JPS63225657A - 複合樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な複合樹脂組成物に関するものである。さ
らに詳しくいえば、本発明は、例えば電気・電子、機械
、自動車など種々の分野における構造部品や精密部品、
あるいは一般工業部品、家具や日用雑貨などの素材とし
て好適な、高分子マトリックス中の金属系統充填材の防
錆効果に優れ、かつマトリックスと該充填材との界面濡
れ性が良好で、外観や機械的性質などに優れた成形品を
、成形性よく供給しうる金属系充填材を配合して成る複
合樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術］ 熱可塑性樹脂は、金属材料に比べて加工が容易で、耐食
性に優れ、かつ軽量である上に、比較的安価であること
から、近年機械部品、精密部品、一般工業部品、家具、
日用雑貨などの素材や、構造材料などとして、多くの分
野において幅広く用いられている。

しかしながら、熱可塑性樹脂は、一般に金属材料に比べ
て、引張り強さ、耐衝撃性、硬さなどの機械的性質に劣
る上、耐熱性や寸法安定性などについても必ずしも満足
しうるものではなく、また、その特徴である軽量である
ことが商品としてのイメージを損なう場合もあるなどの
問題を有している。

したがって、このような問題を解決するために、これま
で熱可塑性樹脂に金属系充填材を配合した種々の複合樹
脂組成物が提案されている。例えば、ポリプロピレン、
ポリエチレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、などの熱可塑性樹脂
に、例えば亜鉛、酸化亜鉛、銅、鉄などの金属系充填材
の粒子を配合した複合樹脂組成物が知られている。

しかしながら、このような複合樹脂組成物から作製され
た成形品においては、一般に大気中、水中、土壌中など
の環境下では、該成形品中の金属系充填材に錆が発生し
て、外観不良や機械的性質の劣化などを免れないし、さ
らにはペレット自体に錆が発生して、成形不良を引き起
こすおそれがあるなどの欠点を有している。

そこで、このような欠点を改良するために、これまで種
々の方法、例えば（１）成形品の表面に、防錆剤の塗布
、めっき処理、セラミックコーティングなどにより、耐
食性被膜層を設ける方法、（２）成形品の表面に、表面
樹脂（スキン層）を均一に厚く設ける方法、（３）成形
品を透湿性の小さなフィルムなどで包装する方法などが
提案されている。

しかしながら、前記（１）の耐食性被膜層を設ける方法
は、該被膜層が経時と共に徐々に剥離し、防錆寿命が短
い上に、工程が複雑で生産性の低下を免れないという欠
点を有しており、また（２）の表面樹脂層を設ける方法
においては、成形品の形状が複雑である場合や、肉厚が
部位によって異なる場合は、均質な表面樹脂層を形成さ
せることが極めて困難であり、かつ生産性が低いという
欠点がある。さらに（３）のフィルムなどで成形品を包
装する方法は、工程が複雑かつ煩雑で、生産性に劣ると
いう欠点を有している。

【発明が解決しようとする問題点１ 本発明は、このような従来の金属系充填材を配合した複
合樹脂組成物が有する欠点を克服し、良好な外観や機械
的性質を有する上に、防錆効果に優れかつ通常の工作機
械で切削工作できる二次加工性を有する成形品を、生産
性良く与えることができる、金属系充填材を配合して成
る複合樹脂組成物を提供することを目的としてなされた
ものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは前記の好ましい性質を有する複合樹脂組成
物を開発するために鋭意研究を重ねた結果、金属系充填
材の表面を撥水剤で処理し、このものを高分子マトリッ
クスに所定の割合で配合することにより、その目的を達
成しうることを見い出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂及び高分子弾
性体の中から選ばれた少なくとも１種と、（Ｂ）表面が
撥水剤で処理された金属系充填材とを含有し、かつ（Ｂ
）成分を（Ａ）　！ｉｌｌ：分との合計重量に基づき、
３０〜９８重量％配合したことを特徴とする複合樹脂組
成物を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明組成物においでは、（Ａ）成分、すなわち、高分
子マトリックスとして熱可塑性樹脂及び高分子弾性体の
中から選ばれた少なくとも１種が用いられる。前記熱可
塑性樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリ芳香族エーテル又はチオエー
テル系樹脂、ポリ芳香族エステル系樹脂、ポリスルホン
系樹脂、スチＣン系樹脂、アクリレート系樹脂、フッ素
系樹脂などが挙げられる。

該ポリオレフィン系樹脂としては、例えばエチレン、プ
ロピン、ブテン−１，３−メチルブテン−！、トメチル
ペンテン−！、４−メチルペンテン−！などのａ−オレ
フィンの単独重合体やこれらの共重合体、あるいはこれ
らと他の共重合可能な不飽和単量体との共重合体などが
挙げられる。代表例としては、高密度、中密度、低密度
ポリエチレンや、直鎖状ポリエチレン、超高分子量ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体などのポリエチレン類、アタ
クチック、シンジオタクチック、アイソタクチックポリ
プロピレンや、プロピレン−エチレンブロック共重合体
又はランダム共重合体などのポリプロピレン類、ポリ４
−メチルペンテン−１などを挙げることができる。

さらに、これらのポリオレフィンを、極性ビニル系単量
体、例えばアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸エステル、マレイン酸、７マール酸
、シトラコン酸、イタコン酸、クロトン酸なとのａ１β
−不飽和カルポン酸やそのエステル、あるいはグリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不
飽和エポキシドなどでクラフト変性したものも用いるこ
ととができる。

ポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば塩化ビニル単独
重合体や塩化ビニルと共重合可能な不飽和単量体との共
重合体などが挙げられる。該共重合体としては、例えば
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル
−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−エチレ
ン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体などが挙げられる。さらに、これらのポリ塩
化ビニル系樹脂を後塩素化して、塩素含量を高めたもの
も用いることができる。

ポリアミド系樹脂としては、例えば６−ナイロンや１２
−ナイロンなど、環状脂肪族ラクタムを開環重合したも
の、６，６−ナイロン、６．１０−ナイロン、６．１２
−ナイロンなど、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸
とを縮重合させたもの、重−キシレンジアミンとアジピ
ン酸との縮重合物など、芳香族ジアミンと脂肪族ジカル
ボン酸とを縮重合させたもの、ｐ−フユニレンジアミン
とテレフタル酸との縮重合物やｍ−７ｘニレンジアミン
とイソフタル酸との縮重合物など、芳香族ジアミンと芳
香族ジカルボン酸とを縮重合させたもの、ＩＩ−ナイロ
ンなど、アミノ酸を縮重合させたものなどを挙げること
ができる。

ポリイミド系樹脂としては、ポリイミド類及びポリアミ
ドイミド類があり、ポリイミド類の具体例としては、無
水ピロメリット酸とジアミノジフェニルエーテル、３，
４．３’、４’、−ベンゾフェノンテトラカルポン酸無
水物とジアミノジフェニルエーテル、ビスマレイミドと
ジアミノジフェニルメタンなどの組合せから得られたも
のが挙げられ、一方、ポリアミドイミド類の具体例とし
ては、無水トリメリット酸とジアミノジフェニルエーテ
ルとの組合せなどから得られたものを挙げることができ
る。

ポリエステル系樹脂としては、芳香族ジカルボン酸とア
ルキレングリコールとを縮重合させたものが挙げられ、
具体例としてはポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレートなどがある。

ポリアセタール系樹脂としては、例えば単独重合体のポ
リオキシメチレン及びトリオキサンとエチレンオキシド
から得られるホルムアルデヒド−エチレンオキシド共重
合体などが挙げられる。

ポリカーボネート系樹脂としては、　４．４’−ジヒド
ロキシジアリールアルカン系ポリカーボネート、特にビ
スフェノールＡとホスゲンとを反応させるホスゲン法や
、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートなどの炭
酸ジエステルとを反応させるエステル交換法などにより
得られるビスフェノールＡ系ポリカーボネートが好まし
く用いられる。

また、ビスフェノールＡの一部を２，２−ビス（トビド
ロキシ−３，５−ジメチルフエニル）プロパンや２．２
−ビス（４−ヒドロキシ３．トジブロモフェニル）プロ
パンなどで置換した変性ビスフェノールＡ系ポリカーボ
ネートや難燃化ビスフェノールＡ系ポリカーボネートな
ども用いることができる。

ポリ芳香族エーテル又はチオエーテル系樹脂は、分子鎖
中にエーテル結合又はチオエーテル結合を有するもので
、このような樹脂としては、例えばポリフェニレンオキ
サイド、スチレンでグラフト化されたポリフェニレンオ
キサイド、ポリエーテルエーテルケン、ポリフェニレン
サルファイドなどが挙げられる。

ポリ芳香族エステル系樹脂としては、例えばｐ−ヒドロ
キシ安息香の縮重合で得られるポリオキシベンゾイル、
ビスフェノールＡとテレフタル酸やイソフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸との縮重合で得られるボリアリレー
トなどが挙げられる。

ポリスルホン系樹脂は、分子鎖中にスルホン基を有する
もので、このようなものとしては、例えばビスフェノー
ルＡと４．４１−ジクロロジフェニルスルホンとの縮重
合で得られるポリスルホン、フェニレン基がエーテル基
とスルホン基を介してｐ−位に連結された構造のポリエ
ーテルスルホン、ジフェニレン基とジフェニレンエーテ
ル基とが、スルホン基を介して交互に連結した構造のポ
リアリルスルホンなどを挙げることができる。

スチレン系樹脂としては、例えばスチレン、ａ−メチル
スチレンなどの単独重合体やこれらの共重合体、あるい
はこれらと共重合体可能な不飽和単量体との共重合体が
挙げられる。代表例としては、一般用ポリスチレン、耐
衝撃用ポリスチレン、耐熱用ポリスチレン（ａ−メチル
スチレン重合体）、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体（ムＢＳ）　、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体（ムＳ）、アクリロニトリル−塩素化ポリ
エチレン−スチレン共重合体（ムＣＳ）　、アクリロニ
トリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体（
ＡＥＳ）　、アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体（ＡＡＳ）などが挙げられる。

アクリレート系樹脂としては、例えばメタクリル酸エス
テル重合体やアクリル酸エステル重合体などが挙げられ
、これらの単量体としては、メタクリル酸及びアクリル
酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブ
チルニスチルなどが用いられるが、工業的成形材料とし
てはメチルメタクリレート樹脂を代表的なものとして挙
げることができる。

フッ素樹脂としては、例えばテトラフルオロエチレン、
ヘキサフルオロプロピレン、７ツ化ビニリデン、フッ化
ビニルなどの単独重合体やこれらの共重合体、あるいは
これらと他の共重合可能な不飽和単量体との共重合体な
どを挙げることができる。具体的には、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ７ツ化ビニ
ル、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テト
ラフルオロエチレンーフフ化ビニリデン共重合体、ヘキ
サフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン共重合体、テ
トラフルオロエチレン−へ）サツルオロプロピレンーフ
ッ化ビニリデン共重合体などを挙げることができる。

一方、高分子弾性体としては、天然ゴム、合成ゴム及び
エラストマーがあり、合成ゴム及びエラストマーとして
は、例えばブタジェン重合体（ＢＲ）、ブタジェン−ス
チレン共重合体（ＳＢＲ）　、ブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体（ＮＢＩＩ）　、スチレン−ブタジェン
−アクリロニトリル共重合体、クロロプレン重合体（Ｃ
Ｉ）などのブタジェン系合成ゴムや、イソプレン重合体
ゴム（合成天然ゴム）、インブチレン−イソプレン共重
合体ゴム（ブチルゴム、ＩＩＲ）　、アクリロニトリル
−イソプレン共重合体ゴム、イソブチレン重合体ゴム、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ゴム、塩素化ポリエチレン、クロロスルフ
ォン化ポリエチレン、ウレタンゴム、シリコンゴム、フ
ッ素ゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、プ
ロピレンオキシドゴム、ポリエステル系エラストマー、
ポリアクリレート系エラストマー、ポリオレフィン系エ
ラストマー、ポリ塩化ビニル系エラストマー、スチレン
−ブタジェン共重合体系エラストマー、ポリスチレン系
エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタ
ン系エラストマーなどが挙げられる。

本発明組成物においては、前記（Ａ）成分として挙げた
各高分子化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明組成物においては、’（Ｂ）成分として表面が撥
水剤により処理された金属系充填材が用いられる。この
金属系充填材としては、金属元素、金属化合物、合金な
どの粉体や粒状体、あるいは金属繊維や金属ウィスカー
などが用いられる。具体的には、亜鉛、銅、鉄、鉛、ア
ルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、マンガン、ス
ズ、白金、タングステン、金、マグネシウム、コバルト
、ストロンチウムなどの金属元素及びこれらの金属の酸
化物、ステンレス鋼、ハンダ、真鍮などの合金、炭化ケ
イ素、窒化ケイ素、ジルコニア、窒化アルミニウム、炭
化チタンなどの金属系セラミックスなどの粉体や粒状体
、さらには、アルミニウム繊維、ステンレス繊維、銅繊
維、黄銅繊維、ニッケル繊維、炭化ケイ素繊維、単結晶
チタン酸カリウムやその他単体金属繊維、合金繊維など
の金属繊維、及びこれらに対応する金属ウィスカーなど
を挙げることができる。

本発明組成物においては、これらの金属系充填材は撥水
剤で表面処理する必要があるが、この撥水剤としては、
例えばシラン系カップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤、シリカ粉末、シリコーンオイル、高級脂肪酸、
高級アルコール、ワックス類などを挙げることができる
。これらの中でもシラン系カップリング剤、チタネート
系カップリング剤及びシリコーンオイルが好適である。

これらの撥水剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。

前記シラン系カップリング剤については、特に制限はな
く、従来公知のものの中から任意のものを選択して用い
ることができる。該シラン系カップリング剤の具体例と
しては、トリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メト
キシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシグロビルトリメト
キシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（ア
ミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、トフェニ
ルーγ−アミノグロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシランなどが挙げられる。こけらの中で
もγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−／？−
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンが好適である。

前記チタネート系カップリング剤についても特に制限は
なく、従来公知のものの中から任意のものを選択して用
いることができる。該チタネート系カップリング剤の具
体例としては、イングロビルトリイソステアロイルチタ
ネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニル
チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホ
スフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジ
オクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビ
ス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（
２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ
−トリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオク
チルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート
、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタ
ネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イ
ングロビルジメタクリルイソステアロイルチタネート、
イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、
イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネー
ト、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソ
プロピルトリ（ドアミドエチル・アミノエチル）チタネ
ート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、
ジイソステアロイルエチレンチタネートなどが挙げられ
る。これらの中でもイングロビルトリイソステアロイル
チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・ア
ミノエチル）チタネートが好適である。

ざらシリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコ
ーン、メチルフェニルシリコーン、ポリエーテル変性シ
リコーン、アルキル変性シリコーン、メチルハイドロジ
エンポリシロキサンなどが挙げられ、特にジメチルシリ
コーン、メチルハイドロジエンポリシロキサンが好適で
ある。

これらの撥水剤を用いて、前記金属系充填材を表面処理
する方法については特に制限はなく、通常用いられてい
る方法により表面処理することができるが、温度や処理
速度などを任意に変更することが可能な点から、ヘンシ
ェルミキサー内で、該金属系充填材に撥水剤を吹き付け
て、混合撹拌する方法が好ましい。

この表面処理における撥水剤の使用量は、該金属系充填
材１００重量部当たり、通常０．０１〜５重量部、好ま
しくは０．０５〜３重量部、より好ましくは０．１〜２
重量部の範囲で選ばれる。この量が０．０１重量部未満
では、高分子マトリックスと金属系充填材との濡れ効果
が十分に発揮されず、成形作業性に劣るため好ましくな
い。一方、５重量部を超えると滑性効果が大きすぎて、
スリッピングを起しペレット生産性及び成形作業性が不
良となったり、撥水剤のブリードアウトが激しく、外観
を損なうため好ましくない。

本発明組成物においては、このようにして撥水剤で表面
処理された前記金属系充填材は、−積用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合
量は、前記（Ａ）成分との合計重量に基づき３０〜９８
重量％、好ましくは５０〜９７重量％、より好ましくは
６０〜９５重量％の範囲で選ばれる。

本発明組成物においては、所望に応じ、前記（Ｂ）成分
の表面が撥水剤で処理された金属系充填材と共に、他の
無機質充填材や有機質充填材を配合することができる。

これらの所望に応じて配合される充填材の形状について
は、粉状、粒状、繊維状のいずれであってもよい。

該無機質充填材としては、例えばシリカ、ケイ藻土、バ
リウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルー
ンなどの酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、塩基性炭酸マグネシウムなどの水酸化物、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、ドーソナイ
トなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸
アンモニウム、亜硫酸カルシウムなどの硫酸塩又は亜硫
酸塩、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊
維、ガラスバルーン、ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム
、モンモリロナイト、ベントナイトなどのケイ酸塩、カ
ーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中空球
などの炭素類や、硫化モリブデン、ポロン繊維、ホウ酸
亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸
ナトリウムなどを挙げることができる。これらの無機質
充填材は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。

一方、有機質充填材としては、例えばモミ殻などの殻繊
維、木粉、木綿、ジュート、紙細片、セロハン片、芳香
族ポリアミド繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維、ポ
リエステル繊維、ポリプロピレン繊維などを挙げること
ができる。これらの有機質充填材は１種用いてもよいし
、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また前記無機
質充填材と併用してもよい。

さらに、本発明組成物には、所望に応じ、樹脂組成物に
通常用いられている各種添加剤、例えば滑剤、着色剤、
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃
剤、可塑剤、発泡剤などを配合することができる。

本発明の複合樹脂組成物は、所要量の前記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分及び所望に応じて用いられる各種充填材や添
加剤を、常法に従って溶融混練し複合化することによっ
て調製することができる。溶融混線は、例えばヘンシェ
ルミキサー、単軸又は二軸押出機、バンバリーミキサ−
、ロールなどを用いる方法や、その地雷法により行うこ
とができルカ、特にヘンシェルミキサー、押出機、バン
バリーミキサ−を用いて行うことが好ましい。

本発明の複合樹脂組成物は、従来慣用されている成形方
法、例えば射出成形、押出成形、プレス成形などの方法
により、所望形状の成形品とする； ことができるし、また、各原料成分の配合量を適宜変更
することにより、種々の用途に適した二次加工性に優れ
る成形品とすることができる。この用途としては、例え
ば電気・電子、機械、自動車など々の分野における構造
部品や精密部品、あるいは一般工業部品、家具や日用雑
貨などが挙げられ、具体的には、フライホール、歯車、
プーリー、カムなどのすべての分野における動力伝達用
回転材、あるいは音響材料分野におけるプレイヤー、ラ
ジカセ、スピーカーボックスなどのハウジング材やシャ
ーシー、ターンテーブルなどの構造材、種々の分野にお
ける遮音材、防音材、制振材、電磁波シールド材、さら
には家具、台所部品、文具、玩具、漁具などを挙げるこ
とができる。

〔発明の効果］ 本発明の複合樹脂組成物は、熱可塑性樹脂及び高分子弾
性体の中から選ばれた少なくとも１種の高分子マトリッ
クスに、撥水剤で表面処理された金属系充填材を配合し
たものであって、高分子マトリックス中の該金属系充填
材の防錆効果に優れ、かつマトリックスと該充填材との
界面濡れ性が良好で、外観や機械的性質及び工作機械で
加工できる二次加工性などに優れた成形品を大型、薄物
、複雑な形状のものを問わず成形性よに製造することが
できる。

このような優れた特徴を有する本発明の複合樹脂組成物
は、例えば電気・電子、機械、自動車などの種々の分野
における構造部品や精密部品、あるいは一般工業部品、
家具や日常雑貨などの素材として好適に用いられる。

［実施例］ 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。

なお、成形品の各性能は次に示す方法に従って評価した
。

（１）錆発生状況 ７５　ｍｍＸ　７５　ｍｍＸ　３．２ｍｍのテストプレ
ートを、厚さ４０μｍのポリエチレン袋に入れ、開口部
をシールし、温度６０℃、相対湿度９５％の条件下で１
００時間、３００時間靜置後置後レートの表面に発生す
る錆を目視あるいは拡大鏡にて観察し、次の４段階で判
定した。

○・・・錆発生なしく２５倍の拡大鏡で確認）Δ・・・
粉状錆発生（２５倍の拡大鏡で確認）Ｘ・・・ニキビ状
錆発生　（目視で確認）☆・・・ニキビ状錆多量発生　
（目視で確認）（２）成形性 １５ｈｖＸ　８０　ａｎｘ　８０　ｙｓｙｓ　（肉厚５
　＋ｕ＋）の箱を、日清樹脂工業部　射出成形機（ＦＳ
−１６０５）にてシ町ウドショット限界の充填圧力（最
小充填圧カニｋｇ／ｃｍりを求め、成形品の外観を目視
にて次の３段階で判定した。

成形外観 ○・・・美　麗 Δ・・・若干シルバーマーク発生 ×・・・シルバーマーク激シい （３）アイゾツト衝撃強さく　Ｊ！９　・ｃｍ／　ｃｍ
）ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に準拠して測定した。

（４）抵抗値（ＭΩ） ＪＩＳ−ＣＤＨに準拠し、扶桑電機（株）製、自動絶縁
抵抗計（Ｆ−５３５Ｆ）により印加電圧５ｏｏｖの条件
で全抵抗（ＭΩ）を測定した。

また、高分子マトリックス、金属系充填材、撥水材は次
に示すものを用いた。

（Ｉ）高分子マトリックス （イ）熱可塑性樹脂 ６−ＰＡ・・・６−ナイロン　　（宇部興産部１０１３
Ｂ）６６−ＦＡ・・・６ローナイロン （脂化成製レオナ１２００５） ＋２−ＰＡ・・・１２−ナイロン　（東し製、ＡＭＮ−
Ｐ２Ｏ）ＰＰ・・・ポリプロピレン （出光石油化学製、Ｊ−２０００Ｇ。

メルトインデックス（Ｍｌ）　−１３ｇ／１０分）ＰＢ
Ｔ・・・ポリスチレンテレフタレート（三菱化成製、５
ｏｌｏ） ＰＥＴ・・・ポリエチレンテレフタレート（ユニチカ製
、ＭＡＩＩＯＩ） ＰＯＭ・・・ポリアセタール　（旭化成製、３０１０）
ＰＥ・・・ポリエチレン （出光石油化学製、ｌｌ０Ｊ、　Ｍｌ−１４９／１０分
）ＡＢＳ・・・アクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン樹脂　（日本合成ゴム製、ＪＳＲ−３５）ＰＳ・・・
ポリスチレン （出光石油化学製、ＨＴ−５３） ＰＣ・・・ポリカーボネート （出光石油化学製、Ｎ−２５００） ＰＶＣ・・・ポリ塩化ビニル （信越ポリマー製、Ｊ２−１０２Ｆ） ＰＭＭＡ・・・ポリメチルメタクリレート（旭化成製、
５ＯＮ） ＰＰＯ・・・ポリフェニレンオキサイド（エンジニアリ
ングプラスチックス製、７３１Ｊ）ＰＳＯ・・・ポリス
ルホン（日産化学製、Ｐ−１７００）ＰＩ・・・ポリイ
ミド （デュポンファーイースト製、ＳＰ−１）ＰＰＳ・・・
ポリフェニレンサルファイド（信越ポリマー製、ライト
ント８） （ロ）ゴム状高分子弾性体 ＳＢト・・スチレンーブタジェンゴ。

（日本合成ゴム製、ＪＳＲ−１５０（１）ＥＰト・・エ
チレンプロピレンゴム （日本合成ゴム製、ＥＰ−０７Ｆ） シリコンゴム （信越シリコーン製、ＫＥ−９３１０）ＥＶム・・・エ
チレン−酢酸ビニルゴム（住友化学製、エバテートＤ−
３０２Ｊ）（ハ）エラストマー ポリエステル系エラストマー （東洋紡績製、ベルプレンＰ−４０Ｂ）ポリ、、ｆＬｚ
フィン系エラストマー （住友化学製、ＴＩ’Ｅ−１５００） １）金属系充填材 Ｚ＋＋・・・堺化学工業製 （平均粒ｅ４３μ肩の亜鉛粉末） ２烏０・・・堺化学工業製 （平均粒径３μ屑の亜鉛華） Ｃｍ・・・橋田金属箔粉工業製 （平均粒径５μ肩の銅粉末） α−Ｆｅ・・・同和鉄粉工業製（平均粒径０．５／７１
１１）ａ　−Ｆｅ２Ｏ２・・・同和鉄粉工業製（平均粒
径Ｏ，Ｓμｍ） Ｎｉ・・・平均粒径３μｍのニッケル粉末Ｐｂ・・・平
均粒径１０μ屑の鉛粉末 Ａト・・平均粒径ｌＯμ屑のアルミニウム粉末Ｓｍ・・
・平均粒径７μ肩のスズ粉末 ５１１０！・・・平均粒径３μ肩の酸化スズ粉末ステン
レス・・・平均粒径１０μ網の粉末ハンダ・・・平均粒
径８μ票の粉末 真鍮・・・平均粒径１０μ屑の粉末 ステンレスファイバー・・・径１０μＩＸ長さ６＊ｍＮ
ｉ７アイバー・・・径１０ＰＩ＋×長さ８肩講単結晶チ
タン酸カリウム・・・ 径Ｌ３μＩＩＸ長さ１５μｍ ジルコニア・・・平均粒径０．５ｐｍの粉末（Ｉｎ）撥
水剤 Ａ・・・γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（日本
ユニカ製） Ｂ・・・トβ−（アミノエチル）γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン（日本ユニカ製）Ｃ・・・メチルハイ
ドロジエンポリシロキサン（信越化学工業製） Ｄ・・・ジメチルシリコーン （信越化°学工業製） °　Ｅ・・・イソプロピルトリイソステアロイルチタネ
ート　　　　　　　　　（味の素製）Ｆ・・・イソプロ
ピルトリ（ドアミドエチル・アミノエチル）チタネート
　（味の素製）Ｇ・・・シリカ微粉末 （日本アエロジル製、平均径！２μｍ）Ｈ・・・シリカ
微粉末 （日本アエロジル製、平均径７μ層） ■・・・高級脂肪酸　　　　　（ステアリン酸）Ｊ・・
・高級アルコール （ステアリルアルコール） Ｋ・・・ワックス　　　　　　　（１’Ｅワツクス）°
実施例１ ２０１容のヘンシェルミキサー内にて、亜鉛粉末１００
重量部に対し、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
０．３重量部を霧化状態で吹き付け、温度６０〜Ｉｌｌ
＠℃、回転数１００（ｌｒｐ＠の条件で、５分間前処理
したのち、これに、６−ナイロン樹脂金、表面処理亜鉛
粉末との合計重量に対し、５０重量％添加し、温度２０
０〜３００℃、回転数ｔ　Ｏｌｌ’Ｏｒ　ｐｍ、の条件
で、１５分間溶融混練して、複合樹脂組成物を調製した
。なお、６−ナイロン樹脂を配合する際、添加剤として
、表面処理亜鉛粉末と６−ナイロン樹脂との合計重量に
対し酸化防止剤（イルガノックス１０１０　：チバガイ
ギー社製）０．３重量％、滑剤（ステアリン酸カルシウ
ム二日本油脂製）０．３重量％及びカーボンブラック（
ＤＬ−６１１０：ライオンアクゾ社製）１，０重量％を
配合した。

得られた組成物を、単軸押出機（ＮＶｃ−ｓｏ　、ナカ
タニ機械製）にて温度２００−３００℃、吐出量３０に
９／ｂｒで押出しペレットを作製し、このペレットを目
積樹脂工業製射出成形機（ＦＳ−１６０５）により、温
度２００〜３００℃にてテストプレートを作製し、各性
能評価を行った。

その結果を第１表に示す。

実施例２〜４３、参考例１〜４、比較例１，２金属系充
填材として亜鉛粉末を用い、かつ第１表に示す撥水剤及
び高分子マトリックスを使用し、実施例１と同様にして
複合樹脂組成物を調製したのち、テストプレートを作製
し、各性能評価を行つｌこ　。

その結果を第１表に示す。

実施例４４．４５ 亜鉛粉末に、シリカ粉末を乾式状態で第１表に示す割合
でブレンド後、２０１容ヘンシエルミキサー内にて温度
−６，０〜１０Ｑ’Ｏ，回転数１１００ｏｒｐの条件で
、５分間前処理したのち、これに６−ナイロン樹脂を第
１表に示す割合で加え、実施例１と同様にして複合樹脂
組成物を調製し、次いでテストピースを作製し、その性
能を評価した。

その結果を第１表に示す。

実施例４６〜６７、参考例５．６ 第２表に示す金属系充填材、撥水剤、６−ナイロン樹脂
を該表に示す割合で用い、実施例１と同様にして複合樹
脂組成物を調製したのち、テストプレートを作製し、各
性能評価を行った。

その結果を第２表に示す。

比較例３〜７ ２０１容のヘンシェルミキサー内にて、第２表に示す金
属系充填材に、所定の撥水剤、６−ナイロン樹脂及び添
加剤（実施例１と同じものを同じ割合で使用）を同時に
ブレンドし、６０〜３００℃まで昇温させ、回転数１１
１０＠ｒｐ鳳で５分間溶融混練して複合樹脂組成物を調
製したのち、実施例１と同様にしてペレットを作製し、
さらにテストプレートを作製して、各性能評価を行った
。

その結果を第２表に示す。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）熱可塑性樹脂及び高分子弾性体の中から選ば
   れた少なくとも１種と、 （Ｂ）表面が撥水剤で処理された金属系充填材とを含有
   し、かつ （Ｂ）成分を（Ａ）成分との合計重量に基づき、３０〜
   ９８重量配合したことを特徴とする複合樹脂組成物。 ２　表面処理された金属系充填材が該充填材１００重量
   部当り、０．０１〜５重量部の撥水剤で処理されたもの
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。