JPS645610B2 - - Google Patents
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- JPS645610B2 JPS645610B2 JP24794083A JP24794083A JPS645610B2 JP S645610 B2 JPS645610 B2 JP S645610B2 JP 24794083 A JP24794083 A JP 24794083A JP 24794083 A JP24794083 A JP 24794083A JP S645610 B2 JPS645610 B2 JP S645610B2
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- JP
- Japan
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- polyolefin
- benzimidazole
- weight
- parts
- cresol
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〈技術分野〉
本発明は、高温における耐熱老化特性を改善し
たポリオレフイン組成物に関する。 〈従来技術〉 一般に、ポリエチレン等のポリオレフイン組成
物は、優れた耐候性、機械的特性および電気特性
を有しているために、電気絶縁材料として広く使
用されている。しかしながら、従来のポリオレフ
イン組成物は、例えば120℃以上の高温で長期間
連続使用されるような耐熱老化特性が要求される
電気絶縁材料としては使用できず、このため従来
では、シリコーンゴムやフツ素樹脂等の高価な材
料を使用していた。 〈目 的〉 本発明は、上述の点に鑑みて成されたものであ
つて、高温での長期間の連続使用に耐え得るポリ
オレフイン組成物を提供することを目的とする。 〈構 成〉 本発明のポリオレフイン組成物は、ポリオレフ
インにベンゾイミダゾール系老化防止剤、Ｐ―ク
レゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応
生成物および金属酸化物が配合され、前記ポリオ
レフイン100重量部に対するベンゾイミダゾール
系老化防止剤の重量部数をＸ軸、Ｐ―クレゾール
とジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物の
重量部数をＹ軸とする直角座標で表わしたとき
に、その配合割合が図面に示されるＡ点（２，
１）、Ｂ点（20，0.5）、Ｃ点（20，８）およびＤ
点（１，88）の４点で囲まれる範囲に存在し、か
つ、ポリオレフイン100重量部に対して金属酸化
物を２〜15重量部配合することを特徴としてい
る。 即ち、本発明は、ポリオレフインに酸化防止剤
としてベンゾイミダゾール系老化防止剤、Ｐ―ク
レゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応
生成物および金属酸化物を前記特定の割合で配合
するもので、かかる組合せにおいて、はじめて各
成分間に顕著な相乗効果が発揮され、高温におけ
る耐熱老化特性に優れた架橋ポリオレフインを得
ることが可能となる。しかも、これらの酸化防止
剤は、高温における揮散が少なく、さらにポリオ
レフインとの相溶性に優れ、ブリードが生じにく
い。 本発明に用いるベンゾイミダゾール系老化防止
剤は、例えば２―メルカプトベンゾイミダゾー
ル、２―メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩
や２―メルカプトメチルベンゾイミダゾール、２
―メルカプトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩
等であり、Ｐ―クレゾールとジシクロペンタジエ
ンのブチル化反応生成物は、次の構造式で示され
るものである。 前記ベンゾイミダゾール系老化防止剤、Ｐ―ク
レゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応
生成物の配合割合は、前述の直角座標のＡ点
（２，１）、Ｂ点（20，0.5）、Ｃ点（20，８）およ
びＤ点（１，８）の４点で囲まれる範囲（以下、
「配合領域」という）にあることが必要である。
前記ベンゾイミダゾール系老化防止剤、Ｐ―クレ
ゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生
成物の少なくとも一方の配合量が、前記配合領域
よりも少ないときには、耐熱老化特性における
相乗効果が充分に現われず、逆に配合領域より
も多いときには、配合量の増加に伴う耐熱老化特
性の向上は見られず、経済的に好ましくなく、さ
らにブリード等の好ましくない現象を生じる傾向
がある。 かかる観点から、本発明においては、ベンゾイ
ミダゾール系老化防止剤、Ｐ―クレゾールとジン
クロペンタジエンのブチル化反応生成物の配合割
合が、前記直角座標のＡ点（２，１）、B1点
（15，１）、C1点（15，16）およびD1点（２，６）
の４点で囲まれる範囲（以下、「配合領域」と
いう）にあることがより好ましい。 本発明では、ベンゾイミダゾール系老化防止
剤、Ｐ―クレゾールとジシクロペンタジエンのブ
チル化反応生成物に加えて、さらに金属酸化物
を、ポリオレフイン100重量部に対して２〜15重
量部配合することによつて耐熱老化特性が一層向
上する。この金属酸化物としては、例えば酸化亜
鉛ZnO、酸化カドミウムCdO、酸化鉛PbO、酸化
マグネシウムMgOおよびホウ酸亜鉛ZnB4O7等が
あげられる。この金属酸化物の配合割合が、ポリ
オレフイン100重量部に対して２重量部よりも少
ないときには、耐熱老化特性の向上が期待でき
ず、逆に15重量部を超えるときには、配合量の増
加に比して耐熱老化特性の向上は見られずかえつ
て耐熱老化特性を低下させることになり、好まし
くない。この金属酸化物のより好ましい配合割合
は、ポリオレフイン100重量部に対して３〜８重
量部である。 本発明に用いるポリオレフインとしては、ポリ
エチレン、エチレン―プロピレン―非共役ジエン
三元共重合体、エチレン―酢酸ビニル共重合体、
エチレン―エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン―プロピレン共重合体、エチレン―α―オレフ
イン共重合体等のエチレン共重合体の一種もしく
は２種以上のブレンド物をあげることができる。
なお、これらのポリオレフインにおいては、架橋
等の手段を講じて耐熱変形性を高めることがおこ
なわれるが、かかる架橋の手段には、有機過酸化
物等の架橋剤による方法、電子線照射による方法
等、通常の方法が適用できる。 本発明のポリオレフイン組成物には、ベンゾイ
ミダゾール系老化防止剤、Ｐ―クレゾールとジシ
クロペンタジエンのブチル化反応生成物および金
属酸化物以外に、クレー、タルク、水酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム等の無機充填剤、塩素系
あるいは臭素系の難燃剤、ホウ酸亜鉛、メタホウ
酸バリウムあるいは酸化アンチモン等の難燃助
剤、滑剤、着色剤等を適宜配合してもよい。 〈効 果〉 このように本発明によれば、安価なポリオレフ
イン組成物を120〜150℃程度の高温で長期間連続
使用することが可能となり、これによつて従来の
ようにシリコーンゴムやフツ素ゴム等の高価な材
料を使用する必要がなく、その工業価値は極めて
大きい。 〈実施例〉 以下、実施例及び比較例によつて本発明を更に
詳細に説明するが、これらの実施例は如何なる意
味でも本発明を限定するものではない。 〈実施例１〜11，比較例１〜８〉 第１表、第２表に示す実施例１〜11、および比
較例１〜８の組成物を110〜130℃のオープンロー
ルで充分混練したのち、175℃、150Kg／cm2で15分
間加熱加圧して架橋し、厚さ１mmのシートを作成
して試料とした。この厚さ１mmのシートについて
高温での耐熱老化特性をみるために、UL150℃級
の規格に準じて180℃で７日間老化させJISK6301
の試験方法に準拠して伸び（％）の測定を行な
い、老化前と老化後の伸び値から伸び残率（％）
を求めた。なお、老化後の伸びが50％未満のもの
は脆化とみなし伸び残率を０％とした。また、各
表における各成分の配合割合は、いずれもポリオ
レフイン100重量部に対する重量部数である。 第１表において、実施例１〜４は、ベンゾイミ
ダゾール系老化防止剤として２―メルカプトベン
ゾイミダゾールであるノクラツクMB（商品名）、
Ｐ―クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル
化反応生成物としてのウイングステイーＬ（商品
名）の配合割合が前述の配合領域にあり、しか
もＡ点（２，１）、Ｂ点（20，0.5）、Ｃ点（20，
８）およびＤ点（１，８）の近傍にそれぞれある
場合を示しており、第２表の比較例１〜８に比べ
て明らかに耐熱老化特性の向上が見られる。実施
例５〜８は、ノクラツクMBとウイングステイー
Ｌの配合割合が前述の配合領域のB1点（15，
１）、D1点（２，６）、C1点（15，６）、さらに点
（８，６）にある場合を示しており、実施例１〜
４と同様に耐熱老化特性の向上が見られる。 実施例９，10では、金属酸化物として酸化マグ
ネシウムMgO、酸化鉛PbOを用いた場合を示し
ており、酸化亜鉛ZnOを用いた実施例１と同様の
効果を奏する。実施例11では、ベンゾイミダゾー
ル系老化防止剤として２―メルカプトベンゾイミ
ダゾールの亜鉛塩であるノクラツクMBZ（商品
名）を使用した場合を示しており、この場合も実
施例１と同様の効果を奏する。 第２表において、比較例１〜２は、Ｐ―クレゾ
ールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成
物としてのウイングステイーＬを欠き、他の老化
防止剤を配合した場合を示しており、耐熱老化特
性の向上は見られない。比較例３〜４は、ウイン
グステイーＬまたはベンゾイミダゾール系老化防
止剤としてのノクラツクMBを欠いた場合を示し
ており、この場合にも耐熱老化特性の向上は見ら
れない。 比較例５，６は、ウイングステイーＬ、ノクラ
ツクMBが前述の配合領域にない場合を示し、
比較例７，８は金属酸化物としての酸化亜鉛ZnO
の配合量が前述の２〜15重量部の範囲内にない場
合をそれぞれ示し、範囲を下回る場合には、耐熱
老化特性の向上は認められず、逆に範囲を上回る
場合にも、配合量の増加に比して耐熱老化特性が
向上されないことを示している。 以上示したように耐熱老化特性に優れた本発明
のポリオレフイン組成物は、ポリオレフインに、
ベンゾイミダゾール系老化防止剤、Ｐ―クレゾー
ルとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物
および金属酸化物を本発明に規定する割合で配合
することによつて、はじめて得ることが可能であ
つて、第２表に示したような比較例の組成物では
到底得られるものではない。
たポリオレフイン組成物に関する。 〈従来技術〉 一般に、ポリエチレン等のポリオレフイン組成
物は、優れた耐候性、機械的特性および電気特性
を有しているために、電気絶縁材料として広く使
用されている。しかしながら、従来のポリオレフ
イン組成物は、例えば120℃以上の高温で長期間
連続使用されるような耐熱老化特性が要求される
電気絶縁材料としては使用できず、このため従来
では、シリコーンゴムやフツ素樹脂等の高価な材
料を使用していた。 〈目 的〉 本発明は、上述の点に鑑みて成されたものであ
つて、高温での長期間の連続使用に耐え得るポリ
オレフイン組成物を提供することを目的とする。 〈構 成〉 本発明のポリオレフイン組成物は、ポリオレフ
インにベンゾイミダゾール系老化防止剤、Ｐ―ク
レゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応
生成物および金属酸化物が配合され、前記ポリオ
レフイン100重量部に対するベンゾイミダゾール
系老化防止剤の重量部数をＸ軸、Ｐ―クレゾール
とジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物の
重量部数をＹ軸とする直角座標で表わしたとき
に、その配合割合が図面に示されるＡ点（２，
１）、Ｂ点（20，0.5）、Ｃ点（20，８）およびＤ
点（１，88）の４点で囲まれる範囲に存在し、か
つ、ポリオレフイン100重量部に対して金属酸化
物を２〜15重量部配合することを特徴としてい
る。 即ち、本発明は、ポリオレフインに酸化防止剤
としてベンゾイミダゾール系老化防止剤、Ｐ―ク
レゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応
生成物および金属酸化物を前記特定の割合で配合
するもので、かかる組合せにおいて、はじめて各
成分間に顕著な相乗効果が発揮され、高温におけ
る耐熱老化特性に優れた架橋ポリオレフインを得
ることが可能となる。しかも、これらの酸化防止
剤は、高温における揮散が少なく、さらにポリオ
レフインとの相溶性に優れ、ブリードが生じにく
い。 本発明に用いるベンゾイミダゾール系老化防止
剤は、例えば２―メルカプトベンゾイミダゾー
ル、２―メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩
や２―メルカプトメチルベンゾイミダゾール、２
―メルカプトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩
等であり、Ｐ―クレゾールとジシクロペンタジエ
ンのブチル化反応生成物は、次の構造式で示され
るものである。 前記ベンゾイミダゾール系老化防止剤、Ｐ―ク
レゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応
生成物の配合割合は、前述の直角座標のＡ点
（２，１）、Ｂ点（20，0.5）、Ｃ点（20，８）およ
びＤ点（１，８）の４点で囲まれる範囲（以下、
「配合領域」という）にあることが必要である。
前記ベンゾイミダゾール系老化防止剤、Ｐ―クレ
ゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生
成物の少なくとも一方の配合量が、前記配合領域
よりも少ないときには、耐熱老化特性における
相乗効果が充分に現われず、逆に配合領域より
も多いときには、配合量の増加に伴う耐熱老化特
性の向上は見られず、経済的に好ましくなく、さ
らにブリード等の好ましくない現象を生じる傾向
がある。 かかる観点から、本発明においては、ベンゾイ
ミダゾール系老化防止剤、Ｐ―クレゾールとジン
クロペンタジエンのブチル化反応生成物の配合割
合が、前記直角座標のＡ点（２，１）、B1点
（15，１）、C1点（15，16）およびD1点（２，６）
の４点で囲まれる範囲（以下、「配合領域」と
いう）にあることがより好ましい。 本発明では、ベンゾイミダゾール系老化防止
剤、Ｐ―クレゾールとジシクロペンタジエンのブ
チル化反応生成物に加えて、さらに金属酸化物
を、ポリオレフイン100重量部に対して２〜15重
量部配合することによつて耐熱老化特性が一層向
上する。この金属酸化物としては、例えば酸化亜
鉛ZnO、酸化カドミウムCdO、酸化鉛PbO、酸化
マグネシウムMgOおよびホウ酸亜鉛ZnB4O7等が
あげられる。この金属酸化物の配合割合が、ポリ
オレフイン100重量部に対して２重量部よりも少
ないときには、耐熱老化特性の向上が期待でき
ず、逆に15重量部を超えるときには、配合量の増
加に比して耐熱老化特性の向上は見られずかえつ
て耐熱老化特性を低下させることになり、好まし
くない。この金属酸化物のより好ましい配合割合
は、ポリオレフイン100重量部に対して３〜８重
量部である。 本発明に用いるポリオレフインとしては、ポリ
エチレン、エチレン―プロピレン―非共役ジエン
三元共重合体、エチレン―酢酸ビニル共重合体、
エチレン―エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン―プロピレン共重合体、エチレン―α―オレフ
イン共重合体等のエチレン共重合体の一種もしく
は２種以上のブレンド物をあげることができる。
なお、これらのポリオレフインにおいては、架橋
等の手段を講じて耐熱変形性を高めることがおこ
なわれるが、かかる架橋の手段には、有機過酸化
物等の架橋剤による方法、電子線照射による方法
等、通常の方法が適用できる。 本発明のポリオレフイン組成物には、ベンゾイ
ミダゾール系老化防止剤、Ｐ―クレゾールとジシ
クロペンタジエンのブチル化反応生成物および金
属酸化物以外に、クレー、タルク、水酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム等の無機充填剤、塩素系
あるいは臭素系の難燃剤、ホウ酸亜鉛、メタホウ
酸バリウムあるいは酸化アンチモン等の難燃助
剤、滑剤、着色剤等を適宜配合してもよい。 〈効 果〉 このように本発明によれば、安価なポリオレフ
イン組成物を120〜150℃程度の高温で長期間連続
使用することが可能となり、これによつて従来の
ようにシリコーンゴムやフツ素ゴム等の高価な材
料を使用する必要がなく、その工業価値は極めて
大きい。 〈実施例〉 以下、実施例及び比較例によつて本発明を更に
詳細に説明するが、これらの実施例は如何なる意
味でも本発明を限定するものではない。 〈実施例１〜11，比較例１〜８〉 第１表、第２表に示す実施例１〜11、および比
較例１〜８の組成物を110〜130℃のオープンロー
ルで充分混練したのち、175℃、150Kg／cm2で15分
間加熱加圧して架橋し、厚さ１mmのシートを作成
して試料とした。この厚さ１mmのシートについて
高温での耐熱老化特性をみるために、UL150℃級
の規格に準じて180℃で７日間老化させJISK6301
の試験方法に準拠して伸び（％）の測定を行な
い、老化前と老化後の伸び値から伸び残率（％）
を求めた。なお、老化後の伸びが50％未満のもの
は脆化とみなし伸び残率を０％とした。また、各
表における各成分の配合割合は、いずれもポリオ
レフイン100重量部に対する重量部数である。 第１表において、実施例１〜４は、ベンゾイミ
ダゾール系老化防止剤として２―メルカプトベン
ゾイミダゾールであるノクラツクMB（商品名）、
Ｐ―クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル
化反応生成物としてのウイングステイーＬ（商品
名）の配合割合が前述の配合領域にあり、しか
もＡ点（２，１）、Ｂ点（20，0.5）、Ｃ点（20，
８）およびＤ点（１，８）の近傍にそれぞれある
場合を示しており、第２表の比較例１〜８に比べ
て明らかに耐熱老化特性の向上が見られる。実施
例５〜８は、ノクラツクMBとウイングステイー
Ｌの配合割合が前述の配合領域のB1点（15，
１）、D1点（２，６）、C1点（15，６）、さらに点
（８，６）にある場合を示しており、実施例１〜
４と同様に耐熱老化特性の向上が見られる。 実施例９，10では、金属酸化物として酸化マグ
ネシウムMgO、酸化鉛PbOを用いた場合を示し
ており、酸化亜鉛ZnOを用いた実施例１と同様の
効果を奏する。実施例11では、ベンゾイミダゾー
ル系老化防止剤として２―メルカプトベンゾイミ
ダゾールの亜鉛塩であるノクラツクMBZ（商品
名）を使用した場合を示しており、この場合も実
施例１と同様の効果を奏する。 第２表において、比較例１〜２は、Ｐ―クレゾ
ールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成
物としてのウイングステイーＬを欠き、他の老化
防止剤を配合した場合を示しており、耐熱老化特
性の向上は見られない。比較例３〜４は、ウイン
グステイーＬまたはベンゾイミダゾール系老化防
止剤としてのノクラツクMBを欠いた場合を示し
ており、この場合にも耐熱老化特性の向上は見ら
れない。 比較例５，６は、ウイングステイーＬ、ノクラ
ツクMBが前述の配合領域にない場合を示し、
比較例７，８は金属酸化物としての酸化亜鉛ZnO
の配合量が前述の２〜15重量部の範囲内にない場
合をそれぞれ示し、範囲を下回る場合には、耐熱
老化特性の向上は認められず、逆に範囲を上回る
場合にも、配合量の増加に比して耐熱老化特性が
向上されないことを示している。 以上示したように耐熱老化特性に優れた本発明
のポリオレフイン組成物は、ポリオレフインに、
ベンゾイミダゾール系老化防止剤、Ｐ―クレゾー
ルとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物
および金属酸化物を本発明に規定する割合で配合
することによつて、はじめて得ることが可能であ
つて、第２表に示したような比較例の組成物では
到底得られるものではない。
【表】
図面は、本発明の配合割合を説明するための直
角座標である。 Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，B1，C1，D1……点。
角座標である。 Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，B1，C1，D1……点。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフインにベンゾイミダゾール系老化
防止剤、Ｐ―クレゾールとジシクロペンタジエン
のブチル化反応生成物および金属酸化物が配合さ
れ、前記ポリオレフイン100重量部に対するベン
ゾイミダゾール系老化防止剤の重量部数をＸ軸、
Ｐ―クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル
化反応生成物の重量部数をＹ軸とする直角座標で
表わしたときに、前記ベンゾイミダゾール系老化
防止剤、Ｐ―クレゾールとジシクロペンタジエン
のブチル化反応生成物の配合割合が（２，１）、
（20，0.5）、（20，８）および（１，８）の４点で
囲まれる範囲に存在し、かつポリオレフイン100
重量部に対して前記金属酸化物を２〜15重量部配
合することを特徴とするポリオレフイン組成物。 ２ 前記直角座標で表わしたときに、ベンゾイミ
ダゾール系老化防止剤、Ｐ―クレゾールとジシク
ロペンタジエンのブチル化反応生成物の配合割合
が（２，１）（15，１）（15，６）および（２，
６）の４点で囲まれる範囲に存在する特許請求の
範囲第１項記載のポリオレフイン組成物。 ３ 前記ベンゾイミダゾール系老化防止剤が２―
メルカプトベンゾイミダゾール、２―メルカプト
ベンゾイミダゾールの亜鉛塩、２―メルカプトメ
チルベンゾイミダゾールまたは２―メルカプトメ
チルベンゾイミダゾールの亜鉛塩である特許請求
の範囲第１項または第２項記載のポリオレフイン
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24794083A JPS60144345A (ja) | 1983-12-30 | 1983-12-30 | ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24794083A JPS60144345A (ja) | 1983-12-30 | 1983-12-30 | ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60144345A JPS60144345A (ja) | 1985-07-30 |
| JPS645610B2 true JPS645610B2 (ja) | 1989-01-31 |
Family
ID=17170811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24794083A Granted JPS60144345A (ja) | 1983-12-30 | 1983-12-30 | ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60144345A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1332487C (en) * | 1987-06-23 | 1994-10-11 | Yasuaki Yamamoto | Flame retardant electrical insulating composition having antifungal action |
| JP5499951B2 (ja) * | 2010-06-30 | 2014-05-21 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用バインダー、製造方法、二次電池負極用組成物、及び二次電池 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5625939B2 (ja) * | 1973-12-11 | 1981-06-16 |
-
1983
- 1983-12-30 JP JP24794083A patent/JPS60144345A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60144345A (ja) | 1985-07-30 |
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