JPS63220239A - 皮膜物性の優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、親水性コロイド膜の皮膜物性が改善されたハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

［発明の背ｑ］ 一般に写真用感光材料を製造するために用いられる親水
性コロイド膜には、写真感光特性に悪影響を与えないこ
とは勿論のこと、皮膜物性に関しても規定の強度が要求
される。従って、支持体上にハロゲン化銀乳剤層、中間
層、保護層等の親水性コロイド層を塗設する際に、親水
性コロイド層中にポリマーラテックスを含有させ、形成
される親水性コロイド膜の寸度安定性等の皮膜物性を改
良する等の各種の試みが行われている。

例えば、米国特許第２，３７６．００５号等に開示され
ているビニルアセテ−１−のポリマーラテックス、米国
特許第３，３２５，２８６号等に開示されているアルキ
ルアクリレートのポリマーラテックス、特公昭４５−５
３３１号等に開示されているｎ−ブチルアクリレート、
エチルアクリレ−１−、スチレン、ブタジェン、酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル等のポリマーラテックス、特公
昭４６−２２５０６号等に開示されているアルキルアク
リレート、アクリル酸、スルホアルキルアクリレ−１−
のポリマーラテックス、特開昭５１−１３０２１７号等
に開示されている２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸のポリマーラテックス等が親水性コロイ
ド層の皮膜物性の改良のために使用されている。

しかしながら、これらのポリマーラテックスは、親水性
コロイド膜の失透現象を発生したり、寸度安定性の改良
が未だ不充分であった。

［発明の目的］ 本発明の目的は親水性コロイド膜の被膜物性特に寸度安
定性や失速性がより１畳れたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、下引きを施した支持体上に少なくとも
１層の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、＃ｉ親水性コロイド層の少なくとも１１
１が、ビニルスルホン基又はビニルスルホン基に誘導さ
れる塁を有するポリマーラテックスを含有するハロゲン
化銀写真感光材料によって達成された。

［発明の具体的構成］ 本発明において、ごニルスルホン基又はビニルスルホン
基が誘導される基を有するポリマーを形成づるモノマー
の好ましいものとしては、米国特許第４．１（ｉｌ、４
０７号、特開昭５６−１４２５２４号記載の一般式［工
］、特願昭６１−１’Ｊ４９０８号記載の一般式［工］
、及び同６１−１２８５８３号記載の一般式［Ｉ］でそ
れぞれ表される七ツマ−が好ましい。

また上記ビニルスルホン基又はビニルスルホン基が誘導
される基を有するモノマーと共重合する七ツマ−として
は、一般にラテックス合成に用いられるものは全て用い
ることができ、例えばアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニリデン等
が好ましい。

ポリマー中のビニルスルホン基又はビニルスルボン基が
誘導される基を有するモノマーの比率は１０モル％以上
が好ましい。

以下に本発明のビニルスルホン基又はビニルスルホン基
が誘導される基を有するポリマーの具体し１ｈ５ｕ２Ｌ
、１ｌ＝Ｌ、ｌ１２ Ｐ−１６ＣＩ＋。

本発明のポリマーラテックスは、公知の溶液重合法また
は塊状重合法で得たポリマーを再分散り゛る方法や、乳
化重合法により容易に製造することができる。重合法と
して好ましくは乳化重合法である。

乳化重合法においては、反応温度が好ましくは２０〜ｔ
ａＯ℃、より好ましくは４０〜１００℃で、水と、水に
対して１０〜５０重量％の七ツマー化合物と、モノマー
化合物に対してＯ，ＯＳ〜５重徂％の重合開始剤と０．
１〜２０重量％の乳化剤を用いて行なわれる。この際、
目的に応じて重合開始剤、濃度、反応温度、反応時間等
を幅広く、かつ任意に変更できる。合成の際に乳化剤を
使用しなくてもよいが、得られるポリマーラテックスの
経時安定性、親水性コロイドとの相溶性等からこれを用
いることが好ましい。

ポリマーラテックスの重合に用いられる乳化剤としては
、アニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性の界面活
性剤の他、水溶性ポリマー等を挙げることができるが、
アニオン性、ノニオン性界面活性剤の使用が好ましい。

以下に本発明のポリマーラテックスの製造例を示すが本
発明はこれに限定されない。

゛　ラテックスの製造例１　（Ｐ−２）　　　：１２の
４つ目フラスコに、撹拌器、温度計、滴下ロート、窒素
導入管、還流冷却器を取り付け、デキストランサルフエ
イト４．５ｇ及び純水３５０ｔ１２を加えて加熱し、内
温を８０℃まで加熱する。この間、窒素ガスを導入し、
内温が８０℃に達した後、さらに、３０分窒素ガスを通
す。その後、開始剤として、過硫酸アンモニウム０．４
ｈを水１０戴に溶かした溶液を加え、続けて、重合性不
飽和化合物としてエチルアクリレート４０ｇＣト１２　
　　＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨＣ８２ＮＨＯＣＣＨ２０８２８０
２Ｃｌ−１２Ｃｌ−１２Ｃｊ！　６０ｉＪの混合物を滴
下ロートにて約１時間かけて滴下する。開始剤添加後５
時間後に、冷却し、アンモニア水でｐｌ−１８に調整後
、濾過して、ゴミや粗大粒子を除きラテックス液（Ｐ−
２）を得た。

ラテックス製造例２（Ｐ−１４＞ ３００　ｍｅの４つロフラスコに撹拌器、温度計、窒素
導入管、還流冷却器を取り付け、ジオキサン９０１ｅを
加え、窒素ガスを導入して、内温を７０℃まで加熱し、
さらに３０分窒素ガスを通す、窒素ガスの供給を止めエ
チルアクリレート３０ｏとスチレン３０１１１ ７０ｇを加え、ざらにジオキサン１０１１２にアゾビス
イソブチロニトリル０．３ｇをとかした液を加え、７０
℃で１２時間重合を行った。

水酸化ナトリウム１５ｇを溶解した水２４０観とエタノ
ール１２０１Ｑの混合溶媒を０℃に冷却し、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ４．０（Ｊをとかし、これに前
述の重合液を０℃に冷１４１シて添加し、激しく撹拌し
、その後冷却し、ラテックス液（Ｐ−１４）を得た。

本発明のポリマーラテックスは、ハロゲン化銀写真感光
材料の親水性コロイドを用いるあらゆる写真構成層、例
えばハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、ハレーショ
ン防止層、バンクコート層等に用いることができる。

本発明のポリマーラテックスの使用量は、該ポリマーラ
テックスを含有する写真構成層のバインダー総量の８０
重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％〜５０
ｍｆｆ１％である。また本発明のポリマーラテックスは
親水性コロイドと組み合わせわせで用いることが好まし
い。さらにまた本発明のポリマーラテックスはこれを単
独で用いても、あるいは二種以上混合して用いてもよい
。

本発明に用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、ゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の
如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ン、Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、　Ｓｃ１．　Ｐｈｏｔ、Ｊａｐ
ａｎ。

Ｎｏ、１６．３０頁（１９６８）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチン加水分解や
酵素分解物を用いることもできる。ゼラチンＭ導体とし
ては、ゼラチンに例えば酸ハライド、ｉｌ！！無水物、
イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、
ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポ
リアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化
合物を反応させて１すられるものが用いられる。その具
体例は米国特許第２，６１４，９２８号、同第３．１３
２．９４５号、同第３，１８６．８４６号、同第３．３
１２．５５３Ｎ、英国特許第８６１，４１４号、同第１
，０３３，１８９号、同第１，００５，７８４号、特公
昭４２−２６８４５号などに記載されている。

たん白質としては、アルブミン、カゼイン等、セルロー
ス誘導体としてはとドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、セルロースの硫酸エステル等、
また糖誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉誘導体
が好ましい。

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如きビニル糸上ツマ〜の単一（ホモ）または共
重合体をグラフトさせたものを用いることができる。こ
とに、ゼラチンとある程度相容性のあるポリマー、例え
ばアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は、米国特許第
２．７６３．６２５号、同第２．８３１．７６７号、同
第２．９５６．８８４号などに記載されている。

代表的な合成親水性高分子物質は、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単−振るいは共重合体等であり、
例えば西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，３１２，７
０８号、米国特許第３．６２０．７５１号、同第３．８
７９．２０５号、特公昭４３−７５６１号に記載のもの
である。

親水性コロイド層としてのハロゲン化銀乳剤層には、ハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化
銀、および塩化銀等の任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了侵
に不要な可溶性塩類を除去するのが好ましいが、これら
を含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージｔｙ　−（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　［）　１ｓｃｌｏｃｕｒｅ　）　　１７６４３号記
載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤層を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合ばて用いてもよい。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させてもＪ：い。

ハロゲン化銀写真感光材料には、前述した添加剤以外に
マット剤、安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、
汚染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、ポルマリンスカベ
ンジャー、カラーカプラー、帯電防止剤、その他写真感
光材料に有用な各種の添加剤を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、α−オレフィンポリマー（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重体）等をラ
ミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィル
ムや、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体
、ガラス、金属、陶器などが含まれる。

本発明に用いられる下引層としては、コロナ放電、火焔
処理等を支持体上に施した優に塗布された樹脂層が好ま
しい。塗布形態としては、例えばスチレン−マレイン酸
共重合体等を溶剤に溶解し、そのまま塗布乾燥したもの
、あるいはラテックス等の水性分散物として塗布、乾燥
したもの等がいづれも好ましく用いられる。

下引層の上に塗布する乳剤層によっては、これら下引層
の上にさらに親水性コロイドの上層を設【プてもよい。

トリアセチルセルロースフィルムは溶剤塗布が、ポリエ
ステルフィルムはラテックスによる下引きが好ましい。

下引層に用いられる樹脂としては、特公昭５８−５８６
５５号、同５８−５８６５θ号、同５８−５７３６５８
号、同５８−５７３６５９号、特開昭５９−１８９４５
号、同５９−１９９４１号、特公昭５７−９７０号等に
記載のポリマーが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光４４１＋とし
ては、撮影用白黒感光材料、Ｘ−レイ用白黒感光材料、
印−用感光材料等の白黒感光材料、カラーリバーサルフ
ィルム、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム等の
多層カラー感光材料等を挙げることができる。

［実施例］ 以下に本発明の好ましい実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。

以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１ｆ当りのものを示す。ま
た、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換痒して示した。

実施例１ スチレン−マレイン酸共重合体で下引きしたトリアセチ
ルセルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組
成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー写真
感光材料試料を作製した。

第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。

ゼラチン２．２ｏ　／ｆ 第２層：中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジー【−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

ゼラチン１．２０７ｆ 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１’
） 平均粒、径（下−）　　０．３０　μｅａ　、　Ａ（Ｊ
　Ｉ　６’ＥＩＬｔ％ヲ含むＡｏＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤１）・・・・・・ 銀塗布ｆｅｌｔ　１．ｈ　／１’ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して６Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して　１．ＯＸ　Ｉ　Ｑ−５モルシアンカ
プラー（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
６モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・旧・・銀１モル
に対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００２モル ゼラゼラチン４（＋／ｉ’ 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径（ｒ　）　　０．５４　μｌ　、　ＡｇＩ　　
７．０’Ｅル％を含むＡ！ＩＩ　Ｓｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布ｆｉｔ　１．３（Ｊ　／ｉ’ 増感色素工・・・・・・ 銀１モルに対して３Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０２モ
ル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・・・・銀１
モルに対してｏ、ｏｏｉｓモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｉモル ゼラチン１．ｏｇ　／ｆ 第５層：中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

ゼラチン１．０ｇ／ｆ 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤−■・・・・・・塗布銀１ｉ１１．５１Ｊ　／ｆ増
感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１Ｑ−５モル増感色素ＩＶ
・・・・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対してｏ、　ｏ
ｓｏモル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル ゼラチン２．ＯＩＪ　／ｆ 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇｌ−１−
１） 乳剤−■・・・・・・塗布銀量１．４＋Ｉｔ　／−ｆ増
感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　Ｉ　Ｑ−５モル増感色素Ｉ
Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＱＸ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０２
０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３＞・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ゼラチン１．８Ｑ　／ｆ 第８１１ｉ：イエローフィルタ一層（ＹＣ−１）黄色コ
ロイド銀と２，５−ジーし一オクチルハイドロキノンの
乳化分散物とを含むピラチン層。

ゼラチン１゜５Ｇ／ｍ” 第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０，４８μｍ、Ａｏ１６モル％を含むＡｇＢｒ
１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布ｊｉｌ　Ｏ，９（１／ｆ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して　１．３Ｘ　１０　”５モルイエロー
カプラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．
２９モル ゼラチン１．９１Ｊ　／ｆ 第１０層：高感度青感性乳剤ｆｆ１（ＢＨ−１＞平均粒
径０．８μ１．ＡＯ１１５モル％を含むＡＱ　Ｂｒ　Ｉ
からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布ｍ　０．５Ｑ　／ｖフ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１Ｑ　”５モルイエローカ
プラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ゼラチン１．ＧＱ／ｆ 第１１Ｆ！Ｊ：第１保護ＩＭ（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀（
Ａｇ１１モル％平均粒径０．０７μｍ）銀塗布量０．５
（１／ｍ’ 紫外線吸収剤ＵＶ−１、ＬＩＶ−２を含むゼラチ層。

ゼラチン１．２ｕ　／ｖｖ 第１２層：第２保護層（Ｐｒｏ−２＞ エチルメタクリレート：メチルメタクリレート：メタク
リル酸の共重合体粒子（平均粒径２．５μ）ポリメヂル
メタクリレ−１・粒子（直径１．５μｍ）及びホルマリ
ンスカベンジャ−（＋−Ｉ　Ｓ　−１’）を含むゼラチ
ン層。

ポリオルガノシロキサン　　２ｍ（Ｊ／ｆＣａ　Ｆ＋ｙ
ＳＯ３Ｎａ　　　　　　５ＩＯ／ｍ’ゼラチン　　　　
　　　　　１．２０／ｎ富尚各層には上記組成物の他に
、高沸点有機溶剤、界面活性剤を添加した。

硬膜剤は保護層に添加することにより拡散して全ゼラチ
ン層をｌｉｉ’ｌｌｌするため、第２保護層に添加した
。

硬膜剤 及　び　Ｃト１２　−　Ｃト１ｓＯ２ＣＨ２３０２ＣＨ
＝ＣＩｈを各々３．Ｏｘ　１Ｑ−３当ｆｉ　／　１００
Ｑげラチン。

試料の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素工：アンヒドロ５．５′−ジクロ［１−９−エ
チル−３，３′−ジー（３ 一スルホプロピル）プーアカルボシ アニンヒドロキシド 増ｒｔＡ色素Ｍ　：　７ンＩニトロ９−エチル−３，３
′−ジー（３−スルホプロピル）− ４，５，４′、５′−ジベンゾヂ ア力ルポシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＩＩ：アンヒドロ５．５′−ジフェニル−９
−エチル−３，３′−ジー （３−スルホブ０ピル）オキ（ノカ ルボシアニンヒドロキシド 増感色素■ｖ：アンヒドロ９−１デル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）− ５，６，５’　、６’　−ジベンゾオ キサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ：アンヒド口３．３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベン ゾ−５′−メトキシチアシアニン Ｍ−１ Ｈｓ ０Ｍ−１ しＬ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｓ−１ この試料をコントロール試料とし、各層のゼラチンの３
０重ｆｆｉ％を本発明のラテックス及び比較用ラテック
スとおき代えた他はコントロール試料と同じにして、本
発明の試料及び比較試料を作製した。

比較用ラテックス Ａ　持分ｎ’ｌ　４５−５３３１号記載のポリマーラテ
ックスＢ　特開昭５１−１３０２１７号記載のポリマー
ラテックスＣｖｆ開昭６１−２３６５３９号記載のポリ
マーラテックスＮｎ 作成した各試料を白色光を用いてウェッジ露光したのち
、下記現像処理及び評価を行った。

結果を表−１に示す。

処理工程（３８℃） 発色現９　　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒置　
　　着　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗
　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　１
分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン・硫酸ｆ：Ａ４．７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４．２５Ｑヒドロキシルア
ミン・１／２１ｉ１１酸塩　　　２，０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　３７．５９臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３す］
・リウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　（＋
水酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１ｉどする。

［漂白液］ エヂレンジアミンテトラ四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０００エチレン
ジアミンテトラ四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏ　ｕ臭化
アンモニウム　　　　　　　　１５Ｇ、ＯＱ木酢Ｍ　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０１ｇ水を加えて１
ｉとし、アンモニア水を用いて１）Ｈ−６，０に調整す
る。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．ＯＱ無水
亜硫酸すトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜’ａｍ
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１２と
し、酢酸を用いて１）ｌ−１＝６．０に調整する。

［安定液］ 水を加えて１にとする。

［寸度変化率］ 現像処理に伴う寸度安定性は、ビンゲージを用いて測定
した。長さ２０ｈ＋ｍの露光した試料の処理前の寸法を
ＸＩＩＬ現像処理後の寸法をＹＩＩｌｌとし、寸度変化
率は、次式のように求められる。

寸度変化（％）　−（（Ｙ−Ｘ　）　／　２０Ｇ）　Ｘ
　１００当業界では、寸度変化率が±ｏ、ｏｏＶ／、以
下ならば実用上、問題ないとされている。

［失透性］ 現像処理水洗後のフィルムの透明度の低下が全くないも
のをＡ、掻く僅かに乳白色になるものを８１わずかに乳
白色になるものをＣとして、目視により判断した。

以下余白 表−１ 表−１の結果から明らかなように、本発明のポリマーラ
テックスを含有する試料１〜１０は、そのいずれもが、
寸度安定性及び失透性において優れており、被膜物性の
良いハロゲン化銀写真感光材料であることが判る。

実施例２ ブヂルアクリレートーヒドロキシエチルアクリレートー
スチレンボリマーラテックスの下引きを施したポリエチ
ンテレフタレート支持体の両面に下記に示すような組成
の各層を順次支持体側から形成して、Ｘ線用感光材料試
Ｆｌ（コントローノリを得た。

ハロゲン化銀以外の添加剤は特に記載のない限りハロゲ
ン化銀１モル当りの陽を示した。

第１層　クロスオーバーカット層 染料（Ｉ）　　　　　　　　３ｍ！１１／ｗ’Ｕラチン
　　　　　　　　０．２　（Ｊ／ｆ第２層　乳剤層 平均粒径１．２μ、Ａ１１ｌ　１　１．５モル％を含む
ＡｏＢｒｌからなる乳剤 塗布銀量・・・・・・４Ｑ／ｆ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３８３８，７−チト
ラザインデン １．２ｇ ジエチレングリコール　　　　１１．０　（Ｊバラニド
Ｏフェニルトリフェニル フォスファイドクロライド　　　０．２　Ｑゼラチン　
　　　　　　　２．ＯＱ　／ｆ第３ｍ　　保３１層 ジエチルヘキシルザクシネートスルボン酸ソーダ　　　
　　　　　０．０１５０　／ｍ’グリオキザール　　　
　０．０２ｇ／　ｆムコクロール酸　　　　０．０１５
ｇ／ｍ才Ｃａ　Ｆ１７ＳＯｓ　Ｎａ　　　　５１Ｌ／ｆ
ポリメチルメタクリレートの粒子 （平均粒径３〜４μ）　　　５０ｍ！Ｉｔ／Ｖポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル　　　　　　　　　
　１０ｍ（１／Ｖゼラチン　　　　　　　　１．０ｇ／
ｍ’硬膜剤は保護層に添加することにより拡散して全ゼ
ラチン層を硬膜するため、保護層に添加した。

染Ｆ’１（Ｉ） コントロール試料の各層のゼラチンの４０重量％を本発
明のラテックス及び比較用ラテックスとおき代えた他は
コン１ヘロール試料と同じにして本発明の試料及び比較
試料を作製した。

このようにして得た試料を下記現像処理した後、実施例
１と同様にして測定した。

結果を表−２に示す。

〔処理工程Ｊ 現　　！＆　　　　　３０℃　　　　　／１５秒定　　
着　　　　　２５℃　　　　　３５秒水　　洗　　　　
　１５℃　　　　　３５秒乾　　燥　　　　　４５℃　
　　　　２０秒［現像液ｊ フェニドン　　　　　　　　　　　　０・４ｇメトール
　　　　　　　　　　　　　５ｇハイドロキノン　　　
　　　　　　　　　１ｇ無水！硫酸ナトリウム　　　　
　　　　６０　（Ｊ含水炭酸ナトリウム　　　　　　　
　　５４　（１５−二トロイミダゾール　　　　　　１
００１１（１臭化カリウム　　　　　　　　　　　２．
５ｇ水を加えて１０００−　としｐｌＯ，２０とする。

［定着液］ （パートＡ） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７０　Ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１５　（ＪホウＨ６
，５Ｃ１ 氷酢Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　１２ｖＱクエ
ン酸ナトリウム（２水塩）　　　　　２．５０水を加え
て２７５　、Ｑに仕上げる。

（パートＢ） ｌｉｌＫ酸アルミニウム　　　　　　　　　　１５　（
１９８％硫Ｈ２，５ｕ 水を加えて４０１Ｑに仕上げる。

使用時はパー１−Ａ　：　　２７５１ｆｉ、バートＢ：
４０ｎＲに水を加えて１１とする。

表−２ 表−２の結果から明らかなように、本発明のポリマーラ
テックスを含有する試Ｆ４１５〜２４は、そのいずれも
が、寸道安定性及び失透性において優れており、被膜物
性の良いハロゲン化銀写真感光材料であることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 下引きを施した支持体上に少なくとも１層の親水性コロ
   イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
   親水性コロイド層の少なくとも１層が、ビニルスルホン
   基又はビニルスルホン基に誘導される基を有するポリマ
   ーラテックスを含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。