JPS63226815A - 電気絶縁性組成物 - Google Patents
電気絶縁性組成物Info
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Landscapes
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電気絶縁性組成物に関し、更に詳しくは低密度
ポリエチレンを主成分として含有して成る電カケープル
絶縁組成物として有用な組成物に関する。
ポリエチレンを主成分として含有して成る電カケープル
絶縁組成物として有用な組成物に関する。
〔従来の技術とその問題点ゴ
低密度ポリエチレンを主成分として含有してなる組成物
は、従来から各種電線や電カケープルの絶縁組成物とし
て使用されて来た。しかしながらこの組成物を用いた電
線や電カケープルに於いては、絶縁劣化としてよく知ら
れている通り所謂水トリー劣化という大きな問題がある
。この水トリー劣化の中には周知の通りあたかも木の技
の如く絶縁劣化が発生するものばかりでなく、あるスポ
ットを中心としてここから全体に放射状にあたかもチョ
ウネクタイの如く劣化が発生するボウタイトリー（Ｂｏ
ｗｔｉｅ Ｔｒｅｅ ）と称される劣化がある。
は、従来から各種電線や電カケープルの絶縁組成物とし
て使用されて来た。しかしながらこの組成物を用いた電
線や電カケープルに於いては、絶縁劣化としてよく知ら
れている通り所謂水トリー劣化という大きな問題がある
。この水トリー劣化の中には周知の通りあたかも木の技
の如く絶縁劣化が発生するものばかりでなく、あるスポ
ットを中心としてここから全体に放射状にあたかもチョ
ウネクタイの如く劣化が発生するボウタイトリー（Ｂｏ
ｗｔｉｅ Ｔｒｅｅ ）と称される劣化がある。
いずれの形態であってもこのような劣化が発生すること
はＴＬ ＆Ｓや電カケープルにとっては致命的的な問題
となる。
はＴＬ ＆Ｓや電カケープルにとっては致命的的な問題
となる。
本発明が解決しようとする問題点は、上記絶縁劣化とし
て知られる水トリー劣化を防止することである。
て知られる水トリー劣化を防止することである。
（問題点を解決するための手段）
この問題点は低密度ポリエチレンに、下記一般式＜１）
（式中ｍ、ｎはモル比を表し、且つｍ＋ｎは１５０〜１
５，０００の整数を示す） で表されるエチレン−ビニルアルコール系共重合体を含
有せしめることによって達成される。
５，０００の整数を示す） で表されるエチレン−ビニルアルコール系共重合体を含
有せしめることによって達成される。
即ち本発明は低密度ポリエチレン及び下記一般式（１）
％式％（）
（但しｍ＋ｎは１５０〜１５，０００ の整数を示す
） で表されるエチレン−ビニルアルコール系共重合体とを
含有して成る電気絶縁性組成物に係るものである。
） で表されるエチレン−ビニルアルコール系共重合体とを
含有して成る電気絶縁性組成物に係るものである。
［発明の説明及び作用〕
本発明に於いては上記一般式（１）で表されるエチレン
−ビニルアルコール系共重合体ヲ低密度ポリエチレンと
、好ましくは前者１〜３０重量部、後者７０〜９９重量
部の割合で併用することにより、水トリー劣化の発生を
大きく抑制することが出来る。この抑制し得る理由につ
いては詳細には必ずしも明確ではないが、上記共重合体
が比較的高い親水性を有することが大きく影響している
ものと推考される。
−ビニルアルコール系共重合体ヲ低密度ポリエチレンと
、好ましくは前者１〜３０重量部、後者７０〜９９重量
部の割合で併用することにより、水トリー劣化の発生を
大きく抑制することが出来る。この抑制し得る理由につ
いては詳細には必ずしも明確ではないが、上記共重合体
が比較的高い親水性を有することが大きく影響している
ものと推考される。
本発明に於いて使用されるエチレン−ビニルアルコール
系共重合体としては、一般式（１）で表されるものが使
用出来る。この際ｍ：ｎの重量比が９５＝５〜６０：４
０のものが好ましく、特には同化が９０：ＩＱ〜８０：
２０のものが特に好ましい。ｍの値が大きくなるに従い
換言すればエチレン成分の割合が増加するに従い共重合
体の融点は低下する傾向があり、たとえばｍ＝０のとき
の融点は約２３０℃、エチレン成分の含有量が約６０モ
ル％の時では１２０℃であり、従ってこの共重合体を使
用するに際しては、他の成分との混練を考慮してｍａｎ
の比を適宜に選択して使用するのが好ましい、一般式的
には融点が１４０℃以下、特には１２０℃以下のものが
好ましい。
系共重合体としては、一般式（１）で表されるものが使
用出来る。この際ｍ：ｎの重量比が９５＝５〜６０：４
０のものが好ましく、特には同化が９０：ＩＱ〜８０：
２０のものが特に好ましい。ｍの値が大きくなるに従い
換言すればエチレン成分の割合が増加するに従い共重合
体の融点は低下する傾向があり、たとえばｍ＝０のとき
の融点は約２３０℃、エチレン成分の含有量が約６０モ
ル％の時では１２０℃であり、従ってこの共重合体を使
用するに際しては、他の成分との混練を考慮してｍａｎ
の比を適宜に選択して使用するのが好ましい、一般式的
には融点が１４０℃以下、特には１２０℃以下のものが
好ましい。
この共重合体としてはランダム共重合体ぽかりでなく、
ブロック共重合体やグラフト共重合体も含まれるが、ラ
ンダム共重合体が好ましい。
ブロック共重合体やグラフト共重合体も含まれるが、ラ
ンダム共重合体が好ましい。
本発明に於いて使用される低密度ポリエチレンとしては
、従来からこの種分野に於いて使用されて来たものが広
い範囲で使用出来、特にその密度が０．９００〜０．９
３５ｇ１０Ｊのものが好ましい。
、従来からこの種分野に於いて使用されて来たものが広
い範囲で使用出来、特にその密度が０．９００〜０．９
３５ｇ１０Ｊのものが好ましい。
本発明の組成物に於ける低密度ポリエチレンと一般式（
１）で表される共重合体との割合は、前者７０〜９９重
量部、後者１〜３０重量部、特には前者８０〜９５重量
部、後者５〜２０重量部が好ましい。この際該共重合体
の割合が３０重量部よりも多くなると電気特性、特にｔ
ａｎδ、ｔが大となる傾向がある。
１）で表される共重合体との割合は、前者７０〜９９重
量部、後者１〜３０重量部、特には前者８０〜９５重量
部、後者５〜２０重量部が好ましい。この際該共重合体
の割合が３０重量部よりも多くなると電気特性、特にｔ
ａｎδ、ｔが大となる傾向がある。
本発明に於いては、これ等両成分の双方または一方を架
橋することが出来る。架橋手段としては各種の手段がい
ずれも採用出来、たとえば有機過酸化物やシラン化合物
を使用する手段、放射線照射による手段等を代表例とし
て例示できる。有機過酸化物としても従来から知られて
いるものが使用出来、たとえばジクミルパーオキサイド
、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α、α゛−ビス（
１−ブチルバーオキシートイソプロピル）ベンゼン等を
具体例として例示出来る。この架橋に際しては架橋剤の
分解温度を考慮して、前記共重合体のｍとｎとの比を決
定することが好ましい、たとえば架橋剤としてジクミル
パーオキサイドを使用する場合には、このジクミルパー
オキサイドの分解温度が１２０℃前後であり、この分解
温度以下で混練出来るように共重合体の融点を考慮して
ｍとｎの比を決定することが好ましく、エチレン成分が
６０モル％以上のものが好ましくなる。
橋することが出来る。架橋手段としては各種の手段がい
ずれも採用出来、たとえば有機過酸化物やシラン化合物
を使用する手段、放射線照射による手段等を代表例とし
て例示できる。有機過酸化物としても従来から知られて
いるものが使用出来、たとえばジクミルパーオキサイド
、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α、α゛−ビス（
１−ブチルバーオキシートイソプロピル）ベンゼン等を
具体例として例示出来る。この架橋に際しては架橋剤の
分解温度を考慮して、前記共重合体のｍとｎとの比を決
定することが好ましい、たとえば架橋剤としてジクミル
パーオキサイドを使用する場合には、このジクミルパー
オキサイドの分解温度が１２０℃前後であり、この分解
温度以下で混練出来るように共重合体の融点を考慮して
ｍとｎの比を決定することが好ましく、エチレン成分が
６０モル％以上のものが好ましくなる。
本発明組成物には老化防止の見地より老化防止剤を配合
することが好ましい、この際の老化防止剤としても従来
から使用れて来たものがいずれも使用出来、たとえばフ
ェノール系または（及び）ベンズイミダゾール系老化防
止剤を代表例として挙げることが出来る。この際のフェ
ノール系老化防止剤としてはたとえば４．４′−チオビ
ス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（入内新
興−のＮ０ｃｒａｃ ３００） 、Ｎ＋Ｎ ’ −ヘキ
サメチレン−ビス（３，５〜ジーｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ヒドロシナミツド）（顎間■のｒｒｇａｎｏｘ
１０９Ｂ） 、Ｌ３＋５＋−トリス（３’、５’−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）イソシアヌ
レート）（アデカアーガス化学−の門＾ＲにＡＯ−１８
） 、トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）イソシアヌレート）（Ｇｏｏｄ ｒｉｃｈ Ｃ
ｏ、のＧｏｏｄ Ｒｉｔｅ３１１４）が、またベンズイ
ミダゾール系老化防止剤としては、たとえば２−メルカ
プトベンズイミダゾール） （入内新興−〇Ｎｏｃｒａ
ｃ ＭＢ）あるいはその亜鉛塩（Ｎｏｃｒａｃ ＭＢ
Ｚ ）、 ２−メルカプトメチルベンズイミダゾール（
Ｎｏｃｒａｃ ＭＭｌｌ）あるいはその亜鉛塩（Ｎｏｃ
ｒａｃ ＭＭＢＺ）等が使用される。
することが好ましい、この際の老化防止剤としても従来
から使用れて来たものがいずれも使用出来、たとえばフ
ェノール系または（及び）ベンズイミダゾール系老化防
止剤を代表例として挙げることが出来る。この際のフェ
ノール系老化防止剤としてはたとえば４．４′−チオビ
ス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（入内新
興−のＮ０ｃｒａｃ ３００） 、Ｎ＋Ｎ ’ −ヘキ
サメチレン−ビス（３，５〜ジーｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ヒドロシナミツド）（顎間■のｒｒｇａｎｏｘ
１０９Ｂ） 、Ｌ３＋５＋−トリス（３’、５’−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）イソシアヌ
レート）（アデカアーガス化学−の門＾ＲにＡＯ−１８
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ェニル）イソシアヌレート）（Ｇｏｏｄ ｒｉｃｈ Ｃ
ｏ、のＧｏｏｄ Ｒｉｔｅ３１１４）が、またベンズイ
ミダゾール系老化防止剤としては、たとえば２−メルカ
プトベンズイミダゾール） （入内新興−〇Ｎｏｃｒａ
ｃ ＭＢ）あるいはその亜鉛塩（Ｎｏｃｒａｃ ＭＢ
Ｚ ）、 ２−メルカプトメチルベンズイミダゾール（
Ｎｏｃｒａｃ ＭＭｌｌ）あるいはその亜鉛塩（Ｎｏｃ
ｒａｃ ＭＭＢＺ）等が使用される。
本発明の組成物には必要に応じてその他の各種添加剤を
配合することが出来、たとえば難燃剤、加工助剤、架橋
助剤、顔料、充填剤等を例示することが出来る。
配合することが出来、たとえば難燃剤、加工助剤、架橋
助剤、顔料、充填剤等を例示することが出来る。
〈実施例〉
以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明する。
実施例１〜４、比較例１
エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン含有量
＝ ８０モル％、分子量：約２００，０００）及び低密
度ポリエチレン（密度： ０．９２０ｇ／ａｊ、メルト
インデックス： １．１０）を第１表に示す所定の割
合で配合し、これに老化防止剤（４，４’−チオビス−
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）〕を全体の
０．３重量％の量で配合し、ジクミルパーオキサイドを
同様２．０重量％使用してロールミルで混練後、１８０
℃で２０分間のホットプレスで架橋して厚み３鶴のシー
トを得た。
＝ ８０モル％、分子量：約２００，０００）及び低密
度ポリエチレン（密度： ０．９２０ｇ／ａｊ、メルト
インデックス： １．１０）を第１表に示す所定の割
合で配合し、これに老化防止剤（４，４’−チオビス−
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）〕を全体の
０．３重量％の量で配合し、ジクミルパーオキサイドを
同様２．０重量％使用してロールミルで混練後、１８０
℃で２０分間のホットプレスで架橋して厚み３鶴のシー
トを得た。
第１表に示す所定の割合とする以外は実施例１と同様に
して実施例２〜４および比較例１のシートを得た。
して実施例２〜４および比較例１のシートを得た。
第 １ 表
上記各シートについて、その耐水トリー性を下記の方法
で測定した。
で測定した。
即ち第１図に示す電極系を用いて、室温下にて２．０モ
ル／ Ｉ Ｎａｃｌ水溶液水溶王冠水下１０ｋＶＳ１ｋ
Ｈ，を所定の時間印加後、サンプルシートを０．１鰭に
スライスカットし、発生した外部水トリー及びボウタイ
トリーの夫々の最大長、及びボウタイトリーの発生数を
測定した。この結果を第２表に示す。但し第１図中（１
）は銅電極、（２）はポリエチレン、（３）は供試サン
プル、（４）は水、（５）は夫々導電性塗料層を示す。
ル／ Ｉ Ｎａｃｌ水溶液水溶王冠水下１０ｋＶＳ１ｋ
Ｈ，を所定の時間印加後、サンプルシートを０．１鰭に
スライスカットし、発生した外部水トリー及びボウタイ
トリーの夫々の最大長、及びボウタイトリーの発生数を
測定した。この結果を第２表に示す。但し第１図中（１
）は銅電極、（２）はポリエチレン、（３）は供試サン
プル、（４）は水、（５）は夫々導電性塗料層を示す。
第２表
〈発明の効果〉
上記実施例及び比較例からも明らかな通り、エチレン−
ビニルアルコール系共重合体を配合した低密度ポリエチ
レン系組成物では、水トリーの発生が大きく抑制されて
いる。これに対し、この共重合体を配合しない場合は水
トリーの発生の抑制は充分ではない。
ビニルアルコール系共重合体を配合した低密度ポリエチ
レン系組成物では、水トリーの発生が大きく抑制されて
いる。これに対し、この共重合体を配合しない場合は水
トリーの発生の抑制は充分ではない。
従って？ｆ線や電カケープルの電気絶縁組成物として極
めて有効な組成物であり、産業上の利益は掻めて大きい
。
めて有効な組成物であり、産業上の利益は掻めて大きい
。
第１図は本発明組成物の水トリー性を測定する際に使用
した電極系装置を示す図面である。 （１） ・・・・・銅電極 （２）・・・・・ポリエチレン （３）・・・・・供試サンプル （４）・・・・・水 （５）・・・・・導電性塗料層 （以上）
した電極系装置を示す図面である。 （１） ・・・・・銅電極 （２）・・・・・ポリエチレン （３）・・・・・供試サンプル （４）・・・・・水 （５）・・・・・導電性塗料層 （以上）
Claims (12)
- （１）低密度ポリエチレン及び下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しｍ＋ｎは１５０〜１５，０００の整数を示す） で表されるエチレン−ビニルアルコール系共重合体とを
含有して成る電気絶縁性組成物。 - （２）低密度ポリエチレン７０〜９９重量部及び上記エ
チレン−ビニルアルコール系共重合体１〜３０重量部を
含有して成る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 - （３）低密度ポリエチレンの密度が０．９００〜０．９
３５ｇ／ｃｍ＾２である特許請求の範囲第１項または第
２項に記載の組成物。 - （４）上記エチレン−ビニルアルコール系共重合体が一
般式中ｍ：ｎ＝９５：５〜６０：４０である特許請求の
範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の組成物。 - （５）上記共重合体のｍ、ｎが、ｍ：ｎ＝９０：１０〜
８０：２０である特許請求の範囲第４項に記載の組成物
。 - （６）上記共重合体の融点が１４０℃以下のものである
特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の組成
物。 - （７）その融点が１２０℃以下である特許請求の範囲第
６項に記載の組成物。 - （８）特許請求の範囲第１項〜第８項の組成物の各成分
の少なくとも１種が架橋されたものである組成物。 - （９）架橋が有機過酸化物を用いて行われたものである
特許請求の範囲第８項に記載の組成物。 - （１０）架橋が放射線を用いて行われたものである特許
請求の範囲第８項に記載の組成物。 - （１１）老化防止剤が更に含有されて成る特許請求の範
囲第１項〜第１０項のいずれかに記載の組成物。 - （１２）上記エチレン−ビニルアルコール系共重合体が
ランダム共重合体である特許請求の範囲第１項〜第１１
項のいずれかに記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6208487A JPS63226815A (ja) | 1987-03-16 | 1987-03-16 | 電気絶縁性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6208487A JPS63226815A (ja) | 1987-03-16 | 1987-03-16 | 電気絶縁性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63226815A true JPS63226815A (ja) | 1988-09-21 |
Family
ID=13189837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6208487A Pending JPS63226815A (ja) | 1987-03-16 | 1987-03-16 | 電気絶縁性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63226815A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62246946A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-10-28 | Fujikura Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS6343209A (ja) * | 1986-08-04 | 1988-02-24 | シ−メンス、アクチエンゲゼルシヤフト | 電気絶縁材 |
-
1987
- 1987-03-16 JP JP6208487A patent/JPS63226815A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62246946A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-10-28 | Fujikura Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS6343209A (ja) * | 1986-08-04 | 1988-02-24 | シ−メンス、アクチエンゲゼルシヤフト | 電気絶縁材 |
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