量は約１００〜２２０
％の範囲内である。しかしながら、完全中和に必要とさ
れる金属の化学量論量の少なくとも１２５チを使用する
のが好ましい。
塩基性アルカリ土類金属アルカリールスルホネートの様
々な他の製造法は知られておシ、例えば米国特許第へ１
５（ＬＯ８８号及び同第４１５０，０８９号では、過塩
基化は炭化水素溶剤−希釈剤油中においてアルコキシド
−カーボネート錯体をアルカリールスルホネートで加水
分解することによって達成されている。
好ましいアルカリ土類スルホネート添加剤は、約３００
〜約４００の範囲内の高塩基価（’ＴＢＮ’）を有する
マグネシウムアル、キル芳香族スルホネートであシ、そ
してそのマグネシウムスルホネート含量は、鉱物性潤滑
油中に分散された添加剤系の総重量を基にして約２５〜
約３２重量％の範囲内である。
錆止め添加剤として、中性金属スルホネートがしはしは
使用される。多価金属アルキルサリチレート及びす７テ
ネート物質は、？Ｗｌ滑油組成物の高温性能を向上させ
且つピストンへの炭素質物の付着を防止するための公知
添加剤である（米国特許第２，７４４，０６９号）。多
価金属アルキルサリチレート及びす７テネートの保留塩
基度の増大は、Ｃ−〜Ｃ鵞６アルキルサリチレート及び
ナフチネートの混合物のアルカリ土類金属例えばカルシ
ウム塩（米国特許第２．７４４．０６９号参照）又はフ
ェノールのアルキル化それに続くフエナート化、カルボ
キシル化及び加水分解から得られるアルキルサリチル酸
の金属塩（米国特許第４７０４．３１５号）（次いで、
これは、一般に知られそして使用されている技術によっ
て高塩基性塩に転化させることができる）を用いること
によって達成することができる。これらの金属含有錆止
め添加剤の保留塩基度は、６０〜１５０のＴＢＮレベル
において有用である。有用な多価金属サリチレート及び
ナフチネート物質の中には、アルキル置換サリチル酸若
しくはす７テン酸又はこれらのどれかとアルキル置換フ
ェノールとの混合物から容易に誘導されるメチレン及び
硫黄架橋物質が包含される。塩基性値化サリチレート及
びそれらの製造法は米国特許第４５？ａ７？ｆ号に示さ
れている。か＼る物質としては、一般式 ％式％） 〔式中、Ａｒ　　は１〜６個の環を有するアリール基で
あシ、Ｒ，は約８〜５０個の炭素原子好ましく扛１２〜
３０個の炭素原子（最適には約１２個）を有するアルキ
ル基であυ、Ｘは硫黄（−８−）又はメチレン（−ＣＨ
ｚ−）架橋であり、ｙは０〜４の数でおりセしてｎは０
〜４の数である〕を有する芳香族酸のアルカリ土類金属
特にマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバ
リウム塩が挙けられる。
過塩基性メチレン架橋サリチレート−フェネート塩の製
造は、フェノールのアルキル化それに続くフエナート化
、カルボキシル化、加水分解、アルキレンシバライドの
如きカップリング剤によるメチレン架橋、それに続く炭
酸化と同時の塩形成の如き慣用技術によって容易に実施
される。本発明では、６０〜１５０のＴＢＮを有しそし
て一般式 のメチレン架橋フェノール−サリチル酸の過塩基性カル
シウム塩が極めて有用である。
他の種類の塩基性金属清浄剤である硫化金属フエナート
は、一般式 〔式中、ｘ　＝　１又は２．ｎ＝０１１又は２或いはか
＼る化合物の多価形態、Ｒがアルキル基である場合には
ｎ及びＸはそれぞれ１〜４の整数、そしてＲ基の全部に
おける炭素原子の平均数は適切な油溶性を確保するため
には少なくとも約９である〕Ｋよって代表される化合物
の金属塩（中性又は塩基性）と見なすことができる。個
々のＲ基は、それぞれ５〜４０好ましくは８〜２０個の
炭素原子を含有することができる。金属塩は、アルキル
フェノールスルフィドを硫化金属フエナートに所望のア
ルカ１７　Ｆを付与するのに十分な量の金属含有物質を
反応させることによって製造される。
有用な硫化アルキルフェノールは、それらの製造態様に
関係なく、硫化アルキルフェノールの重量を基にして一
般には約２〜約１４重量％好ましくは約４〜約１２重量
−の硫黄を含有する。
硫化アルキルフェノールは、該フェノールを中和しそし
て所望ならば生成物を斯界に周知の操作によって所望の
アルカリｉに過塩基化するのに十分な量の酸化物、水酸
化物及び錯体などの金属含有物質と反応させることによ
って転化させることができる。好ましいものは、金属の
グリコールエーテル溶液を使用する中和法である。
中性又は正硫化金属フエナー１、金属対フェノール核の
比率が約１：２であるようなものである。′過塩基性”
又は１塩基性”硫化金属フェナートは、金属対フェノー
ルの比率が化学量論的な比率よりも大きいところの硫化
金属フエナートであり、例えば、塩基性硫化金属ドデシ
ル７エナートは、対応する正値化金属フエナート中に存
在する金属を１００％まで（又はそれ以上）越えた金属
含量を有する。過剰金属は、油溶性又は分散性形態で生
成される（Ｃ０３との反応による如くして）。
耐摩耗性添加剤 耐摩耗性添加剤として、ジヒドロカルビルジチオホスフ
ェート金属塩が潤滑油組成物にしはしは添加される。ま
た、これらは、酸化防止活性も提供する。亜鉛塩は、潤
滑油組成物の総重量を基にして［１１〜１０好ましくは
α２〜２重量％の量で潤滑油中にもつともよく用いられ
る。これらは、通常アルコール又はフェノールとｐ、　
Ｓ、　　との反応により先ずジテオ燐酸を形成し次いで
ジチオ燐酸を適当な亜鉛化合物で中和することによって
公知技術に従って製造することができる。
第一アルコールと第二アルコールとの混合物を含めてア
ルコールの混合物を使用することができるが、第二アル
コールは一般には耐摩耗性の向上を付与するものであり
そして第一アルコールは熱安定性の向上をも九らす。２
ｓのものの混合物が特に有用である。一般にはすべての
塩基性又は中性亜鉛化合物を使用することができるが、
しかし酸化物、水酸化物及び炭識塩が最とも一般に用い
られる。市販添加剤は、中和反応での過剰の塩基性亜鉛
化合物の使用による過剰の亜鉛をしばしは含有する。
本発明において有用な亜鉛ジヒドロカルビルジチオホス
フェートは、ジチオ燐酸のジヒドロカルビルエステルの
油溶性塩であシ、そして次の式〔式中、Ｒ及びＲ′は、
１〜１８個好ましくは２〜１２個の炭素原子を含有する
同種又は異種のヒドロカルビル基であってよくそしてア
ルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリ
ール及びシクロ脂肪族基の如き基を包含する〕によって
表わすことができる。Ｒ及びＲ′基として特に好ましい
ものは、２〜８個の炭素原子を有するアルキル基である
。かくして、その基は、例えば、エチルｓ　ｎ　−フロ
ビル、１−プロピル、ｎ−ブチル、ｌ−ブチル、第ニブ
チル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｌ−ヘキシル、ｎ−オク
チル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘ
キシル、フェニル、ブチル−フェニル、シクロヘキシル
、メチルシクロペンチル、フロベニル、ブテニル等であ
ってよい。油溶性を得るためには、ジチオ燐酸中の炭素
原子の総数（即ち、Ｒ及びａｔ　）は、一般には、約５
又はそれ以上にすべきである。
酸化防止剤 亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート及び無灰分散
剤を含有する潤滑油組成物中において酸化防止剤として
使用されている物質は、合成又は天然カルボン酸塩の形
態にある銅である。その例としては、ステアリン酸又は
パルミチン酸の如きＣｌ０−Ｃ１８脂肪酸が挙げられる
。しかしながら、不飽和酸（オレイン酸の如き）、分子
［２００〜５００の分枝鎖カルボン酸（す７テン酸の如
き）及び合成カルボン酸のすべてが使用される。と云う
のは、得られるカルボン酸銅の取扱い性及び溶解性が受
は入れできるものであるからである。
適当な油溶性ジチオカルバメートは、一般式％式％） （こ＼で、ｎは１又は２でアシ、そしてＲ及びＲ′はア
ルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリ
ール及びシクロ脂肪族基の如き基を含めて１〜１８個の
炭素原子を含有する同種又は異種のヒドロカルビル基で
あってよい）を有する。Ｒ及びＲ′として特に好ましい
ものは、２〜８個の炭素原子を有するアルキル基である
。かくして、その基は、例えば、エチル、ｎ−プロピル
、ｎ−ブチル、ｌ−ブチル、第ニブチル、アミル、ｎ−
ヘキシル、１−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデ
シル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、
ブチル−フェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペン
チル、プロペニル、ブテニル等であってよい。油溶性を
得るためには、炭素原子の総数（即ち、Ｒ及びＲ’）は
一般には約５以上にすべきである。
ま九、銅スルホネート、フエナート及びアセチルアセト
ネートを用いることもできる。
これらの醇化防止剤は、最終潤滑油又は燃料組成物にお
いて約５〜約５００　ｐｐｍの銅濃度が存在するような
量で使用される。
本発明で使用されるヒドロカルビルコハク酸金属塩は、
これらの醸化防止剤の少なくとも一部分の代わシに使用
することができる。
ヒドロカルビルコハク識金Ｍ塩 本発明で使用するのに好適な金属塩としては、周期律光
の第１ｂ、２ｂ、５ｂ、４ｂ、５ｂ、６ｂ、７ｂ及び８
族からの金属（例えばＬｌ　ｓ　Ｎｓ、Ｋ、Ｒｈ、　Ｃ
ａ、　Ｍｇｓ　Ｃａ、　Ｓｒ％Ｂａ％Ｃｕ、　Ｃｄ５Ｚ
ｎ）を有するようなものが挙けられる。第１ｂ及び２ｂ
族からの金属が好ましい。最とも好ましいものは、銅（
第−銅又は第二銅イオンのどちらの形態でも）及び亜鉛
である。
塩それ自体は、塩基性、中性又は酸性であってよい。こ
れらは、（ａ）上記の分散剤の項目で記載した物質でお
って少なくとも１個の遊離カルボン酸基を有するものの
どれかに（ｂ）反応性金属化合物を反応させることによ
って形成することができる。
好適な反応性金属化合物としては、第二銅又は第一銅水
酸化物、酸化物、酢酸塩、ホウ酸塩及び炭酸塩、塩基性
銅炭酸塩又は対応する亜鉛化合物の如き化合物が挙げら
れる。
本発明の金属塩の例は、ポリイソブテニルコハク酸無水
物のＣｕ及びＺｎ塩（以後、それぞれＣｕ−ＰＩＢＳＡ
及びＺｎ−ＰＩＢＳＡと称する）並びにポリイソブテニ
ルコハク酸のＣｕ及びＺｎ塩である。特に、用いる選択
した金属は、その二価形態例えばＣｕ＋　２　　である
。好ましい基質は、アルケニル基が約７００よりも大き
い分子量を有するようなポリアルケニルコハク酸である
。アルケニル基は約９００〜１．４００そして２．５０
０までのＭｎを有するのが望ましく、約９５０のＭｎが
最とも好ましい。上で分散剤の項目で記載したもののう
ちで特に好ましいものは、ポリイソブチレンコハク酸（
ＰＩＢＳＡ）である。これらの物質は、望ましくは鉱油
の如き溶剤中に溶解させ、そして金属含有物質の水溶液
（又社スラリー）の存在下で加熱することができる。加
熱は、７０〜約２００℃で行なうことができる。１１０
〜１４０℃の温度が全く適当である。生成される塩に依
存して、反応混合物を約１４０’Ｃよりも高い温度にお
いて長期間例えは５時間よりも長い時間とソまらせない
ことが必要である場合があシ、そうしないと塩の分解が
起る可能性がある。
本発明の金属塩（例えは、Ｃｕ−ＰＩＢＳＡ、Ｚｎ−Ｐ
ＩＢＳＡ　　又はそれらの混合物）は、最終潤滑油又は
燃料組成物中において一般には約１〜１，０００ｐｐｍ
　（重量比）の金属好ましくは約５０〜５００ｐｐｍ　
（重量比）の金属の量で用いられる。
本発明は、次の実施例を参照することによって更によく
理解されるだろう。実施例において、すべての部数は、
特に記していなければ重量部である。実施例は、本発明
を単に例示するものであって、いかなる点においても本
発明を限定するものと解釈すべきでない。
実施例 例１　（ＰＩＢＳＡの製造） １、３００　Ｍｎの分子量を有するポリイソブチレン（
ＰＩＢ）からポリイソブテニルコハク−鰐水物（ＰＩＢ
ＳＡ）を製造した。これは、１００部のポリイソブチレ
ン（ＰＩＢ）と１＆５部の無水マレイン酸との混合物を
約２２０℃の温度に加熱することによって行なった。温
度が１２０℃に達したときに、塩素の添加を開示し、そ
してその熱い混合物に８３部の塩素を一定割合で約５．
５時間加えた。
次いで反応混合物を２２０℃で約１．５時間ノーキング
し、次いで窒素で約１時間ストリッピングした。
ＰＩＢＳＡ生成物は、活性成分（ａ、ｉ、）が８五８重
量−でありそして残部が主として未反応ＰＩＢであった
。次いで、生成物を８１５ＯＮで６９のＡＳＴＭケン化
価及び５９のａ、ｉ、まで希釈した。
例２　（Ｃｕ−ＰＩＢＳＡの製造） 例１に配替の如くシ、て舞迭したｐＩＢｓＡの５９重ｇ
−油溶液約４２五７ｆに５２Ｆの酢酸第二銅、５７７Ｆ
の鉱油ソルベント１５０ニユートラル及び１５−の水を
混合した。反応混合物を徐々に９０℃に加熱し、そして
この温度で４時間ソーキングした。しかる後、反応混合
物を１３０℃に加熱しそして１時間窒素散布した。油溶
液を熱い間にｆ過した。２６．５重量％活性成分を分析
すると、銅１．２５重量％であった。
例３　（Ｚｎ−ＰＩＢＳＡの製造） 例１で調製したＰＩＢＳＡの５９重量％油溶液約１、２
５　Ｏｆを５ｔの反応フラスコに入れた。２゜−の水及
び１７１．３７　ｆの酢酸亜鉛と一緒に約２．２５０　
ｆの８１５ＯＮ鉱油を加えた。次いで反応混合物を徐々
に１００℃に加熱し、そしてこの温度において２時間ソ
ーキングした。温度を１３０℃に上げ、そしてこの反応
混合物′Ｉｋ１時間窒素ストリッピングした。この油溶
液をｒ過した。２２−５−活性成分は、１．４２重量−
のＺｎを含有していた。
例４　（Ｃｕ−ＰＩＢＳＡを含有する濃厚物の安定性）
Ｃｕ−ＰＩＢＳＡの使用によって提供される優秀な安定
性を例示するためにオレイン酸銅駿化防止剤及びＰＩＢ
ＳＡ又はオレイン酸装置化防止剤及びＣｕ−ＰＩＢＳＡ
のどちらかを使用して、潤滑油組成物中に使用しようと
する幾つかの濃厚物を配合した。
濃厚物は、ペース原料油で希釈したときに、完全配合潤
滑剤として使用できるように配合された。
各濃厚物ブレンドは、以下に記載した成分（重量−）と
−緒にはｙ等量のＰＩＢＳＡ−ポリアミン分散剤、過塩
基性硫醗マグネシウム清浄剤、ＺＤＤＰ　。
ノニルフェノールスルフィド及び摩擦変性剤を含有して
いた。
成　　分　　　　　　　ペースケース濃厚物／１　濃厚
物メ２オレイ４第二銅（４％Ｃｕ）　　　　４．４　　
　　４０２．０例２の生成物　　　　　０　　　　１．
３　　　２．１例１の生成物　　　　　１．９　　　０
　　　　０これは、次の濃厚物の各々に同等の調合ｔ（
金属基準で）をもたらした。
オレイ図賀からのＣｕ重量％　　　α１７８　　　α１
１９　　　α０７８合計　　ｃＬ１７８０１７９０．１
７７これらの３１の濃厚物に対して２つの高められた温
度において安定性試験を施こした。この試験は、最高許
容温度における濃厚物の長期間貯蔵を模擬するように設
計されたものである。これらの条件は、濃厚物の沈殿形
成又は曇シ発生を促進する。
結果は、次の通りである。
ペースケース濃厚物／１　濃厚物／２ １３０″Ｆで安定な日数　　　　（２）７０　　　　）
７０１５０下で安定な日数　　　　＜２　　　　）１ｏ
　　　　＞７０それ故に、オレイン酸銅を例２の生成物
で置換すると、オレイン酸銅の単独使用に優る実質的な
向上をもたらしたことが明らかである。更に、例２の生
成物は、濃厚物を安定化するのに同等の銅濃度において
ＰＩＢＳＡ単独よりも実質上有効であった。
例５　（Ｚｎ−ＰＩＢＳＡ含有濃厚物の安定性）２つの
ブレンドが同じオレイン酸銅濃度及びＣｕ−ＰＩＢＳＡ
の代わシに種々のレベルのＰＩＢＳＡ又はＺｎ−ＰＩＢ
ＳＡのどちらかを含有していたこと以外は例４に記載の
如くして、例４の濃厚物を配合した。
成　分　ｗｔチ　　　　ペース始ス濃厚物／３　濃厚物
／４オレイン酸銅　　　　　４．４　　　４．４　　　
４．３例３の生成物　　　　　０　　　　１．１　　　
１．７例１の生成物　　　　　１．９　　　０　　　　
０結果は、次の如くであった。
ぺ―スケース濃厚物／１　濃厚物７２ １３０下で安定な日数　　　　＜２　　　　＜２　　　
　＞７０１９０下で安定な日数　　　　（２（２２０例
３の生成物は、ＰＩＢＳＡ単独よりも良好な相容性及び
安定性を提供しそして低濃度でもそのようであった。

Claims (56)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）約９００よりも大きい数平均分子量を有す
    るＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフインのオレフイン重合
    体及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿８モノ不飽和酸物質を反応させ
    ることによつて形成したヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ
    ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性反応生成物、又
    は（ｂ）約１，０００よりも大きい分子量を有するヒド
    ロカルビル置換モノ−又はポリヒドロキシベンゼンから
    誘導された高分子量マンニツヒ塩基分散剤よりなる群か
    ら選択される分散剤と、 高全塩基価清浄剤物質と、 亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフエート耐摩耗性添加
    剤物質と、 約７００よりも大きい数平均分子量を有するＣ＿２〜Ｃ
    ＿１＿０モノオレフインのオレフイン重合体及びＣ＿４
    〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応させることによつ
    て形成したヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ
    不飽和モノ−又はジカルボン酸形成性反応生成物の金属
    塩の相容化用物質と、 を含む組成物。
  2. （２）相容化用物質が銅塩である特許請求の範囲第１項
    記載の組成物。
  3. （３）相容化用物質が亜鉛塩である特許請求の範囲第１
    項記載の組成物。
  4. （４）相容化用物質を製造するのに用いたオレフイン重
    合体が約９００〜約２，５００の間の数平均分子量を有
    する特許請求の範囲第２項記載の組成物。
  5. （５）相容化用物質を製造するのに用いたオレフイン重
    合体が約９００〜約２，５００の間の数平均分子量を有
    する特許請求の範囲第３項記載の組成物。
  6. （６）相容化用物質を製造するのに用いたオレフイン重
    合体が約９００〜約１，４００の間の数平均分子量を有
    する特許請求の範囲第４項記載の組成物。
  7. （７）相容化用物質を製造するのに用いたオレフイン重
    合体が約９００〜約１，４００の間の数平均分子量を有
    する特許請求の範囲第５項記載の組成物。
  8. （８）清浄剤物質が過塩基性アルカリ土類金属スルホネ
    ートである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  9. （９）アルカリ土類金属がカルシウムである特許請求の
    範囲第８項記載の組成物。
  10. （１０）アルカリ土類金属がマグネシウムである特許請
    求の範囲第８項記載の組成物。
  11. （１１）分散剤を製造するのに用いたＣ＿４〜Ｃ＿１＿
    ０モノ不飽和酸物質が無水マレイン酸である特許請求の
    範囲第１項記載の組成物。
  12. （１２）分散剤を製造するのに用いたオレフイン重合体
    がポリブテンである特許請求の範囲第１１項記載の組成
    物。
  13. （１３）分散剤を製造するのに用いたオレフイン重合体
    がポリイソブチレンである特許請求の範囲第１１項記載
    の組成物。
  14. （１４）分散剤を製造するのに用いたモノ不飽和酸物質
    が無水マレイン酸である特許請求の範囲第２項記載の組
    成物。
  15. （１５）分散剤を製造するのに用いたオレフイン重合体
    がポリイソブチレンである特許請求の範囲第１４項記載
    の組成物。
  16. （１６）少量の希釈剤油も含有する特許請求の範囲第１
    項記載の組成物。
  17. （１７）少量の希釈剤油も含有する特許請求の範囲第１
    ５項記載の組成物。
  18. （１８）過半量の潤滑油も含有する特許請求の範囲第１
    項記載の組成物。
  19. （１９）過半量の潤滑油も含有する特許請求の範囲第１
    ５項記載の組成物。
  20. （２０）摩擦変性剤物質も含有する特許請求の範囲第１
    項記載の組成物。
  21. （２１）低分子量カルボキシレート塩も含有する特許請
    求の範囲第１項記載の組成物。
  22. （２２）低分子量カルボキシレートがオレイン酸銅であ
    る特許請求の範囲第２１項記載の組成物。
  23. （２３）少量のオレイン酸銅も含有する特許請求の範囲
    第１５項記載の組成物。
  24. （２４）低分子量カルボキシレート塩も含有する特許請
    求の範囲第４項記載の組成物。
  25. （２５）低分子量カルボキシレートがオレイン酸銅であ
    る特許請求の範囲第２４項記載の組成物。
  26. （２６）少量のオレイン酸銅も含有する特許請求の範囲
    第６項記載の組成物。
  27. （２７）低分子量カルボキシレート塩も含有する特許請
    求の範囲第５項記載の組成物。
  28. （２８）低分子量カルボキシレートがオレイン酸銅であ
    る特許請求の範囲第２７項記載の組成物。
  29. （２９）少量のオレイン酸銅も含有する特許請求の範囲
    第７項記載の組成物。
  30. （３０）分散剤物質がホウ素処理される特許請求の範囲
    第１項記載の組成物。
  31. （３１）分散剤物質がホウ素処理される特許請求の範囲
    第１５項記載の組成物。
  32. （３２）（ａ）約９００よりも大きい数平均分子量を有
    するＣ＿２〜＿１＿０モノオレフインのオレフイン重合
    体及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応させ
    ることによつて形成されたヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜
    Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性反応生成物、
    及び（ｂ）アミン、アミノアルコール、アルコール及び
    これらの混合物の群から選択される塩基性反応体、 の分散剤物質と、 高全塩基価清浄剤物質と、 亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフエート耐摩耗性添加
    剤物質と、 約９００〜約２，５００の間の数平均分子量を有するＣ
    ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフインのオレフイン重合体及
    びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応させるこ
    とによつて形成したヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１
    ＿０モノ不飽和モノ−又はジカルボン酸形成性反応生成
    物の金属塩の相容化用物質と、 を含む組成物。
  33. （３３）相容化用物質が銅塩である特許請求の範囲第３
    ２項記載の組成物。
  34. （３４）相容化用物質が亜鉛塩である特許請求の範囲第
    ３２項記載の組成物。
  35. （３５）清浄剤物質が過塩基性アルカリ土類金属スルホ
    ネートである特許請求の範囲第３２項記載の組成物。
  36. （３６）アルカリ土類金属がカルシウムである特許請求
    の範囲第３５項記載の組成物。
  37. （３７）アルカリ土類金属がマグネシウムである特許請
    求の範囲第３５項記載の組成物。
  38. （３８）分散剤を製造するのに用いたＣ＿４〜Ｃ＿１＿
    ０モノ不飽和酸物質が無水マレイン酸である特許請求の
    範囲第３２項記載の組成物。
  39. （３９）分散剤を製造するのに用いたオレフイン重合体
    がポリブテンである特許請求の範囲第３８項記載の組成
    物。
  40. （４０）分散剤を製造するのに用いたオレフイン重合体
    がポリイソブチレンである特許請求の範囲第３８項記載
    の組成物。
  41. （４１）分散剤を製造するのに用いたモノ不飽和酸物質
    が無水マレイン酸である特許請求の範囲第３２項記載の
    組成物。
  42. （４２）分散剤を製造するのに用いたオレフイン重合体
    がポリイソブチレンである特許請求の範囲第３２項記載
    の組成物。
  43. （４３）少量の希釈剤油も含有する特許請求の範囲第３
    ２項記載の組成物。
  44. （４４）少量の希釈剤油も含有する特許請求の範囲第４
    ２項記載の組成物。
  45. （４５）過半量の潤滑油も含有する特許請求の範囲第３
    ２項記載の組成物。
  46. （４６）過半量の潤滑油も含有する特許請求の範囲第４
    ２項記載の組成物。
  47. （４７）摩擦変性剤物質も含有する特許請求の範囲第４
    ２項記載の組成物。
  48. （４８）低分子量カルボキシレート塩も含有する特許請
    求の範囲第４２項記載の組成物。
  49. （４９）低分子量カルボキシレートがオレイン酸銅であ
    る特許請求の範囲第４８項記載の組成物。
  50. （５０）少量のオレイン酸銅も含有する特許請求の範囲
    第４２項記載の組成物。
  51. （５１）分散剤物質がホウ素処理され、そして塩基性反
    応体がアミンである特許請求の範囲第４２項記載の組成
    物。
  52. （５２）分散剤物質を形成する基本物質がアルコールで
    ある特許請求の範囲第４２項記載の組成物。
  53. （５３）分散剤物質を形成する基本物質がアミノアルコ
    ールである特許請求の範囲第４２項記載の組成物。
  54. （５４）分散剤を形成するのに用いた基本物質が、含有
    されるアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含有しそし
    てポリアルキレンアミンが分子当り約２〜１２個の窒素
    原子を含有するところのポリアルキレンアミンである特
    許請求の範囲第５２項記載の組成物。
  55. （５５）分散剤がホウ素処理される特許請求の範囲第５
    ４項記載の組成物。
  56. （５６）（ａ）約９００よりも大きい数平均分子量を有
    するイソブチレンのオレフイン重合体及び無水マレイン
    酸を反応させることによつて形成されるヒドロカルビル
    置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性
    反応生成物、及び （ｂ）塩基性ポリアミン反応体、 の分散剤物質と、 過塩基性マグネシウムスルホネート清浄剤物質と、 亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフエート耐摩耗性添加
    剤物質と、 約９５０の数平均分子量を有するイソブチレンモノオレ
    フインのオレフイン重合体及び無水マレイン酸を反応さ
    せることによつて形成した相容化用量のヒドロカルビル
    置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和モノ−又はジカルボ
    ン酸形成性反応生成物と、を含む組成物。
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