JPS6322834A - 液状ポリマ− - Google Patents
液状ポリマ−Info
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- JPS6322834A JPS6322834A JP62125002A JP12500287A JPS6322834A JP S6322834 A JPS6322834 A JP S6322834A JP 62125002 A JP62125002 A JP 62125002A JP 12500287 A JP12500287 A JP 12500287A JP S6322834 A JPS6322834 A JP S6322834A
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- liquid polymer
- crosslinking
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- mercaptan
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- Pending
Links
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- C08G18/6453—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having sulfur
-
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- C08L81/04—Polysulfides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、シーラント、接着剤および成形材料として有
用な変性液状ポリマーおよびそれらを含有する工業用組
成物、およびそれらの製造方法に関するものである。
用な変性液状ポリマーおよびそれらを含有する工業用組
成物、およびそれらの製造方法に関するものである。
(従来の技術)
液状ポリマーは、工業界において多くの用途を有し、例
えばシーラント、接着剤および成形材料として利用され
る。これらの液状ポリマーD中で重安なものは、液状ポ
リスルフィドでろる。
えばシーラント、接着剤および成形材料として利用され
る。これらの液状ポリマーD中で重安なものは、液状ポ
リスルフィドでろる。
ポリスルフィドは、約50.000以上の範囲の平均分
子量を有する固体ゴムとして、及び約1000ないし8
000の範囲の平均分子量を有する液体として市販され
ているものを利用できる。
子量を有する固体ゴムとして、及び約1000ないし8
000の範囲の平均分子量を有する液体として市販され
ているものを利用できる。
高分子量固形ゴム体は、シバライドモノマーと 1ポ
リ硫化ナトリウムとの縮合により水性懸濁液として調製
される。それらは、液状体を製造するために硫化水素す
) リウムおよび亜硫酸水素ナトリウムとの反応により
、還元され得る。これらの反応の詳細は、′ポリマーニ
ュース(Polymer News )”、1985年
、第10巻、第8号、第231 ナイL、 236 頁
のニー、エム、ウスマニ(AoM、Usmani )に
よる論文により示されている。
リ硫化ナトリウムとの縮合により水性懸濁液として調製
される。それらは、液状体を製造するために硫化水素す
) リウムおよび亜硫酸水素ナトリウムとの反応により
、還元され得る。これらの反応の詳細は、′ポリマーニ
ュース(Polymer News )”、1985年
、第10巻、第8号、第231 ナイL、 236 頁
のニー、エム、ウスマニ(AoM、Usmani )に
よる論文により示されている。
そのような反応により製造される液状ポリマーの平均的
な構造は、次式: %式% で表わされる。このタイプのポリマーは、末端にメルカ
プタン(ま九はチオール)基を有するが、主鎖内にジス
ルフィド結合も有する。この一般的な構造を有するポリ
マーは、例えばチオコール ケミカルズ(Th1oko
l Chemicals )社および モートン チオ
コール インコーホレイテッド(Morton Th1
okol Inc、 )社により登ガ商標”LP”で販
売されている。これらの市販されて利用できるポリマー
中には、少量の架橋ポリマー1通常f、2.3−)リク
ロロプロパンが、5−までの濃度が報告されているが、
一般にα5ないし2%の範囲で添加されている。
な構造は、次式: %式% で表わされる。このタイプのポリマーは、末端にメルカ
プタン(ま九はチオール)基を有するが、主鎖内にジス
ルフィド結合も有する。この一般的な構造を有するポリ
マーは、例えばチオコール ケミカルズ(Th1oko
l Chemicals )社および モートン チオ
コール インコーホレイテッド(Morton Th1
okol Inc、 )社により登ガ商標”LP”で販
売されている。これらの市販されて利用できるポリマー
中には、少量の架橋ポリマー1通常f、2.3−)リク
ロロプロパンが、5−までの濃度が報告されているが、
一般にα5ないし2%の範囲で添加されている。
主鎖中に機能烏合(functional linka
ge ) f有する、メルカプタン基を末端とする七の
他の敵状のポリマーは公知である。例は、フィリップス
ベトロリクA (Ph1llips Petrole
um )により販売されている“PMポリマー(Pol
ymer ) ”エル7 アクイタイン(Elf Aq
uitaine ) I(Cjシ販売されている1パー
マボール(Permapol )phc’およびバイエ
ル アクテエンゲゼルシャフ) (Bayer AG
)により販売されている1バイtオール(Baythj
ol ) ’である。
ge ) f有する、メルカプタン基を末端とする七の
他の敵状のポリマーは公知である。例は、フィリップス
ベトロリクA (Ph1llips Petrole
um )により販売されている“PMポリマー(Pol
ymer ) ”エル7 アクイタイン(Elf Aq
uitaine ) I(Cjシ販売されている1パー
マボール(Permapol )phc’およびバイエ
ル アクテエンゲゼルシャフ) (Bayer AG
)により販売されている1バイtオール(Baythj
ol ) ’である。
これらのポリマーは、玉鎖の構造によ#)液状ポリスル
フィドと異なる。PMポリマーにおいて、主鎖はポリエ
チレンオキシドおよびプロピレンオキシドの縮合物に基
づいている。パーマボールPRCは、ウレタン主鎖を有
する。
フィドと異なる。PMポリマーにおいて、主鎖はポリエ
チレンオキシドおよびプロピレンオキシドの縮合物に基
づいている。パーマボールPRCは、ウレタン主鎖を有
する。
本発明は主鎖に機能結合を有するメルカプタンを末端と
する液状のポリマー、例えば、液状ポリスルフィドおよ
び前2つの段落で言及したその他の液状ポリマー(便宜
のために、これらを本明細書では1記載した種類の液状
ポリマー”と表わす)の変性に関する。
する液状のポリマー、例えば、液状ポリスルフィドおよ
び前2つの段落で言及したその他の液状ポリマー(便宜
のために、これらを本明細書では1記載した種類の液状
ポリマー”と表わす)の変性に関する。
記載した種類の液状ポリマーの末端のメルカプタン基は
、エポキシド樹脂、無機または有機酸化剤またはイソシ
アネートにより、容易に架橋結合できる。明確な反応機
構は完全には解明されていないが、それらの結果から下
記に示すものであシうる: 2几S)l+(0)→几−5−S−几十H20ash+
hxNco−ms−NH−+!!ニー5−n(発明が解
決しようとする問題点) 記載された種類の液状ポリマーのメルカプタン末端基に
より架橋結合されたものは、前記の目的のために広く使
用されるが、しかしそれらは低い凝集強さのために不利
である。ジスルフィド結合を含有する上記の構造のもの
は、耐クリープ性にも劣る。低い凝集強さは、鎖の枝分
れが低レベルであることに帰因する(g状ポリスルフィ
ド中に約0.5ないし2チ)。劣る耐クリープ性は、機
械的応力の下でより低い熱力学的に安定な環境に変え、
内部応力を減らす主鎖の機能結合の開裂に帰因する。本
発明による変性は、向上した特性を有するポリマーを提
供する。
、エポキシド樹脂、無機または有機酸化剤またはイソシ
アネートにより、容易に架橋結合できる。明確な反応機
構は完全には解明されていないが、それらの結果から下
記に示すものであシうる: 2几S)l+(0)→几−5−S−几十H20ash+
hxNco−ms−NH−+!!ニー5−n(発明が解
決しようとする問題点) 記載された種類の液状ポリマーのメルカプタン末端基に
より架橋結合されたものは、前記の目的のために広く使
用されるが、しかしそれらは低い凝集強さのために不利
である。ジスルフィド結合を含有する上記の構造のもの
は、耐クリープ性にも劣る。低い凝集強さは、鎖の枝分
れが低レベルであることに帰因する(g状ポリスルフィ
ド中に約0.5ないし2チ)。劣る耐クリープ性は、機
械的応力の下でより低い熱力学的に安定な環境に変え、
内部応力を減らす主鎖の機能結合の開裂に帰因する。本
発明による変性は、向上した特性を有するポリマーを提
供する。
(問題点を解決するための手段)
本発明によると、変性液状ポリマーの製造方法は、少な
くとも一棟の、記載された種類の液状ポリマーからなる
液状ポリマー成分を、少なくとも1裡の、平均官能価が
2より大きい多官一 能性架橋剤からなる架橋成分化学量論量以下の址と、触
媒の存在下で反応させることを特徴とする。
くとも一棟の、記載された種類の液状ポリマーからなる
液状ポリマー成分を、少なくとも1裡の、平均官能価が
2より大きい多官一 能性架橋剤からなる架橋成分化学量論量以下の址と、触
媒の存在下で反応させることを特徴とする。
本発明の方法により、新規な多価の液状ポリマーまたは
新規な多価の液状ポリマーに1種もしくrよそれ以上の
もとの液状ポリマーを配合してなる混合物が製造てれる
。新規な多官能性液状ポリマーの官能価は、架橋剤及び
反応における七の使用fを選択することにより決定され
る。
新規な多価の液状ポリマーに1種もしくrよそれ以上の
もとの液状ポリマーを配合してなる混合物が製造てれる
。新規な多官能性液状ポリマーの官能価は、架橋剤及び
反応における七の使用fを選択することにより決定され
る。
好ましくは、架橋剤の童は、液状ポリマー成分を生じる
1棟もしくはそれ以上のもとのポリマーのメルカプタン
基の1ないし60チが反応するような量である。特に有
用な新規な多官能性液状ポリマーは、メルカプタン基の
3ないし30チが反応するような輩の架橋剤成分を用い
ることにより製造される。従って、INもしくはそれ以
上の新規な多官能性液状ポリマーは、記載された種、−
の液状ポリマーに特有のメルカプタン木端基の比率を保
持し、そしてそれらはエポキシ樹脂、無機もしくは有機
の敵化剤またはイソシアネートとの反応により上記のよ
うに架橋性となシ、新しい架橋ポリマーを製造しうる。
1棟もしくはそれ以上のもとのポリマーのメルカプタン
基の1ないし60チが反応するような量である。特に有
用な新規な多官能性液状ポリマーは、メルカプタン基の
3ないし30チが反応するような輩の架橋剤成分を用い
ることにより製造される。従って、INもしくはそれ以
上の新規な多官能性液状ポリマーは、記載された種、−
の液状ポリマーに特有のメルカプタン木端基の比率を保
持し、そしてそれらはエポキシ樹脂、無機もしくは有機
の敵化剤またはイソシアネートとの反応により上記のよ
うに架橋性となシ、新しい架橋ポリマーを製造しうる。
これらの新規な架橋ポリマーは単独でも、適当な充填剤
、可塑剤、顔料及び/または繊維と配合した工業用組成
物の状態でも、接着剤、シーラント、例えば金属もしく
はコンクリートのための塗料、ホース、ガスケット及び
シールの=うな押出生成物及び成形品の製造、機械部品
もしくは電子部品の注封及び封入、織物用塗料、並びに
他の目的のために有用である。
、可塑剤、顔料及び/または繊維と配合した工業用組成
物の状態でも、接着剤、シーラント、例えば金属もしく
はコンクリートのための塗料、ホース、ガスケット及び
シールの=うな押出生成物及び成形品の製造、機械部品
もしくは電子部品の注封及び封入、織物用塗料、並びに
他の目的のために有用である。
架橋成分に使用するのに適する多官能性架橋剤の例とし
ては、多官能性のイソシアネート末端ポリマー及び多官
能性エポキシ樹脂のようなオキシラン壊官能性を有する
ポリマーが挙げられる。
ては、多官能性のイソシアネート末端ポリマー及び多官
能性エポキシ樹脂のようなオキシラン壊官能性を有する
ポリマーが挙げられる。
適する触媒は有機アミン、例えば上記のウスマニによる
文献に挙げられたものである。
文献に挙げられたものである。
該方法の実施に隙しては、各成分は最初に、所望により
均一な混合物を得るために加熱しながら、混合し、その
後触媒を添加して混合する。
均一な混合物を得るために加熱しながら、混合し、その
後触媒を添加して混合する。
その後、架橋反応を完結させるために放置する(約2時
間)、架橋性基(例えばオキシラン基またはイソシアネ
ート基)がもはや存在しなくなったとき、反応は完結す
る。これは慣用の分析技術により検出されうる。
間)、架橋性基(例えばオキシラン基またはイソシアネ
ート基)がもはや存在しなくなったとき、反応は完結す
る。これは慣用の分析技術により検出されうる。
下記の実施例は、チオコール ケミカルズ社及びモート
ン チオコール社により販売されている液体ポリスルフ
ィドi、P33を、各々チバガイギー社により販売され
ているエポキシ樹脂アラルダイ)MY720及びバイエ
ル社により販売されている重合性m、d、i、デスモジ
ュール(L)esmotiur ) VI、(官能価:
約2.6)の種々のtと各々反応させることにより得ら
れる改良された機械的性質t−説明するものである。各
場合において、新規な多官能性液状ポリスルフィドとも
とのポリスルフィドとの配合物ケ上記のように製造した
後、エポキシ樹脂またはイソシアネート1001童部(
乾燥重量)あたり10重量部の割合でアミン触媒Anc
hor K54 (Anchor Chemicals
社)全添加し、その後混合物をさらに攪拌して、架橋を
進めて変性ポリマーを製造するために放置する。その後
、架橋を促進するために、配合物100重量部(乾燥型
」)めた915重量部の二酸化マンガン(下記のように
ペースト状にしたもの)と重加する。通常のダンベル型
試験片の引張〆埃は下記の結果を示した。
ン チオコール社により販売されている液体ポリスルフ
ィドi、P33を、各々チバガイギー社により販売され
ているエポキシ樹脂アラルダイ)MY720及びバイエ
ル社により販売されている重合性m、d、i、デスモジ
ュール(L)esmotiur ) VI、(官能価:
約2.6)の種々のtと各々反応させることにより得ら
れる改良された機械的性質t−説明するものである。各
場合において、新規な多官能性液状ポリスルフィドとも
とのポリスルフィドとの配合物ケ上記のように製造した
後、エポキシ樹脂またはイソシアネート1001童部(
乾燥重量)あたり10重量部の割合でアミン触媒Anc
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社)全添加し、その後混合物をさらに攪拌して、架橋を
進めて変性ポリマーを製造するために放置する。その後
、架橋を促進するために、配合物100重量部(乾燥型
」)めた915重量部の二酸化マンガン(下記のように
ペースト状にしたもの)と重加する。通常のダンベル型
試験片の引張〆埃は下記の結果を示した。
実施例18
MY 720 引張応力 引張歪(重量部)
(MPa) C%)0 0.2
5 437 1.0 0.65 40515 0
.78 278 5、OO,79100 実施例Z デスモジュールVL 引張応力 引張歪(重量
部) (MPa) (チ)0
0.25 437LOO,26621 25α42 441 5.0 α58 1767.5
0.78 11610.0 0.
71 44二酸化マンガンペーストは下記の組
成を有する(重量部による)。
(MPa) C%)0 0.2
5 437 1.0 0.65 40515 0
.78 278 5、OO,79100 実施例Z デスモジュールVL 引張応力 引張歪(重量
部) (MPa) (チ)0
0.25 437LOO,26621 25α42 441 5.0 α58 1767.5
0.78 11610.0 0.
71 44二酸化マンガンペーストは下記の組
成を有する(重量部による)。
二酸化マンガン粉末 400サンチサイザ
ー(Santiciser)261 500(モンサ
ント社より販売されてい る液体リン酸エステル系可塑剤) ロバツク(Robac ) T MT
30(ロビ/ソンプロスより販売されて いるアミン触媒) 各成分は高速攪拌機で混合して均一なペーストとする。
ー(Santiciser)261 500(モンサ
ント社より販売されてい る液体リン酸エステル系可塑剤) ロバツク(Robac ) T MT
30(ロビ/ソンプロスより販売されて いるアミン触媒) 各成分は高速攪拌機で混合して均一なペーストとする。
サンチサイザー及びロバツクは登録商標である。
Claims (10)
- (1)少なくとも1種の、メルカプタン基を末端とし、
主鎖に機能結合を有する液状ポリマーからなる液状ポリ
マー成分を、少なくとも1種の、平均官能価が2より大
きい多官能性架橋剤からなる架橋成分の化学量論量以下
の量と、触媒の存在下で反応させることを特徴とする変
性液状ポリマーの製造方法。 - (2)架橋成分の量が、液状ポリマー成分のメルカプタ
ン基の1ないし60%が反応するように化学量論的に計
算されることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
方法。 - (3)架橋成分の量が、液状ポリマー成分のメルカプタ
ン基の3ないし30%が反応するように化学量論的に計
算されることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の
方法。 - (4)少なくとも1種の多官能性架橋剤が、多官能性イ
ソシアネート末端ポリマーまたは多官能性エポキシ樹脂
のようなオキシラン環官能性を有するポリマーであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項ないし3項のいず
れか1項に記載の方法。 - (5)触媒が有機アミンであることを特徴とする特許請
求の範囲第1項ないし第4項のいずれか1項に記載の方
法。 - (6)液状ポリマー成分と架橋成分とを、所望によつて
は均一な混合物を得るために加熱しながら混合し、触媒
を添加し、その後さらに混合する工程を有することを特
徴とする特許請求の範囲第1項ないし5項のいずれか1
項に記載の方法。 - (7)さらに、架橋が完結するまで混合物を放置し、そ
して変性した液状ポリマーと残りの液状ポリマー成分と
の間の架橋を促進するために変性した液状ポリマーに硬
化剤を添加する工程を含むことを特徴とする特許請求の
範囲第1項ないし第6項のいずれか1項に記載の方法。 - (8)少なくとも1種の、メルカプタンを末端とし、主
鎖に機能結合を有する液状ポリマーからなる液状ポリマ
ー成分を、少なくとも1種の、平均官能価が2より大き
い多官能性架橋剤からなる架橋成分の化学量論量以下の
量と、触媒の存在下で反応させることにより製造された
変性液状ポリマー。 - (9)少なくとも1種の、メルカプタンを末端とし、主
鎖に機能結合を有する液状ポリマーからなる液状ポリマ
ー成分を、少なくとも1種の、平均官能価が2より大き
い多官能性架橋剤からなる架橋成分の化学量論量以下の
量と、触媒の存在下で反応させることを特徴とする変性
液状ポリマーの製造方法により製造された変性液状ポリ
マーを架橋することにより製造された新規な架橋ポリマ
ー。 - (10)少なくとも1種の、メルカプタンを末端とし、
主鎖に機能結合を有する液状ポリマーからなる液状ポリ
マー成分を、少なくとも1種の、平均官能価が2より大
きい多官能性架橋剤からなる架橋成分の化学量論量以下
の量と、触媒の存在下で反応させることを特徴とする変
性液状ポリマーの製造方法により製造された変性液状ポ
リマーを架橋することにより製造された新規な架橋ポリ
マーを含有する工業用組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868612401A GB8612401D0 (en) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | Liquid polmers |
| GB8612401 | 1986-05-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6322834A true JPS6322834A (ja) | 1988-01-30 |
Family
ID=10598232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62125002A Pending JPS6322834A (ja) | 1986-05-21 | 1987-05-21 | 液状ポリマ− |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0246875A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6322834A (ja) |
| GB (1) | GB8612401D0 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63145319A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-17 | Toray Chiokoole Kk | 硬化型組成物 |
| US5264222A (en) * | 1990-01-09 | 1993-11-23 | Gist-Brocades N.V. | Oral pharmaceutical compositions in unit dosage form |
| JP2009529022A (ja) * | 2006-03-06 | 2009-08-13 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | ポリスルフィドを調製する方法、ポリスルフィド、およびその使用方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU652991B2 (en) * | 1991-02-21 | 1994-09-15 | Morton International Limited | Isocyanate-cured polysulphide polymers |
| BG96953A (en) * | 1993-05-28 | 1995-01-31 | Oresharova | Polysulphide vulcanization composition |
| US5412069A (en) * | 1993-07-30 | 1995-05-02 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Two-part polysulfide molding composition and process |
| US10030851B2 (en) | 2013-03-20 | 2018-07-24 | Lumileds Llc | Encapsulated quantum dots in porous particles |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2814600A (en) * | 1954-01-19 | 1957-11-26 | Du Pont | Cellular resins from arylene diisocyanates and polysulfide polymers and method of making same |
| US3322851A (en) * | 1964-06-16 | 1967-05-30 | Thiokol Chemical Corp | Novel amino-polysulfide polymers and their reaction products with polyepoxides |
| GB1280661A (en) * | 1969-01-02 | 1972-07-05 | Ciba Geigy U K Ltd | Adducts, and their use for curing epoxide resins |
| CH547333A (de) * | 1970-05-01 | 1974-03-29 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zum vernetzen von polymerisaten, die mercaptangruppen enthalten und vernetzbare zusammensetzungen zur durchfuehrung des verfahrens. |
-
1986
- 1986-05-21 GB GB868612401A patent/GB8612401D0/en active Pending
-
1987
- 1987-05-20 EP EP87304475A patent/EP0246875A3/en not_active Withdrawn
- 1987-05-21 JP JP62125002A patent/JPS6322834A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63145319A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-17 | Toray Chiokoole Kk | 硬化型組成物 |
| US5264222A (en) * | 1990-01-09 | 1993-11-23 | Gist-Brocades N.V. | Oral pharmaceutical compositions in unit dosage form |
| JP2009529022A (ja) * | 2006-03-06 | 2009-08-13 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | ポリスルフィドを調製する方法、ポリスルフィド、およびその使用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0246875A3 (en) | 1989-02-08 |
| EP0246875A2 (en) | 1987-11-25 |
| GB8612401D0 (en) | 1986-06-25 |
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