JPS63230606A - 除草剤組成物 - Google Patents
除草剤組成物Info
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- JPS63230606A JPS63230606A JP63053427A JP5342788A JPS63230606A JP S63230606 A JPS63230606 A JP S63230606A JP 63053427 A JP63053427 A JP 63053427A JP 5342788 A JP5342788 A JP 5342788A JP S63230606 A JPS63230606 A JP S63230606A
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- Japan
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- chloroacetyl
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- herbicidal composition
- composition according
- microcapsules
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、除草作用を有するＮ−クロロアセチルシクロ
ヘキセンアミン又は除草作用を有するＮ−クロロアセチ
ルシクロヘキセンアミンと除草作用を有するクロロアセ
トアニリドとの混合物を包含するマイクロカプセルの水
性懸濁液形態の除草剤組成物に関する。
ヘキセンアミン又は除草作用を有するＮ−クロロアセチ
ルシクロヘキセンアミンと除草作用を有するクロロアセ
トアニリドとの混合物を包含するマイクロカプセルの水
性懸濁液形態の除草剤組成物に関する。
除草作用を有するＮ−クロロアセチルシクロヘキセンア
ミンは米国′特許明細書筒ａ、５５１，６６７号及び欧
州特許明細書ＢＰ−Ａ−０第１１３０５０号によシ知ら
れている。通常の製剤、例えば乳剤原液においては、こ
れ等の化合物は顕著な初期作用を示すものの、その持続
作用は満足できるものとは言えない。
ミンは米国′特許明細書筒ａ、５５１，６６７号及び欧
州特許明細書ＢＰ−Ａ−０第１１３０５０号によシ知ら
れている。通常の製剤、例えば乳剤原液においては、こ
れ等の化合物は顕著な初期作用を示すものの、その持続
作用は満足できるものとは言えない。
除草作用を有するハロアセトアニリドは、アール、・ワ
グナ−、ヘミ−デル プランツエンシュラツー ラント
シェードリングスペケムプフングスミツテル（Ｃｈｅ
ｍｉｅ ｄｅｒ Ｐｆｌａｎｚｅｎｃｈｕｔｚ −ｕｎ
ｄ ８ｃｈａｄｌｉｎｇｓｂｅｋａｍ −ｐｆｕｎｇｓ
ｍｉｔｔｅｌ ） 、第８巻、スプリンガー フエルラ
ーク ／Ｓイデルペルグーニューヨーク、 １９８２．
９２−９３及び５２２−３２７頁によシ公知である。
グナ−、ヘミ−デル プランツエンシュラツー ラント
シェードリングスペケムプフングスミツテル（Ｃｈｅ
ｍｉｅ ｄｅｒ Ｐｆｌａｎｚｅｎｃｈｕｔｚ −ｕｎ
ｄ ８ｃｈａｄｌｉｎｇｓｂｅｋａｍ −ｐｆｕｎｇｓ
ｍｉｔｔｅｌ ） 、第８巻、スプリンガー フエルラ
ーク ／Ｓイデルペルグーニューヨーク、 １９８２．
９２−９３及び５２２−３２７頁によシ公知である。
この種の良く知られた化合物としてはＮ−りｏｃＩアセ
チル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−
エチル−６−メチルアニリン（メトラクロル）及びＩＮ
−クロロアセチル−Ｎ−メトキシメチル−２，６−ジエ
チルアニリン（アラクロル）が挙げられる。
チル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−
エチル−６−メチルアニリン（メトラクロル）及びＩＮ
−クロロアセチル−Ｎ−メトキシメチル−２，６−ジエ
チルアニリン（アラクロル）が挙げられる。
特別な製剤技法を適用することによシ農薬の持続作用が
改善されることは知られている。例えば有効成分を徐々
に放出する多孔質担体に吸着することができる。他、方
、ポリ尿素の如き重合物質から成るカプセル壁を有する
マイクロカプセルに有効物質を包含することも知られて
いる。これ等マイクロカプセルから有効成分はカプセル
壁を通して拡散により徐々に放出される。
改善されることは知られている。例えば有効成分を徐々
に放出する多孔質担体に吸着することができる。他、方
、ポリ尿素の如き重合物質から成るカプセル壁を有する
マイクロカプセルに有効物質を包含することも知られて
いる。これ等マイクロカプセルから有効成分はカプセル
壁を通して拡散により徐々に放出される。
所望の放出速度はカプセル壁の厚さ及び適当な壁形成材
料の選択によシ調整することができる。
料の選択によシ調整することができる。
このマイクロカプセル化技術は、一般的に有効成分め満
足できる持続作用全確実にするのに適している。しかし
ながら、かなシの、及び時として激しい初期作用の喪失
を経験によって容認しなければならない。このことはハ
ロアセトアニリドに対して特によく当てはまシ、ハロア
セトアニリドはポリ尿素壁を有するマイクロカプセルに
包含させると、はんの微かの初期作用しか示さない。
足できる持続作用全確実にするのに適している。しかし
ながら、かなシの、及び時として激しい初期作用の喪失
を経験によって容認しなければならない。このことはハ
ロアセトアニリドに対して特によく当てはまシ、ハロア
セトアニリドはポリ尿素壁を有するマイクロカプセルに
包含させると、はんの微かの初期作用しか示さない。
本発明の目的は、除草作用を有するＮ−クロロアセチル
シクロヘキセンアミンを有効成分として含み、満足でき
る初期及び持続作用を有する除草剤組成物を提供するこ
とにある。
シクロヘキセンアミンを有効成分として含み、満足でき
る初期及び持続作用を有する除草剤組成物を提供するこ
とにある。
ポリ尿素から成るカプセル壁を有するマイクロカプセル
中に包含せしめ九Ｎ−クロロアセチルシクロヘキセンア
ミンは除草作用ヲ有するＮ−クロロアセチルシクロヘキ
センを含む他の製剤、例えば乳剤原液や水利剤よシも優
れて満足すべき初期及び持続作用を示すことが見出され
た。
中に包含せしめ九Ｎ−クロロアセチルシクロヘキセンア
ミンは除草作用ヲ有するＮ−クロロアセチルシクロヘキ
センを含む他の製剤、例えば乳剤原液や水利剤よシも優
れて満足すべき初期及び持続作用を示すことが見出され
た。
従って、本発明は、ポリ尿素のカプセル壁を有し、下記
式■ （式中、几は炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭
素原子数５ないし６のアルケニル基を表わし、Ｒ１、Ｒ
＄、 Ｒ”及びＲ４は互いに独立して水素原子又は炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表わす。） で表わされる除草作用を有するＮ−クロロアセチルシク
ロヘキセンアミンをカプセル内封入し九マイクロカプセ
ルの水性懸濁液を含む除草剤組成物を提供するものであ
る。
式■ （式中、几は炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭
素原子数５ないし６のアルケニル基を表わし、Ｒ１、Ｒ
＄、 Ｒ”及びＲ４は互いに独立して水素原子又は炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表わす。） で表わされる除草作用を有するＮ−クロロアセチルシク
ロヘキセンアミンをカプセル内封入し九マイクロカプセ
ルの水性懸濁液を含む除草剤組成物を提供するものであ
る。
好ましい式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミ
ンは、式中、Ｒが炭素原子数１ないし４のアルキル基又
は炭素原子数５ないし６のアルケニル基を表わし、そし
てＨ，ｔ 、ｗ、Ｂｓ及びＲ４が互いに独立して水素原
子又はメチル基を表わすものである。
ンは、式中、Ｒが炭素原子数１ないし４のアルキル基又
は炭素原子数５ないし６のアルケニル基を表わし、そし
てＨ，ｔ 、ｗ、Ｂｓ及びＲ４が互いに独立して水素原
子又はメチル基を表わすものである。
特に好ましい式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキセン
アミンは下記のものである：Ｎ−イソプロピルーＮ−ク
ロロアセチルシクロヘキセ−１−エンアミン。
アミンは下記のものである：Ｎ−イソプロピルーＮ−ク
ロロアセチルシクロヘキセ−１−エンアミン。
Ｎ−イソプロピル−Ｎ−クロロアセチル−５＜５）−メ
チルシクロヘキセ−１−エンアミン。
チルシクロヘキセ−１−エンアミン。
Ｎ−イソプロピル−Ｎ−クロロアセチル−３，５゜５
（３）−トリメチルシクロヘキセ−１−エンアミン（ト
リメキサクロル）及びＮ−イソプロピル−Ｎ−クロロア
セチル−５，５，５，５−テトラメチルシクロヘキセ−
１−エンアミン。
（３）−トリメチルシクロヘキセ−１−エンアミン（ト
リメキサクロル）及びＮ−イソプロピル−Ｎ−クロロア
セチル−５，５，５，５−テトラメチルシクロヘキセ−
１−エンアミン。
最も好ましい式■のＮ−クロロアセチルシクロヘキセン
はトリメキサクロルである。
はトリメキサクロルである。
シクロヘキセン環の３位と５位に結合した２つの置換基
の組が異なる場合には、＜Ｉの化合物は下記 に示される平衡式で表わされる２つの異性形が存在でき
る。
の組が異なる場合には、＜Ｉの化合物は下記 に示される平衡式で表わされる２つの異性形が存在でき
る。
本発明は式■及びＩ′の異性体並びに上に定義された几
及び川ないしＲ４の置換基により誘導される他の全ての
異性体をも包含するものである。
及び川ないしＲ４の置換基により誘導される他の全ての
異性体をも包含するものである。
上記式１の定義において、炭素原子数１ないし６のアル
キル基はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−
プロピル基、ｎ−ブチル基。
キル基はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−
プロピル基、ｎ−ブチル基。
イソ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基及びペン
チル及びヘキシル基から誘導される全ての異性体を含む
。
チル及びヘキシル基から誘導される全ての異性体を含む
。
炭素原子数５ないし６のアルケニル基は、常にＳＰ！中
心を通して結合される。好ましいアルケニル基としては
アリル基、メタアリル基及び２−ブテニル基が挙げられ
る。
心を通して結合される。好ましいアルケニル基としては
アリル基、メタアリル基及び２−ブテニル基が挙げられ
る。
ポリ尿素のカプセル壁を有し、水に不溶性又は難溶性の
液体物質を包含するマイクロカプセルの水性懸濁液は公
知の方法によシボリイソシアネートをカプセル内に封入
するべき液体物質に溶解し、こうして得られ九溶液を水
中に分散し、分散液をポリアミンの水溶液と反応するこ
とにより調整することができる。こうし九方法において
カプセル壁は分散相又は有機相に溶解したポリイソシア
ネートと連続した水相に存在するポリアミンとの界面反
応により形成される。
液体物質を包含するマイクロカプセルの水性懸濁液は公
知の方法によシボリイソシアネートをカプセル内に封入
するべき液体物質に溶解し、こうして得られ九溶液を水
中に分散し、分散液をポリアミンの水溶液と反応するこ
とにより調整することができる。こうし九方法において
カプセル壁は分散相又は有機相に溶解したポリイソシア
ネートと連続した水相に存在するポリアミンとの界面反
応により形成される。
ポリイソシアネートヲカプセル内封入すべき物質中に含
む溶液の水中分散は、通常、１糧又はそれ以上の分散剤
、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、及びメチル
セルロース（米国特許明細書第４５７７．５１５号参照
）、リグニンスルホン酸塩（米国特許明細書第４，２８
０，８３３号及び４．４１ス９１６号参照）、又は分散
剤の組合せ、例えばポリスチレンスルホン酸塩、ポリビ
ニルスルホン酸塩、す７タレンスルホン酸とホルムアル
デヒドの縮合物の塩、ナフタレンスルホン酸とフェノー
ルスルホン酸及びホルムアルデヒドとの縮合物の塩の如
きアニオン性分散剤とポリビニルアルコール、ポリビニ
ルメチルエーテル。
む溶液の水中分散は、通常、１糧又はそれ以上の分散剤
、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、及びメチル
セルロース（米国特許明細書第４５７７．５１５号参照
）、リグニンスルホン酸塩（米国特許明細書第４，２８
０，８３３号及び４．４１ス９１６号参照）、又は分散
剤の組合せ、例えばポリスチレンスルホン酸塩、ポリビ
ニルスルホン酸塩、す７タレンスルホン酸とホルムアル
デヒドの縮合物の塩、ナフタレンスルホン酸とフェノー
ルスルホン酸及びホルムアルデヒドとの縮合物の塩の如
きアニオン性分散剤とポリビニルアルコール、ポリビニ
ルメチルエーテル。
ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ア
〃キルポリエチレングリコールエーテル、アルキルフェ
ノールボ１） ｆ ’Ｊコールエーテル、スチリルフェ
ノールポリクリコールエーテル、酸化ポリエチレン及び
識化ポリエチレンー酸化ポリプロピレンブロック重合体
の如きノニオン性分散剤との組合せ（１９８５年９月１
５日出願の米国特許出願明細書簡７７６．０８０号、又
は対応する欧州特許出願明細書ＥＰ−Ａ−０第２１４９
５６号参照）の存在下で行なわれる。上記文献に記載さ
れた方法は液体物質のカプセル封入を限定するものでは
ない。固体物質もまた適当な水不混和性溶媒の溶液とし
てカプセル内封入することができる。
ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ア
〃キルポリエチレングリコールエーテル、アルキルフェ
ノールボ１） ｆ ’Ｊコールエーテル、スチリルフェ
ノールポリクリコールエーテル、酸化ポリエチレン及び
識化ポリエチレンー酸化ポリプロピレンブロック重合体
の如きノニオン性分散剤との組合せ（１９８５年９月１
５日出願の米国特許出願明細書簡７７６．０８０号、又
は対応する欧州特許出願明細書ＥＰ−Ａ−０第２１４９
５６号参照）の存在下で行なわれる。上記文献に記載さ
れた方法は液体物質のカプセル封入を限定するものでは
ない。固体物質もまた適当な水不混和性溶媒の溶液とし
てカプセル内封入することができる。
本発明のマイクロカプセルの水性懸濁液は前記文献に記
載された方法に従って調整することができる。固体のＮ
−クロロアセチルシクロヘキセンアミン、例えばトリメ
キサクロルは水不混和性溶媒の溶液として有利にカプセ
ル内封入される。多くの場合、カプセル壁形成のための
反応成分として使用されるポリイソシアネートｕ、固体
（７）Ｎ−クロロアセチルシクロヘキセンアミンと共に
水中に分散することのできる液体を形成し、続いてポリ
アミンと反応する溶媒として役立つことができる。しか
しながら水不混和性の溶媒、例えば脂肪族又は芳香族炭
化水素、環状ケトン又はハロゲン化炭化水素を添加する
ことが好ましい。
載された方法に従って調整することができる。固体のＮ
−クロロアセチルシクロヘキセンアミン、例えばトリメ
キサクロルは水不混和性溶媒の溶液として有利にカプセ
ル内封入される。多くの場合、カプセル壁形成のための
反応成分として使用されるポリイソシアネートｕ、固体
（７）Ｎ−クロロアセチルシクロヘキセンアミンと共に
水中に分散することのできる液体を形成し、続いてポリ
アミンと反応する溶媒として役立つことができる。しか
しながら水不混和性の溶媒、例えば脂肪族又は芳香族炭
化水素、環状ケトン又はハロゲン化炭化水素を添加する
ことが好ましい。
この目的の丸めに使用できる溶媒としては、例えば、ヘ
キサン、シクロヘキサ／Ｉベンゼン。
キサン、シクロヘキサ／Ｉベンゼン。
トルエン、キシレン、鉱油、゛灯油、シクロヘキサノン
、塩化７’ｆ−シン。クロロホルム、クロロベンゼン及
び０−ジクロロベンゼンが挙げられる。登録商標シェル
ンル（５ＨＥＬＬはＯＬ■）の下で市販されているモ
ノ及びポリアルキル化芳香族炭化水素の混合物もまた適
当である。これ等の溶媒の使用はポリイソシアネートが
カプセル内封入される物質に不溶又は難溶性の場合にも
好適である。更に、水不混和性溶媒の使用によシ、除草
剤の放出速度を左右することができ、また、この溶媒は
凍結防止効果を有する。通常、Ｒ２５ないしα７５重量
部の溶媒が式■のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンア
ミン１ 重量部に対して使用される。
、塩化７’ｆ−シン。クロロホルム、クロロベンゼン及
び０−ジクロロベンゼンが挙げられる。登録商標シェル
ンル（５ＨＥＬＬはＯＬ■）の下で市販されているモ
ノ及びポリアルキル化芳香族炭化水素の混合物もまた適
当である。これ等の溶媒の使用はポリイソシアネートが
カプセル内封入される物質に不溶又は難溶性の場合にも
好適である。更に、水不混和性溶媒の使用によシ、除草
剤の放出速度を左右することができ、また、この溶媒は
凍結防止効果を有する。通常、Ｒ２５ないしα７５重量
部の溶媒が式■のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンア
ミン１ 重量部に対して使用される。
上記利点とは別に添加溶媒の使用は、有効物質と共にカ
プセル内封入される溶媒が所与の大きさのカプセル中に
カプセル封入される有効物質の量を減少するためある株
の不利益も伴う。
プセル内封入される溶媒が所与の大きさのカプセル中に
カプセル封入される有効物質の量を減少するためある株
の不利益も伴う。
固体の式Ｉで表わされるＮ−クロロアセチルシクロヘキ
センアミンのカプセル封入のために使用される溶媒は全
部又は１部を除草作用を有するハロアセトアニリドによ
シ置換えることができることが見出された。
センアミンのカプセル封入のために使用される溶媒は全
部又は１部を除草作用を有するハロアセトアニリドによ
シ置換えることができることが見出された。
従って、本発明は、ポリ尿素のカプセル壁を有し、下記
式！ （式中、Ｒは炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭
素原子数５ないし６のアルケニル基を表わし、Ｒ１，Ｒ
Ｆ、Ｒ’及び几４は互いに独立して水素原子又は炭素原
子数１ない己４のアルキル基を表わす。） で表わされる除草作用を有するＮ−クロロアセチルシク
ロヘキセンアミンと、下記式■１１ｇ （式中、Ｒ５及びｆＬ６は互いに独立して、水素原子、
ハロゲン原子、メチル基又はエチル基を表わし、そして
Ｗは炭素原子数１ないし４のアルコキシメチル基％２−
（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−エチル基又は
２−（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−１−メチ
ルエチル基を表わす。） で表わされる除草作用を有するりｏｃ２アセトアニリド
との、式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミン
と式ＩＩのクロロアセトアニリドとが重量比で２＝１な
いし１：２の範囲内にある混合物を包含するマイクロカ
プセルの水性懸濁液を含む除草剤組成物をも提供するも
のである。
式！ （式中、Ｒは炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭
素原子数５ないし６のアルケニル基を表わし、Ｒ１，Ｒ
Ｆ、Ｒ’及び几４は互いに独立して水素原子又は炭素原
子数１ない己４のアルキル基を表わす。） で表わされる除草作用を有するＮ−クロロアセチルシク
ロヘキセンアミンと、下記式■１１ｇ （式中、Ｒ５及びｆＬ６は互いに独立して、水素原子、
ハロゲン原子、メチル基又はエチル基を表わし、そして
Ｗは炭素原子数１ないし４のアルコキシメチル基％２−
（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−エチル基又は
２−（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−１−メチ
ルエチル基を表わす。） で表わされる除草作用を有するりｏｃ２アセトアニリド
との、式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミン
と式ＩＩのクロロアセトアニリドとが重量比で２＝１な
いし１：２の範囲内にある混合物を包含するマイクロカ
プセルの水性懸濁液を含む除草剤組成物をも提供するも
のである。
好ましい式１のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミ
ンと式ＩＩのクロロアセトアニリドとの重量比は約１：
１である。
ンと式ＩＩのクロロアセトアニリドとの重量比は約１：
１である。
適当な式ＩＩのクロロアセトアニリドは下記の通りであ
る； Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−エトキシメチル−２−エチル
−６−メチルアニリン。
る； Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−エトキシメチル−２−エチル
−６−メチルアニリン。
Ｎ−／コロアセチル−Ｎ−メトキシメチル−２゜６−ジ
エチルアニリン（アラクロル）。
エチルアニリン（アラクロル）。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−２
，６−ジメチルアニリン（ジメタクロル）。
，６−ジメチルアニリン（ジメタクロル）。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ −（２−ｎ−プロボキシエチ
ル）−２，６−ジメチルアニリン。
ル）−２，６−ジメチルアニリン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−インプロポキシエチル
）−２，６−ジメチルアニリン。
）−２，６−ジメチルアニリン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−２
−エチル−６−メチ＃７＝ １） ７１Ｎ−クロロアセ
チル−Ｎ−（メトキシエチル）−２，６−ジエチルアニ
リン。
−エチル−６−メチ＃７＝ １） ７１Ｎ−クロロアセ
チル−Ｎ−（メトキシエチル）−２，６−ジエチルアニ
リン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−エトキシエチル）−２
−エチル−６−メチルアニリン。
−エチル−６−メチルアニリン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル
エチル）−２−メチルアニリン。
エチル）−２−メチルアニリン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル
エチル）−２，６−ジメチルアニリン。
エチル）−２，６−ジメチルアニリン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル
エチル）−２，６−ジエ°チルアニリン。
エチル）−２，６−ジエ°チルアニリン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル
エチル）−２−エチル−６−メチルアニリン（メトラク
ロル）。
エチル）−２−エチル−６−メチルアニリン（メトラク
ロル）。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−エトキシエチル）−２
，６−ジエチルアニリン。
，６−ジエチルアニリン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロボキシエチル
）−２−エチル−６−メチルアニリン。
）−２−エチル−６−メチルアニリン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−プロボキシエチル）−
２，６−ジエチルアニリン。
２，６−ジエチルアニリン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−インプロポキシエチル
）−２−エチル−６−メチルアニリン。
）−２−エチル−６−メチルアニリン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−エトキシエチル）−２
−メチルアニリン。
−メチルアニリン。
２−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−２
−メチルアニリン２ Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−２−メチル
エチル）−２，６−ジメチルアニリン。
−メチルアニリン２ Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−２−メチル
エチル）−２，６−ジメチルアニリン。
目！−クロロアセチル−Ｎ−（１−エチル−２−メトキ
シエチル）−２，６−ジメチルアニリン。
シエチル）−２，６−ジメチルアニリン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−エトキシエチＡ、−１
−メチルエチル）−２，６−ジメチに７−リン。
−メチルエチル）−２，６−ジメチに７−リン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル） −
２−クロロ−６−メーＦ−ルアニリン。
２−クロロ−６−メーＦ−ルアニリン。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ −（２−・エトキシエチル）
−２−クロロ−６−メチルアニリン。
−２−クロロ−６−メチルアニリン。
Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）−Ｎ−クロロアセチル−２
，６−ジエチルアニリン及び Ｎ−（２−ｎ−ブトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル
−２，６−ジエチルアニリン。
，６−ジエチルアニリン及び Ｎ−（２−ｎ−ブトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル
−２，６−ジエチルアニリン。
好ましｂ式ＩＩのクロロアセトアニリドは充分に式■の
Ｎ−クロロアセチルシクロヘキセンアミンと混合し定時
に液体を形成するものである。
Ｎ−クロロアセチルシクロヘキセンアミンと混合し定時
に液体を形成するものである。
特に好ましい弐ＩＩのクロロアセトアニリドは常温で液
体であるものである。この種の化合物で最も好ましいも
のはメトラクロルである。式■のＮ−１０ロア七チルシ
クロヘキセンアミンと充分混合した時に液体を形成する
か、若しくはそれ自体が液体である式ＩＩのクロロアセ
トアニリドの使用により添加溶媒の使用は必要としない
。
体であるものである。この種の化合物で最も好ましいも
のはメトラクロルである。式■のＮ−１０ロア七チルシ
クロヘキセンアミンと充分混合した時に液体を形成する
か、若しくはそれ自体が液体である式ＩＩのクロロアセ
トアニリドの使用により添加溶媒の使用は必要としない
。
それ自体が固体である他の式ＩＩのクロロアセトアニリ
ドを使用することにより溶媒の量をかなり減少すること
ができる。この様にして増加量の有効成分金倉むマイク
ロカプセル全製造することができる。
ドを使用することにより溶媒の量をかなり減少すること
ができる。この様にして増加量の有効成分金倉むマイク
ロカプセル全製造することができる。
好ましｂ本発明の除草剤組成物は、ポリ尿素のカルプル
壁？有し、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−クロロアセチル−５
，５，５（５）−トリメチルシクロヘキセ−１−エン−
アミン（トリメキサクロル）とＮ−クロロアセチル−Ｎ
−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−エチル−
６−メチルアニリン（メトラクロル）との混合物をカプ
セル内封入したマイクロカプセルの水性懸濁液である。
壁？有し、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−クロロアセチル−５
，５，５（５）−トリメチルシクロヘキセ−１−エン−
アミン（トリメキサクロル）とＮ−クロロアセチル−Ｎ
−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−エチル−
６−メチルアニリン（メトラクロル）との混合物をカプ
セル内封入したマイクロカプセルの水性懸濁液である。
本発明に係る水性カプセル懸濁液は、ポリインシアネー
トを式１ＯＮ、−クロロアセチルシクロヘキセンアミン
又は式■のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミンと
式ＩＩのＮ−クロロアセトアニリドの混合物中に溶解し
、この様にして得られた溶液を水中に１種又はそれ以上
の分散剤の存在下で分散し、この分散物とポリアミンの
水溶液を反応することにより調製される。
トを式１ＯＮ、−クロロアセチルシクロヘキセンアミン
又は式■のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミンと
式ＩＩのＮ−クロロアセトアニリドの混合物中に溶解し
、この様にして得られた溶液を水中に１種又はそれ以上
の分散剤の存在下で分散し、この分散物とポリアミンの
水溶液を反応することにより調製される。
適当なポリインシアネートは、一般的に２個又はそれ以
上のインシアネート基を分子内に含む化合物である。好
ましいインシアネートはイソシアネート基が脂肪族又は
芳香族部位に結合していてもよいジー及びトリイソシア
ネートである。適当な脂肪族ジイソシアネートの例とし
てはテトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレン
ジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート
が挙げられる。適当な芳香族イソシアネートはトルイレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ：２．４−及び２．６−異
性体の混合物）、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソ
シアネート（ＭＤＩ：ＤＥ８ＭＯＤＵＲ■ＶＬ 、 Ｂ
ａｙｅｒ）、ポリメチＭＲ、Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ） ： ＰＡＰＩ■、■ ＰＡＰＩ １５５（ＵｐｊｏｈｎＣｏ、）、２ 、４
、４’−ジフェニルエーテルトリインシアネート、
５ 、３’−ジメチル−４，４′−ジフェニルジイソシ
アネート、３．５’ニジメトキシ−４，４′−ジフェニ
ルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネ
ート及び４ 、４’ 、 ４“−トリフェニルメタント
リイソシアネートである。更に適当なジイソシアネート
はインホロンジイソシアネートである。ま九、各々のア
ルコールのヒドロキシル基の数に応じて多価アルコール
１モル当９多モルのジイソシアネートを付加して得られ
た、エチレングリコール、グリセロール及びトリメチロ
ールプロパンのような多価アルコールとジイソシアネー
トの付加物もまた適当である。このようにしてジイソシ
アネートの幾つかの分子はウレタン基を通じて多価アル
コールに連結し、高分子ポリイソシアネートを形成する
。この種の特に適当な製品（ＤＥ８ＭＯＤＵＲ■Ｌ）は
、トルイレンジイソシアネート３モルと２−エチルグリ
セロール（１，１−ビスメチロールプロパン）１モルを
反応させることによシ製造することができる。更に適当
な製品はエチレングリコール又はグリセロールにヘキサ
メチレンジイソシアネート又はインホロンジイソシアネ
ートを付加させることによって得られる。好ましいポリ
イソシアネートとして、ジフェニルメタン−４゜４′−
ジインシアネート及びポリメチレンポリフェニルイソシ
アネートが挙げられる。
上のインシアネート基を分子内に含む化合物である。好
ましいインシアネートはイソシアネート基が脂肪族又は
芳香族部位に結合していてもよいジー及びトリイソシア
ネートである。適当な脂肪族ジイソシアネートの例とし
てはテトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレン
ジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート
が挙げられる。適当な芳香族イソシアネートはトルイレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ：２．４−及び２．６−異
性体の混合物）、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソ
シアネート（ＭＤＩ：ＤＥ８ＭＯＤＵＲ■ＶＬ 、 Ｂ
ａｙｅｒ）、ポリメチＭＲ、Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ） ： ＰＡＰＩ■、■ ＰＡＰＩ １５５（ＵｐｊｏｈｎＣｏ、）、２ 、４
、４’−ジフェニルエーテルトリインシアネート、
５ 、３’−ジメチル−４，４′−ジフェニルジイソシ
アネート、３．５’ニジメトキシ−４，４′−ジフェニ
ルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネ
ート及び４ 、４’ 、 ４“−トリフェニルメタント
リイソシアネートである。更に適当なジイソシアネート
はインホロンジイソシアネートである。ま九、各々のア
ルコールのヒドロキシル基の数に応じて多価アルコール
１モル当９多モルのジイソシアネートを付加して得られ
た、エチレングリコール、グリセロール及びトリメチロ
ールプロパンのような多価アルコールとジイソシアネー
トの付加物もまた適当である。このようにしてジイソシ
アネートの幾つかの分子はウレタン基を通じて多価アル
コールに連結し、高分子ポリイソシアネートを形成する
。この種の特に適当な製品（ＤＥ８ＭＯＤＵＲ■Ｌ）は
、トルイレンジイソシアネート３モルと２−エチルグリ
セロール（１，１−ビスメチロールプロパン）１モルを
反応させることによシ製造することができる。更に適当
な製品はエチレングリコール又はグリセロールにヘキサ
メチレンジイソシアネート又はインホロンジイソシアネ
ートを付加させることによって得られる。好ましいポリ
イソシアネートとして、ジフェニルメタン−４゜４′−
ジインシアネート及びポリメチレンポリフェニルイソシ
アネートが挙げられる。
上記のジー及びトリイソシアネートは個別に、或いはそ
のようなイソシアネートの２種又はそれ以上の混合物と
して用いることができる。
のようなイソシアネートの２種又はそれ以上の混合物と
して用いることができる。
一般的に適当なポリアミンは分子内に２個又はそれ以上
のアミノ基を含むような化合物であシ１、そのアミノ基
は脂肪族部位や芳香族部位に結合していてよい。適当な
脂肪族ポリアミンの例として、次式： ％式％ 〔式中、ｎは２ないし６の整数を表わす〕で表わされる
α、ω−ジアミンが挙げられる。
のアミノ基を含むような化合物であシ１、そのアミノ基
は脂肪族部位や芳香族部位に結合していてよい。適当な
脂肪族ポリアミンの例として、次式： ％式％ 〔式中、ｎは２ないし６の整数を表わす〕で表わされる
α、ω−ジアミンが挙げられる。
そのようなジアミンの例として、エチレンジアミン、プ
ロピレン−１，５−ジアミン、テトラメチレンジアミン
、ペンタメチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミン
が挙げられる。好ましいジアミンはへキサメチレンジア
ミンである。
ロピレン−１，５−ジアミン、テトラメチレンジアミン
、ペンタメチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミン
が挙げられる。好ましいジアミンはへキサメチレンジア
ミンである。
更に適当な脂肪族ポリアミンは次式：
％式％
〔式中、ｎは２ないし５の整数を表わす〕で表わされる
ポリエチレンイミンである。そのようなポリエチレンイ
ミンの代表例としては、ジエチレントリアミン、トリエ
チレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンへキサミノが挙げられる。
ポリエチレンイミンである。そのようなポリエチレンイ
ミンの代表例としては、ジエチレントリアミン、トリエ
チレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンへキサミノが挙げられる。
更に適当な脂肪族ポリアミンは、次式二Ｈ，Ｎ＋田、＋
−０÷ＣＨｔｆ→←ＣＨ，ヤＮ為で表わされる４、９−
ジオキサドデカン−１゜１２−ジアミンのようなジオキ
サアルカン−α。
−０÷ＣＨｔｆ→←ＣＨ，ヤＮ為で表わされる４、９−
ジオキサドデカン−１゜１２−ジアミンのようなジオキ
サアルカン−α。
ω−ジアミンである。
適当な芳香族ポリアミンの例としては、１゜５−フェニ
レンジアミン、２．４−）ルイレンジアミン、４ 、４
’−ジアミノジフェニルメタン、１．５−ジアミノナフ
タレン、１，３．・５−トリアミノベンゼン、２，４．
６−トリアミノトルエン、１，３．６−）リアミノナフ
タレン、２．４．４’−）リアミノジフェニルエーテル
、５．４．５−トリアミノ−１，２，４−）リアゾール
及び１，４，５．８−テトラアミノアントラキノンが挙
げられる。水に不溶の又は充分に溶解しないようなポリ
アミンは塩酸塩として使用してもよい。
レンジアミン、２．４−）ルイレンジアミン、４ 、４
’−ジアミノジフェニルメタン、１．５−ジアミノナフ
タレン、１，３．・５−トリアミノベンゼン、２，４．
６−トリアミノトルエン、１，３．６−）リアミノナフ
タレン、２．４．４’−）リアミノジフェニルエーテル
、５．４．５−トリアミノ−１，２，４−）リアゾール
及び１，４，５．８−テトラアミノアントラキノンが挙
げられる。水に不溶の又は充分に溶解しないようなポリ
アミンは塩酸塩として使用してもよい。
他の更に適当なポリアミンとしてはアミン基に加えて、
スルホ基又はカルボキシル基金含むものである。そのよ
うなポリアミンの例として、１．４−フ二二レンジアミ
ンスルホン酸、４．４’ジアミノジフェニル−２−スル
ホン酸、又はオルニチン及びリジンのようなジアミノモ
ノカルボン酸が挙げられる。
スルホ基又はカルボキシル基金含むものである。そのよ
うなポリアミンの例として、１．４−フ二二レンジアミ
ンスルホン酸、４．４’ジアミノジフェニル−２−スル
ホン酸、又はオルニチン及びリジンのようなジアミノモ
ノカルボン酸が挙げられる。
上記ポリアミンは個別に用いても或いは２種又はそれ以
上のポリアミンの混合物として用いてもよい。
上のポリアミンの混合物として用いてもよい。
縮重合に使用されるポリアミンは、実質的に公知の方法
によシ、適当なポリイノシアネートを水と反応し、続い
て形成されたカルバミン酸の脱炭酸によシ生成しても良
い。
によシ、適当なポリイノシアネートを水と反応し、続い
て形成されたカルバミン酸の脱炭酸によシ生成しても良
い。
式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミン又は式
Ｉのクロロアセチルシクロヘキセンアミンと式ｎのＮ−
クロロアセトアニリドを溶解しても良い適当な溶媒（共
溶媒）は、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、鉱油又は灯油のような脂肪族および芳
香族炭化水素である。又、シクロヘキサンノン、並びに
メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン及
びＯ−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素も
適当である。シエルンル（ＳＨＥＬＬＳＯＬ■）という
登録商標名で市販されているモノ−及びポリアルキル化
芳香族炭化水素の混合物もま九適当である。
Ｉのクロロアセチルシクロヘキセンアミンと式ｎのＮ−
クロロアセトアニリドを溶解しても良い適当な溶媒（共
溶媒）は、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、鉱油又は灯油のような脂肪族および芳
香族炭化水素である。又、シクロヘキサンノン、並びに
メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン及
びＯ−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素も
適当である。シエルンル（ＳＨＥＬＬＳＯＬ■）という
登録商標名で市販されているモノ−及びポリアルキル化
芳香族炭化水素の混合物もま九適当である。
上記一般的方法によればポリ尿素壁を有するマイクロカ
プセルが得られる。この方法を変形することによｐｓｏ
ｑｂ−１でポリアミドを含有するポリ尿素壁を有するマ
イクロカプセルを製造することができる。また、この変
形によりカプセル壁の形成に必要なポリイソシアネート
のＳＯ＊までのモル量を相当量のジー又はポリカルボン
酸の酸クロライドに代えられる。適当な酸クロライドと
しては、例えば、アジピン酸ジクロライド、マレイン酸
ジクロライド、セバシン醗ジクロライド、コハク酸ジク
ロライドが挙げられる。これ等の酸クロライドはポリイ
ソシアネートと共に式■のＮ−クロロアセチルシクロヘ
キセンアミン又は式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキ
センアミンと式■のＮ−クロロアセトアニリドの混合物
に所望により水不混和性添加溶媒の存在下で溶解させる
ことができる。
プセルが得られる。この方法を変形することによｐｓｏ
ｑｂ−１でポリアミドを含有するポリ尿素壁を有するマ
イクロカプセルを製造することができる。また、この変
形によりカプセル壁の形成に必要なポリイソシアネート
のＳＯ＊までのモル量を相当量のジー又はポリカルボン
酸の酸クロライドに代えられる。適当な酸クロライドと
しては、例えば、アジピン酸ジクロライド、マレイン酸
ジクロライド、セバシン醗ジクロライド、コハク酸ジク
ロライドが挙げられる。これ等の酸クロライドはポリイ
ソシアネートと共に式■のＮ−クロロアセチルシクロヘ
キセンアミン又は式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキ
センアミンと式■のＮ−クロロアセトアニリドの混合物
に所望により水不混和性添加溶媒の存在下で溶解させる
ことができる。
マイクロカプセルの水性懸濁液の調製は、１種又はそれ
以上の分散剤の存在下で有利に行なわれる。
以上の分散剤の存在下で有利に行なわれる。
適当な分散剤はアニオン性又はノニオン性分散剤である
。本発明に係るマイクロカプセルの水性懸濁液は欧州特
許出願ＥＰ−Ａ−０２１４９５６号に記載された方法に
従い、アニオン性分散剤及び少なくとも１種のノニオン
性保護コロイド及び／又はノニオン性界面活性剤の存在
下で調製するのが好ましい。
。本発明に係るマイクロカプセルの水性懸濁液は欧州特
許出願ＥＰ−Ａ−０２１４９５６号に記載された方法に
従い、アニオン性分散剤及び少なくとも１種のノニオン
性保護コロイド及び／又はノニオン性界面活性剤の存在
下で調製するのが好ましい。
適当なアニオン性分散剤は一般的にオリゴマー及びポリ
マー並びに重縮合物で、水溶性を確実にする充分な数の
陰イオン基を含むものである。適当な陰イオン基の例は
スルホ基又はカルボキシル基である：しかしカルボキシ
ル基を含むポリマーは高ｐＨ領域、好ましくはｐＨ５以
上でのみ使用することができる。ポリマー１分子当りの
陰イオン基の数は通常少なくともその分子構造に寄与し
ているモノマ一単位数の６０壬である。スルホ基を含む
オリゴマーやポリマーは、スルホ基を含むモノマーを重
合させるか、適当なオリゴマーやポリマーをスルホン化
するかのいずれかによシ製造することができる。カルボ
キシル基を含むポリマーは、ポリアクリレート又はポリ
メタクリレートをケン化することによって得ることがで
き、その場合ケン化度は少なくとも６０％でなければな
らない。特に適当なアニオン性分散剤はスルホン化ポリ
マー及び、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドの縮合
物である。そのような隘イオン性分散剤の典型的例とし
て次のものが挙げられる： Ａ、ポリスチレンスルホン酸塩、特にアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属及びアンモニウム塩、及ヒスチレンスル
ホン酸又はその塩の重合によって、或いはポリスチレン
のスルホン化ト続いて適当な塩基により中和することに
よって得ることができる有機アミン塩であって、後者の
場合にはスルホン化度が少なくとも６０チであるもの： Ｂ、ポリビニルスルホン酸塩、特にアルカリ金属、アル
カリ土類金属及びアンモニウム塩、及びビニルスルホン
酸又はその塩の重合によって得ることのできる有機アミ
ンとの塩ニーＣ，ナフタレンスルホン酸、好ましくはナ
フタレン−２−スルホン酸トホルムアルデヒドの縮合物
の塩、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモ
ニウム塩、及びそれと、ナフタレンをスルホン化し、得
られたナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドを縮合
させ、そして適当な塩基で中和することによって得るこ
とのできる有機アミンとの塩、該縮合物は次式： 〔式中、Ｍはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、アンモニウム又は有機アミンから誘導される
陽イオンを表わし、そしてｎは１ないし２５の数を表わ
す〕で表わすことができる。これら化合物の分子量は約
５００ないし６００（１２）範囲内である。
マー並びに重縮合物で、水溶性を確実にする充分な数の
陰イオン基を含むものである。適当な陰イオン基の例は
スルホ基又はカルボキシル基である：しかしカルボキシ
ル基を含むポリマーは高ｐＨ領域、好ましくはｐＨ５以
上でのみ使用することができる。ポリマー１分子当りの
陰イオン基の数は通常少なくともその分子構造に寄与し
ているモノマ一単位数の６０壬である。スルホ基を含む
オリゴマーやポリマーは、スルホ基を含むモノマーを重
合させるか、適当なオリゴマーやポリマーをスルホン化
するかのいずれかによシ製造することができる。カルボ
キシル基を含むポリマーは、ポリアクリレート又はポリ
メタクリレートをケン化することによって得ることがで
き、その場合ケン化度は少なくとも６０％でなければな
らない。特に適当なアニオン性分散剤はスルホン化ポリ
マー及び、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドの縮合
物である。そのような隘イオン性分散剤の典型的例とし
て次のものが挙げられる： Ａ、ポリスチレンスルホン酸塩、特にアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属及びアンモニウム塩、及ヒスチレンスル
ホン酸又はその塩の重合によって、或いはポリスチレン
のスルホン化ト続いて適当な塩基により中和することに
よって得ることができる有機アミン塩であって、後者の
場合にはスルホン化度が少なくとも６０チであるもの： Ｂ、ポリビニルスルホン酸塩、特にアルカリ金属、アル
カリ土類金属及びアンモニウム塩、及びビニルスルホン
酸又はその塩の重合によって得ることのできる有機アミ
ンとの塩ニーＣ，ナフタレンスルホン酸、好ましくはナ
フタレン−２−スルホン酸トホルムアルデヒドの縮合物
の塩、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモ
ニウム塩、及びそれと、ナフタレンをスルホン化し、得
られたナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドを縮合
させ、そして適当な塩基で中和することによって得るこ
とのできる有機アミンとの塩、該縮合物は次式： 〔式中、Ｍはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、アンモニウム又は有機アミンから誘導される
陽イオンを表わし、そしてｎは１ないし２５の数を表わ
す〕で表わすことができる。これら化合物の分子量は約
５００ないし６００（１２）範囲内である。
Ｄ、ナフタレンスルホン酸とフェノールスルホン酸及び
ホルムアルデヒドとの縮合物の塩、特にアルカリ金属、
アルカリ土類金属及びアンモニウム塩、及び有機アミン
との塩。これら生成物は平均分子量が６０００ないし８
００（１２）スルホ基含有ポリマーであシ、そのモノマ
一単位のナフタレン及びフェノールは互いに一部がメチ
レン基によシ及び一部がスルホ基により連結している。
ホルムアルデヒドとの縮合物の塩、特にアルカリ金属、
アルカリ土類金属及びアンモニウム塩、及び有機アミン
との塩。これら生成物は平均分子量が６０００ないし８
００（１２）スルホ基含有ポリマーであシ、そのモノマ
一単位のナフタレン及びフェノールは互いに一部がメチ
レン基によシ及び一部がスルホ基により連結している。
それらの概略構造は次式：〔式中、Ｍはナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム又は
有機アミンから誘導される陽イオンを表わす〕で表わさ
れろう Ｅ、リグニンスルホン酸塩、特にナトリウム、カリウム
、マグネシウム、カルシウム又はアンモニウム塩。
リウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム又は
有機アミンから誘導される陽イオンを表わす〕で表わさ
れろう Ｅ、リグニンスルホン酸塩、特にナトリウム、カリウム
、マグネシウム、カルシウム又はアンモニウム塩。
好ましいアニオン性分散剤は、ポリスチレンスルホン酸
塩（タイプＡ）、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデ
ヒド縮合物の塩（タイプＣ）及ヒ、特にナフタレンスル
ホン酸−フエノールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合
物の塩（タイプＤ）である。
塩（タイプＡ）、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデ
ヒド縮合物の塩（タイプＣ）及ヒ、特にナフタレンスル
ホン酸−フエノールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合
物の塩（タイプＤ）である。
特に好ましいアニオン性分散剤である、タイプＤのナフ
タレンスルホ／酸−フエノールスルホン酸−ホルムアル
デヒド縮合物は文献には今まで記載されていない。それ
らは、まナナフタレンを１２０°〜１３０℃で濃硫酸及
び／又は発煙硫酸によってナフタレンスルホン酸に変え
、次いで該反応混合物にフェノールを加え、そして初め
の１２０°〜１３０℃で更ｆ反応させてから１５０゜〜
１７０℃で減圧して反応水を除き、９０°〜１００℃に
冷却した後その反応生成物をホルムアルデヒドと縮合婆
せ、次いで該反応混合物’ｅｐＨ６〜７に中和し、それ
を蒸発させて乾燥し、残留物を粒状化して平均分子量６
０００ないし８００（１２）粒状の水に可溶なアニオン
性分散剤（以後「分散剤Ａ」という）とすることによＦ
Ｊ髪造することができる。
タレンスルホ／酸−フエノールスルホン酸−ホルムアル
デヒド縮合物は文献には今まで記載されていない。それ
らは、まナナフタレンを１２０°〜１３０℃で濃硫酸及
び／又は発煙硫酸によってナフタレンスルホン酸に変え
、次いで該反応混合物にフェノールを加え、そして初め
の１２０°〜１３０℃で更ｆ反応させてから１５０゜〜
１７０℃で減圧して反応水を除き、９０°〜１００℃に
冷却した後その反応生成物をホルムアルデヒドと縮合婆
せ、次いで該反応混合物’ｅｐＨ６〜７に中和し、それ
を蒸発させて乾燥し、残留物を粒状化して平均分子量６
０００ないし８００（１２）粒状の水に可溶なアニオン
性分散剤（以後「分散剤Ａ」という）とすることによＦ
Ｊ髪造することができる。
上記の特定した条件下でのナフタレ／のスルホン化によ
り、僅かな量のナフタレ／ジスルホン酸と共に、主とし
てナフタレ／−２−スルホン酸が生じる。その上フェノ
ールを加えることにより、これもまたスルホン化される
。しかしながらこの方法では、特に連続的に１５０°〜
１７０℃に加熱したときに、フェノールスルホンｆｌｉ
ｃｋ他ＶＣ４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホ７
及ヒ４−ヒドロキシフェニルナフチルスルホンのような
スルホンもまた多量に生成する。
り、僅かな量のナフタレ／ジスルホン酸と共に、主とし
てナフタレ／−２−スルホン酸が生じる。その上フェノ
ールを加えることにより、これもまたスルホン化される
。しかしながらこの方法では、特に連続的に１５０°〜
１７０℃に加熱したときに、フェノールスルホンｆｌｉ
ｃｋ他ＶＣ４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホ７
及ヒ４−ヒドロキシフェニルナフチルスルホンのような
スルホンもまた多量に生成する。
従って、モノマ一単位のナフ名し／及びフェノールが部
分的にメチレン基によって、そして部分的にスルホ基に
よって連結したポリマーが、その後のホルムアミドとの
縮合により生成する。
分的にメチレン基によって、そして部分的にスルホ基に
よって連結したポリマーが、その後のホルムアミドとの
縮合により生成する。
分散剤Ａの製造において、ナフタレン、フェノール、硫
酸、ホルムアルデヒド及び塩基は、１：０５〜１：２〜
２．５：０．４〜０．８：２〜５のモル比で使用するこ
とができる。ナフタレ／＝フェノール：ｉｍ：ホルムア
ルデヒド：塩基のモル比ハ都合よくは１：Ｑ、７：２：
０．５：２で、塩基として水酸化ナトリウムを使用する
のが有利である。硫酸は、ｆａ硫酸と発煙硫酸の混合物
であって、発煙硫酸中の遊離ＳＯ１が濃硫酸中の水の量
に少なくとも等しい量存在して成るものが有利でめシ、
それゆえ濃硫酸と発煙硫酸を混合したとき少なくとも１
００％硫酸が生成するのが有利である。
酸、ホルムアルデヒド及び塩基は、１：０５〜１：２〜
２．５：０．４〜０．８：２〜５のモル比で使用するこ
とができる。ナフタレ／＝フェノール：ｉｍ：ホルムア
ルデヒド：塩基のモル比ハ都合よくは１：Ｑ、７：２：
０．５：２で、塩基として水酸化ナトリウムを使用する
のが有利である。硫酸は、ｆａ硫酸と発煙硫酸の混合物
であって、発煙硫酸中の遊離ＳＯ１が濃硫酸中の水の量
に少なくとも等しい量存在して成るものが有利でめシ、
それゆえ濃硫酸と発煙硫酸を混合したとき少なくとも１
００％硫酸が生成するのが有利である。
ホルムアルデヒドは都合よくは水溶液として、例えば３
７％水溶液として用いられる。蒸留による反応水の分離
は１０〜５０バール圧下で行うのが有利である。
７％水溶液として用いられる。蒸留による反応水の分離
は１０〜５０バール圧下で行うのが有利である。
適当なノイオン性保護コロイドは一般に、分子量が通常
ｔｏ、ｏ００ないし２’ＯＱ、００（１２）範囲内の水
溶性ポリマーである。用いるそれぞれのポリマーの平均
分子量によって、カプセルの”１直径に影１１１を与え
ることができる。低分子量の水溶性ポリマーの使用は反
応混合物の粘度を低下させ、従って、大きなカプセルを
形成させ、一方、高分子量の水溶性ポリマーの使用は反
応混合物を高粘性に導き、従って直径の小さなカプセル
を形成させることとなる。
ｔｏ、ｏ００ないし２’ＯＱ、００（１２）範囲内の水
溶性ポリマーである。用いるそれぞれのポリマーの平均
分子量によって、カプセルの”１直径に影１１１を与え
ることができる。低分子量の水溶性ポリマーの使用は反
応混合物の粘度を低下させ、従って、大きなカプセルを
形成させ、一方、高分子量の水溶性ポリマーの使用は反
応混合物を高粘性に導き、従って直径の小さなカプセル
を形成させることとなる。
適当な水溶性ポリマーの例としては次のものが挙げられ
る： ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポ
リビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース（Ｉｆ
換度：１．５〜２）、ヒドロキシエチルメチルセルロー
ス、ヒドロキシグロピルメチルセルロース、ポリ（２−
ヒドロキシエチル）メタクリレート、ポリ（２−（２−
ヒドロキシエトキシ）エチル〕メタクリレート、ポリエ
チレンオキシド（ポリオキシエチレン）及びポリアリル
アルコール（ポリグリシトール）。
る： ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポ
リビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース（Ｉｆ
換度：１．５〜２）、ヒドロキシエチルメチルセルロー
ス、ヒドロキシグロピルメチルセルロース、ポリ（２−
ヒドロキシエチル）メタクリレート、ポリ（２−（２−
ヒドロキシエトキシ）エチル〕メタクリレート、ポリエ
チレンオキシド（ポリオキシエチレン）及びポリアリル
アルコール（ポリグリシトール）。
好ましいノイオン性保護コロイドはポリビニルアルコー
ルである。特には、粘度が４〜６０ｃｐ （２０℃、４
％水溶液で測定）であって、ポリビニルアセテートをケ
ン化して製造され、ケン化度が少なくとも６０％、好ま
しくは８０〜９５％であるポリビニルアルコールが好ま
しい。この種の適当な製品としてはモウィオル（ＭＯＷ
Ｉ ＯＬ＠）という登録商標名で市販されているものが
ある。
ルである。特には、粘度が４〜６０ｃｐ （２０℃、４
％水溶液で測定）であって、ポリビニルアセテートをケ
ン化して製造され、ケン化度が少なくとも６０％、好ま
しくは８０〜９５％であるポリビニルアルコールが好ま
しい。この種の適当な製品としてはモウィオル（ＭＯＷ
Ｉ ＯＬ＠）という登録商標名で市販されているものが
ある。
適当なノイオン性界面活性剤は一般的に平均分子量が２
Ｑ、ＯＯＯ以下のノニオン性の水溶性ポリマーである
。特に適当なこの種のノイオ／性界面活性剤は脂肪アル
コール、アルキルフェノール、脂肪酸、ポリヒドロキシ
化合物の脂肪酸エステル、脂肪酸アミド及び脂肪アミ／
に、エチレンオキシドを反応させて又はエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドを複合反応させて得られる生成
物であり、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシ
ド単位の数は広い限定範囲で変わってよい。一般的にエ
チレンオキシド単位又はエチレンオキシド及びプロピレ
ンオキシド単位の数は１〜２００であり、好ましくは５
〜１００で、８〜４０が最も好ましい。適当なノイオン
性界面活性剤の例として次のものが挙けられる： 次式： ％式％ 〔式中、Ｒ１は炭素原子数８ないし２（１２）アルキル
基を表わし、そして０．Ｆ１２〜１０（１２）数を表わ
す〕 で表わされるアルキルポリエチレングリコールエーテル
：この種の製品は、プリジ（ＢＲ１）■）〔アトラス
ケミ力／Ｉ／ （Ａｔ１ａｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ）社
〕、エチラン シーデー（ＥＴＨＹＬＡＮ■ＣＤ）及び
エチラン デー（ＥＴＨＹＬＡＮ■Ｄ）（ダイアモンド
７ヤムロｙり（Ｄｉａｍｏｎｄ ３ｂａｍｒｏｃｋ ）
社〕１ゲナポール シー（ＧＥＮＡＰＯＬ■Ｃ）、ゲナ
ポールオー（ＧＥＮＡＰＯＬ■０）及びゲナポール ニ
ス（ＧＥＮＡＰＯＬ■Ｓ）〔ヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ ＡＧ） 〕という登録商標名で市販されている； 〔式中、鳥は炭素原子数８ないし１２のアルキル基を表
わし、ｍ８は１ないし３の数を表し、そして０．は２〜
４（１２）数を表わ す〕で表わされるアルキルフ、エノールポリエチレング
リコールエーテル：この種の製品は、例えばアンタロツ
クｘ （Ａｎｔａｒｏｘ ） （ＧＡＦ社〕、トライト
ン エックス（ＴＲＩＴＯＮ＠Ｘ ） （ローム アン
ド ハニス社（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏ−）
）、アトロックス（ＡＴＬＯＸ■）４９９１ （ＩＣ
Ｉ社〕、アルコパール エヌ（ＡＲＫＯＰＡＬ■Ｎ）（
アメリカ／ベキスト（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ ）社〕及びエテラ７ （ＥＴＨＹＬＡＮ＠ ） （
ランクロ ケム社（Ｌａｎ−ｋｒｏ Ｃｈｅｍ、 Ｌｔ
ｄ ） ）とｔｎ ラミ録商ｍ名テ市販すれている； 次式： 〔式中、ｍ、は１〜３の、そして０．は５〜４（１２）
数を表わす〕 で表わされるα−フェネチルフェノールポリグリコール
エーテル：これらの製品はエトキシル・化スチリルフェ
ノールと呼ばれている。この種の化合物は例えば、ディ
スティ（ＤＩＳＴＹ■）１２５〔ゲロナゾ（Ｇｅｒｏｎ
ａｚｚｏ ）社〕及びソプロホール シーワイ（５ＯＰ
ＲＯＰＨＯＲ■ＣＹ） １８（ローン ブーラン社（
Ｒｈｏｎｅ ｐｏｕｌｅｎｃ Ｓ、Ａ、 ））として市
販されている； 次式： ％式％ 〔式中、鳥は炭素原子数８ないし２２のアルキル基又は
炭素原子数１０ないし２２のアルケニル基を表わし、そ
してへは２ないし５（１２）数を表わす〕 で表わされる脂肪酸（ポリエトキシエチル）エステル；
これら製品は％にはラウリン酸、オレイン酸及びステア
リン酸から誘導される：そのような製品は例えばフェノ
ール（Ｎ０ＮＩ ＳＱＬ■）〔チバーガイギー（Ｃ４ｂ
ａ−伽ｉｇｙ ）社〕又はエムアールワイジエイ（ＭＲ
ＹＪ■）ＣＩＣＩ社〕という登鎌商標名で市販されてい
る； 次式： 〔式中、鳥は炭素原子数８ないし２（１２）アルキル基
を表わし、”ｌ）’及び２は各々１ないし５（１２）数
を表わすが、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は２０〜１５０である〕 で表わされるソルビタンポリエチレングリコールエーテ
ル脂肪酸エステル：酸基Ｒ１は、特にはラウリン酸、ス
テアリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸の基であるこ
とができる：そのような製品はポリノルベートとして知
られておシ、例えばツウィーン（ＴＷＥＥＮ■）（ＩＣ
Ｉ社）という登録商標名で市販されている； 次式： 〔式中、Ｒ１−Ｒ５及びＲ７は次式： の基を表わし、そして曳と鳥は互いに独立してまた炭素
原子数８ないし２（１２）アルキル基又は炭素原子数８
ないし２（１２）アルケニル基を表わし、そして０．は
５ないし１０（１２）数を表わす〕 で表わされるトリグリセリドポリエチレングリコールエ
ーテル：炭素原子数８ないし２（１２）アルキル基及び
炭素原子数８ないし２（１２）アルケニル基を含む適当
な酸基Ｒ，ＣＯ−及びＲ，ＣＯ−は、特にはラウリン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸の基でめ
る：このタイプの界面活性剤好ましい代表例はエトキシ
ル化とマシ油である：そのような製品はエマルソゲン（
ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ■）（ヘキスト社）という登録商標
名で市販されている； 次式： 〔式中、Ｒ，は炭素原子数８ないし２（１２）アルキル
基、炭素原子数８ないし２（１２）アルケニル基を表わ
し、そして０．及び−は各々１ないし２５の数を表わす
〕 で表わされる脂肪酸ポリエトキシエチルアミド：適当な
酸基鳥ＣＯ−は特にはラウリン酸、オレイン酸、パルミ
チン酸及びステアリン酸の基である：この種の製品は例
えばアミドックス（ＡＭＩＤＯＸ■）ステファン ケ
ミカル社（５ｔｅｐｈａｎ Ｃｈｅｍｉ −ｃａｌ Ｃ
ｏ−） ：ｌ及びエトミツド（ＥＴＲＯＭＩＤ■）〔ア
ルマツク社（Ａｒｍａｋ （’ｏ、 ） ）という登録
商標名で市販されている； 次式： ｃ式中、Ｒ９は炭素原子数８ないし１８のアルキル基又
は炭素原子数８ないし１８のアルケニル基を表わし、そ
して０．は１ないし１５の数を表わす〕 で表わされるＮ−ポリエトキシエチルアミン：脂肪アミ
ン、例えばヤシ脂肪アミン、オレイルアミン、ステアリ
ルアミン及び獣脂アミン等から誘導された製品が特に適
当である：そのような製品はゲナミノ（ＧＥＮＡＭＩＮ
［有］）（ヘキスト社）という登録商標名で市販されて
いる； 次式： 〔式中、Ｘ及びｙは各々２ないし５（１２）数を表わし
、ｘ＋ｙの合計は４ないし１００である〕で表わされる
Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラ（ポリエトキシポリプロポキシ
エチル）エチレンジアミ／：この種の製品は％にターロ
ニル（ＴＥＲＲＯＮＩＬ■）及びテトロニック（ＴＥＴ
ＲＯＮＩＣ■）〔バス７ ウィアンドッテ社（ＢＡＳＦ
ＷｙａｎｄｏｔｔｅＣｏｒｐ−） ）という登録商標
名で市販されている；次式： ％式％ 〔式中、Ｒ１，は水素原子、炭ｆｇ原子数８ないし２（
１２）アルキル基又は炭素原子数８ないし２（１２）ア
ルケニル基を表わし、’ｌ及びｎＩＩは各々２ないし２
０（１２）数を表わし、へ。は１０ないし８（１２）数
を表わし、セして０．＋０．。
Ｑ、ＯＯＯ以下のノニオン性の水溶性ポリマーである
。特に適当なこの種のノイオ／性界面活性剤は脂肪アル
コール、アルキルフェノール、脂肪酸、ポリヒドロキシ
化合物の脂肪酸エステル、脂肪酸アミド及び脂肪アミ／
に、エチレンオキシドを反応させて又はエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドを複合反応させて得られる生成
物であり、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシ
ド単位の数は広い限定範囲で変わってよい。一般的にエ
チレンオキシド単位又はエチレンオキシド及びプロピレ
ンオキシド単位の数は１〜２００であり、好ましくは５
〜１００で、８〜４０が最も好ましい。適当なノイオン
性界面活性剤の例として次のものが挙けられる： 次式： ％式％ 〔式中、Ｒ１は炭素原子数８ないし２（１２）アルキル
基を表わし、そして０．Ｆ１２〜１０（１２）数を表わ
す〕 で表わされるアルキルポリエチレングリコールエーテル
：この種の製品は、プリジ（ＢＲ１）■）〔アトラス
ケミ力／Ｉ／ （Ａｔ１ａｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ）社
〕、エチラン シーデー（ＥＴＨＹＬＡＮ■ＣＤ）及び
エチラン デー（ＥＴＨＹＬＡＮ■Ｄ）（ダイアモンド
７ヤムロｙり（Ｄｉａｍｏｎｄ ３ｂａｍｒｏｃｋ ）
社〕１ゲナポール シー（ＧＥＮＡＰＯＬ■Ｃ）、ゲナ
ポールオー（ＧＥＮＡＰＯＬ■０）及びゲナポール ニ
ス（ＧＥＮＡＰＯＬ■Ｓ）〔ヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ ＡＧ） 〕という登録商標名で市販されている； 〔式中、鳥は炭素原子数８ないし１２のアルキル基を表
わし、ｍ８は１ないし３の数を表し、そして０．は２〜
４（１２）数を表わ す〕で表わされるアルキルフ、エノールポリエチレング
リコールエーテル：この種の製品は、例えばアンタロツ
クｘ （Ａｎｔａｒｏｘ ） （ＧＡＦ社〕、トライト
ン エックス（ＴＲＩＴＯＮ＠Ｘ ） （ローム アン
ド ハニス社（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏ−）
）、アトロックス（ＡＴＬＯＸ■）４９９１ （ＩＣ
Ｉ社〕、アルコパール エヌ（ＡＲＫＯＰＡＬ■Ｎ）（
アメリカ／ベキスト（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ ）社〕及びエテラ７ （ＥＴＨＹＬＡＮ＠ ） （
ランクロ ケム社（Ｌａｎ−ｋｒｏ Ｃｈｅｍ、 Ｌｔ
ｄ ） ）とｔｎ ラミ録商ｍ名テ市販すれている； 次式： 〔式中、ｍ、は１〜３の、そして０．は５〜４（１２）
数を表わす〕 で表わされるα−フェネチルフェノールポリグリコール
エーテル：これらの製品はエトキシル・化スチリルフェ
ノールと呼ばれている。この種の化合物は例えば、ディ
スティ（ＤＩＳＴＹ■）１２５〔ゲロナゾ（Ｇｅｒｏｎ
ａｚｚｏ ）社〕及びソプロホール シーワイ（５ＯＰ
ＲＯＰＨＯＲ■ＣＹ） １８（ローン ブーラン社（
Ｒｈｏｎｅ ｐｏｕｌｅｎｃ Ｓ、Ａ、 ））として市
販されている； 次式： ％式％ 〔式中、鳥は炭素原子数８ないし２２のアルキル基又は
炭素原子数１０ないし２２のアルケニル基を表わし、そ
してへは２ないし５（１２）数を表わす〕 で表わされる脂肪酸（ポリエトキシエチル）エステル；
これら製品は％にはラウリン酸、オレイン酸及びステア
リン酸から誘導される：そのような製品は例えばフェノ
ール（Ｎ０ＮＩ ＳＱＬ■）〔チバーガイギー（Ｃ４ｂ
ａ−伽ｉｇｙ ）社〕又はエムアールワイジエイ（ＭＲ
ＹＪ■）ＣＩＣＩ社〕という登鎌商標名で市販されてい
る； 次式： 〔式中、鳥は炭素原子数８ないし２（１２）アルキル基
を表わし、”ｌ）’及び２は各々１ないし５（１２）数
を表わすが、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は２０〜１５０である〕 で表わされるソルビタンポリエチレングリコールエーテ
ル脂肪酸エステル：酸基Ｒ１は、特にはラウリン酸、ス
テアリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸の基であるこ
とができる：そのような製品はポリノルベートとして知
られておシ、例えばツウィーン（ＴＷＥＥＮ■）（ＩＣ
Ｉ社）という登録商標名で市販されている； 次式： 〔式中、Ｒ１−Ｒ５及びＲ７は次式： の基を表わし、そして曳と鳥は互いに独立してまた炭素
原子数８ないし２（１２）アルキル基又は炭素原子数８
ないし２（１２）アルケニル基を表わし、そして０．は
５ないし１０（１２）数を表わす〕 で表わされるトリグリセリドポリエチレングリコールエ
ーテル：炭素原子数８ないし２（１２）アルキル基及び
炭素原子数８ないし２（１２）アルケニル基を含む適当
な酸基Ｒ，ＣＯ−及びＲ，ＣＯ−は、特にはラウリン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸の基でめ
る：このタイプの界面活性剤好ましい代表例はエトキシ
ル化とマシ油である：そのような製品はエマルソゲン（
ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ■）（ヘキスト社）という登録商標
名で市販されている； 次式： 〔式中、Ｒ，は炭素原子数８ないし２（１２）アルキル
基、炭素原子数８ないし２（１２）アルケニル基を表わ
し、そして０．及び−は各々１ないし２５の数を表わす
〕 で表わされる脂肪酸ポリエトキシエチルアミド：適当な
酸基鳥ＣＯ−は特にはラウリン酸、オレイン酸、パルミ
チン酸及びステアリン酸の基である：この種の製品は例
えばアミドックス（ＡＭＩＤＯＸ■）ステファン ケ
ミカル社（５ｔｅｐｈａｎ Ｃｈｅｍｉ −ｃａｌ Ｃ
ｏ−） ：ｌ及びエトミツド（ＥＴＲＯＭＩＤ■）〔ア
ルマツク社（Ａｒｍａｋ （’ｏ、 ） ）という登録
商標名で市販されている； 次式： ｃ式中、Ｒ９は炭素原子数８ないし１８のアルキル基又
は炭素原子数８ないし１８のアルケニル基を表わし、そ
して０．は１ないし１５の数を表わす〕 で表わされるＮ−ポリエトキシエチルアミン：脂肪アミ
ン、例えばヤシ脂肪アミン、オレイルアミン、ステアリ
ルアミン及び獣脂アミン等から誘導された製品が特に適
当である：そのような製品はゲナミノ（ＧＥＮＡＭＩＮ
［有］）（ヘキスト社）という登録商標名で市販されて
いる； 次式： 〔式中、Ｘ及びｙは各々２ないし５（１２）数を表わし
、ｘ＋ｙの合計は４ないし１００である〕で表わされる
Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラ（ポリエトキシポリプロポキシ
エチル）エチレンジアミ／：この種の製品は％にターロ
ニル（ＴＥＲＲＯＮＩＬ■）及びテトロニック（ＴＥＴ
ＲＯＮＩＣ■）〔バス７ ウィアンドッテ社（ＢＡＳＦ
ＷｙａｎｄｏｔｔｅＣｏｒｐ−） ）という登録商標
名で市販されている；次式： ％式％ 〔式中、Ｒ１，は水素原子、炭ｆｇ原子数８ないし２（
１２）アルキル基又は炭素原子数８ないし２（１２）ア
ルケニル基を表わし、’ｌ及びｎＩＩは各々２ないし２
０（１２）数を表わし、へ。は１０ないし８（１２）数
を表わし、セして０．＋０．。
＋”Ｉｔの合計は１５ないし４５０である〕で表わされ
るアルキルポリエチレングリコール／ボリグロピレング
リコールエーテル：この種の特に適当な製品は例えばポ
リエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロック
ポリマー（Ｒ１゜＝Ｈ）で、プルロニック（ＰＩ、ＵＲ
ＯＮＩＣ■）（バスフ ウィアンドッテ社）という登録
商標名で重版されている。
るアルキルポリエチレングリコール／ボリグロピレング
リコールエーテル：この種の特に適当な製品は例えばポ
リエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロック
ポリマー（Ｒ１゜＝Ｈ）で、プルロニック（ＰＩ、ＵＲ
ＯＮＩＣ■）（バスフ ウィアンドッテ社）という登録
商標名で重版されている。
好ましいノニオン性界面活性剤は、エチレンオキシド／
プロピレンオキシドブロックポリマ−（プルロニックス
（ＰＬＵＲＯＮＩＣ８■））、Ｎ。
プロピレンオキシドブロックポリマ−（プルロニックス
（ＰＬＵＲＯＮＩＣ８■））、Ｎ。
Ｎ、Ｎ、Ｎ−テト２（ポリエトキシボリプロボキシエチ
ル）エチレンジアミン（テトロエックス（ＴＥＴＲＯＮ
ＩＣ８［有］））、エチレンオキシド単位を１０ないし
２０含むノニルフェノールポリグリコールエーテル、脂
肪アルコールから誘導されたアルキルポリエチレングリ
コール（ケナボール（ＧＥＮＡＰＯＬ ■））及び脂肪
アミンから誘導されたＮ−ポリエトキシエチルアミン（
ゲナミ７ （ＧＥＮＡＭＩＮ■））である。特に好まし
いノニオン性界面活性剤は、エチレンオキシド／プロピ
レンオキシドプロツクポリマー（プルロニックス（ＰＬ
ＵＲＯＮＩＣ８■））である。
ル）エチレンジアミン（テトロエックス（ＴＥＴＲＯＮ
ＩＣ８［有］））、エチレンオキシド単位を１０ないし
２０含むノニルフェノールポリグリコールエーテル、脂
肪アルコールから誘導されたアルキルポリエチレングリ
コール（ケナボール（ＧＥＮＡＰＯＬ ■））及び脂肪
アミンから誘導されたＮ−ポリエトキシエチルアミン（
ゲナミ７ （ＧＥＮＡＭＩＮ■））である。特に好まし
いノニオン性界面活性剤は、エチレンオキシド／プロピ
レンオキシドプロツクポリマー（プルロニックス（ＰＬ
ＵＲＯＮＩＣ８■））である。
本発明に係るマイクロカプセルの水性懸濁液を調製する
のに好ましい方法は、まずアニオン性分散剤及びノニオ
ン性保護コロイド及び／又はノニオン性界面活性剤を水
に溶解し、次いで１種又はそれ以上のポリイソシアネー
トを式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミン又
ｄ式１のＮ−クロロアセチルシクロヘキセ／アミンと式
ＩＩのクロロアセトアニリドの混合物、または水不混和
性溶媒中の式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキセンア
ミン又は式Ｉのクロロアセチルシクロヘキセンアミンと
式Ｈのクロロアセトアニリドの混合物の溶液中に加え、
混合物を均一分散が得られるまで充分く攪拌することく
より実施される。連続攪拌下で１種又はそれ以上のポリ
アミンを加え、混合物の攪拌はポリアミンとイソシアネ
ートの反応が終了するまで続けられる。ポリアミンは、
通常ミ水溶液として加えられる。
のに好ましい方法は、まずアニオン性分散剤及びノニオ
ン性保護コロイド及び／又はノニオン性界面活性剤を水
に溶解し、次いで１種又はそれ以上のポリイソシアネー
トを式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミン又
ｄ式１のＮ−クロロアセチルシクロヘキセ／アミンと式
ＩＩのクロロアセトアニリドの混合物、または水不混和
性溶媒中の式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキセンア
ミン又は式Ｉのクロロアセチルシクロヘキセンアミンと
式Ｈのクロロアセトアニリドの混合物の溶液中に加え、
混合物を均一分散が得られるまで充分く攪拌することく
より実施される。連続攪拌下で１種又はそれ以上のポリ
アミンを加え、混合物の攪拌はポリアミンとイソシアネ
ートの反応が終了するまで続けられる。ポリアミンは、
通常ミ水溶液として加えられる。
ポリイソシアネートとポリアミンの反応のための反応時
間は通常２ないし３０分である。転化率及び反応の終点
蝶水相に存在する遊離のアミンの滴定により測定される
う カプセル壁を形成するのに必要な成分は一般的にカプセ
ル内封入される物質に対して２．５ないし４０重量％、
好ましくは５ないし３０重量％、最も好ましくｄｌｏな
いし２５重量％とすることができる。カプセル内封入さ
れる物質は式■のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンア
ミ／又１１式１のＮ−クロロアセチルシクロヘキセ／ア
ミンと式ＩＩのクロロアセトアニリドの混合物、あるい
は式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミン又は
式■のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミンと式Ｉ
Ｉのクロロアセトアニリドの混合物の水不混和性溶媒溶
液により構成され−、る・。それぞれの・場合のカプセ
ル壁を形成するのに必要な成分量は製造するカプセル壁
の厚さ及びカプセルの大きさにも依存する。
間は通常２ないし３０分である。転化率及び反応の終点
蝶水相に存在する遊離のアミンの滴定により測定される
う カプセル壁を形成するのに必要な成分は一般的にカプセ
ル内封入される物質に対して２．５ないし４０重量％、
好ましくは５ないし３０重量％、最も好ましくｄｌｏな
いし２５重量％とすることができる。カプセル内封入さ
れる物質は式■のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンア
ミ／又１１式１のＮ−クロロアセチルシクロヘキセ／ア
ミンと式ＩＩのクロロアセトアニリドの混合物、あるい
は式ＩのＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミン又は
式■のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミンと式Ｉ
Ｉのクロロアセトアニリドの混合物の水不混和性溶媒溶
液により構成され−、る・。それぞれの・場合のカプセ
ル壁を形成するのに必要な成分量は製造するカプセル壁
の厚さ及びカプセルの大きさにも依存する。
上記方法に従って製造する場合のマイクロカプセル径は
水相に分散した液滴の直径によって決定される。これ等
液滴の径はそれぞれ分散物を形成するために適用される
攪拌速度に依存する。高攪拌速度により小さな液滴が生
じ、また液滴の径は攪拌速度の低、下と共に増大するで
あろう。しかしながら、マイクロカプセル径は攪拌速度
に依存するだけでなく、他の因子、例えば採用する攪拌
機の種類、攪拌される容量、混合物の粘度等にも依存す
る。特定の径を有するマイクロカプセルを製造するため
に必要なパラメーターは容易に実験的に測定することが
できる。
水相に分散した液滴の直径によって決定される。これ等
液滴の径はそれぞれ分散物を形成するために適用される
攪拌速度に依存する。高攪拌速度により小さな液滴が生
じ、また液滴の径は攪拌速度の低、下と共に増大するで
あろう。しかしながら、マイクロカプセル径は攪拌速度
に依存するだけでなく、他の因子、例えば採用する攪拌
機の種類、攪拌される容量、混合物の粘度等にも依存す
る。特定の径を有するマイクロカプセルを製造するため
に必要なパラメーターは容易に実験的に測定することが
できる。
本発明の除草剤組成物は１ないし５０μｍの範凹内の径
を有するマイクロカプセルを含むものが有利である。マ
イクロカプセルの幌は２ないし３０μｍが好ましい。所
与のマイクロカプセル径のだめのカプセル壁の厚さは、
壁を形成する成分により形成されるポリマーの量、即ち
使用するポリイソシアネート及びポリアミンの量に依存
する。上に与えられた範囲内の径を有するマイクロカプ
セルのためには、２．５ないし４０ｉｔ％のポリマー含
量が勧められる。マイクロカプセルはカプセル封入され
る物質に対して５ないし３０重量％のポリマー含量を有
するものが好ましく、１０ないし２５重量％のポリマー
含量を有するものが最も好ましい。
を有するマイクロカプセルを含むものが有利である。マ
イクロカプセルの幌は２ないし３０μｍが好ましい。所
与のマイクロカプセル径のだめのカプセル壁の厚さは、
壁を形成する成分により形成されるポリマーの量、即ち
使用するポリイソシアネート及びポリアミンの量に依存
する。上に与えられた範囲内の径を有するマイクロカプ
セルのためには、２．５ないし４０ｉｔ％のポリマー含
量が勧められる。マイクロカプセルはカプセル封入され
る物質に対して５ないし３０重量％のポリマー含量を有
するものが好ましく、１０ないし２５重量％のポリマー
含量を有するものが最も好ましい。
有効成分の放出速度はカプセル壁の厚さ、カプセル径に
よって影響され、また有効物質と共に水不混和性溶媒を
添加してカプセル内封入することによっても影響される
。ポリイソシアネートを含むカプセル封入される液相を
水中に分散する際、同時にアニオン性分散剤及びノニオ
ン性保膿コロイド及び／又はノニオン性界面活性剤を使
用することにより、例えば、リグニンスルホン酸の如き
アニオン性分散剤を単独使用する場合に特に生じる粘度
の急激な上昇が防止される。この様にして方法の実施が
容易になるばかりか、同時により高速かつより完全なポ
リイソシアネートとポリアミンの反応も達成され、これ
Ｋよシ実質的に好ましくなら副生成物の形成も防止され
る。反応混合物の粘度を低減することは同一剪断力にお
けるより微細な分散物の形成てつながり、即ち、得られ
るカプセル壁の径の低減につながる。
よって影響され、また有効物質と共に水不混和性溶媒を
添加してカプセル内封入することによっても影響される
。ポリイソシアネートを含むカプセル封入される液相を
水中に分散する際、同時にアニオン性分散剤及びノニオ
ン性保膿コロイド及び／又はノニオン性界面活性剤を使
用することにより、例えば、リグニンスルホン酸の如き
アニオン性分散剤を単独使用する場合に特に生じる粘度
の急激な上昇が防止される。この様にして方法の実施が
容易になるばかりか、同時により高速かつより完全なポ
リイソシアネートとポリアミンの反応も達成され、これ
Ｋよシ実質的に好ましくなら副生成物の形成も防止され
る。反応混合物の粘度を低減することは同一剪断力にお
けるより微細な分散物の形成てつながり、即ち、得られ
るカプセル壁の径の低減につながる。
本発明に係る方法により調製されるカプセルの懸濁液は
安定であり、かつ長期貯蔵に対してもしよう液又は沈澱
物が形成されることはない。
安定であり、かつ長期貯蔵に対してもしよう液又は沈澱
物が形成されることはない。
更に、適当にアニオン性及びノニオン性分散剤の種類及
び量を選択することにより、本発明に係る方法により得
られるカプセル懸濁液はチキントロピー性を示し、それ
故簡単な方法で振盪又は攪拌することにより容易に流動
可能な状態とすることができる。
び量を選択することにより、本発明に係る方法により得
られるカプセル懸濁液はチキントロピー性を示し、それ
故簡単な方法で振盪又は攪拌することにより容易に流動
可能な状態とすることができる。
上記方法によれば、１２当り１００ないし７００Ｉのマ
イクロカプセルを含む水性Ｓ濁液を調製することができ
る。この懸濁液は１２当＃）４００ないし６００ノのマ
イクロカプセルを含むものが好ましい。
イクロカプセルを含む水性Ｓ濁液を調製することができ
る。この懸濁液は１２当＃）４００ないし６００ノのマ
イクロカプセルを含むものが好ましい。
上記方法により得ることができるマイクロカプセルの懸
濁液は直接使用できる。しかしながら噛送や貯蔵のため
、他の成分、例えば界面活性剤、増粘剤、消泡剤及び凍
結防止剤を添加することにより安定化することもできる
。また、マイクロカプセルを直接得られた懸濁液から、
例えば濾過や遠心分離により分離し、次いで乾燥又は再
び懸濁液にすることもできる。ａｍ液から単離し、乾燥
したマイクロカプセルは実質的に無制限の貯蔵寿命を有
する流動性粉末の形態とすることができる。
濁液は直接使用できる。しかしながら噛送や貯蔵のため
、他の成分、例えば界面活性剤、増粘剤、消泡剤及び凍
結防止剤を添加することにより安定化することもできる
。また、マイクロカプセルを直接得られた懸濁液から、
例えば濾過や遠心分離により分離し、次いで乾燥又は再
び懸濁液にすることもできる。ａｍ液から単離し、乾燥
したマイクロカプセルは実質的に無制限の貯蔵寿命を有
する流動性粉末の形態とすることができる。
本発明により提供される除草剤組成物は良好な初期作用
及び良好な持続作用の双方を有する。
及び良好な持続作用の双方を有する。
このことは、通常の経験によれば有効成分のマイクロカ
プセル化は初期作用の損失を伴うものであるから驚くべ
きことと考えられるに違いない。
プセル化は初期作用の損失を伴うものであるから驚くべ
きことと考えられるに違いない。
（実施例）
以下の実施例により、本発明を更に詳しく説明するが、
登録商標及び自明でない他の呼称は次の製品を指す： ＭＤＩｔｔ４．４−ジフェニルメタンジイソシアネー）
、ＨＭＤＡｔ／ｉ１．６−へキサメチレンジアミンを表
わす。Ｃ８５００，Ｃ８４５０，Ｃ８４００及び（：’
３３００は１リットル当りマイクロカプセル化された有
効成分の−ａｌｌ（５００Ｆ／孔４５０１／Ｊ３゜４０
０１／−１３又Ｆ１．３００Ｆ／〕）を示し、。
登録商標及び自明でない他の呼称は次の製品を指す： ＭＤＩｔｔ４．４−ジフェニルメタンジイソシアネー）
、ＨＭＤＡｔ／ｉ１．６−へキサメチレンジアミンを表
わす。Ｃ８５００，Ｃ８４５０，Ｃ８４００及び（：’
３３００は１リットル当りマイクロカプセル化された有
効成分の−ａｌｌ（５００Ｆ／孔４５０１／Ｊ３゜４０
０１／−１３又Ｆ１．３００Ｆ／〕）を示し、。
ＥＣ２５０及びＥＣ４８０は通常の乳剤原液１リツトル
当妙の有効成分のｆｌｌ（２５０ｐ／形又は４８０１／
４３＞を示す。
当妙の有効成分のｆｌｌ（２５０ｐ／形又は４８０１／
４３＞を示す。
陰イオン性分散剤
分散剤人＝実施例ＡＩＫより製造された、ナフタレンス
ルホ７Ｈとフェノールスル ホン酸及びホルムアルデヒドとの縮 合物のナトリウム塩 プルロニック（ＰＬＵＲＯＮＩＣ■）Ｆ−１０８：式（
ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）、で表わされ、分子量
１６０００、エチレンオキ シ）’含有量８０％の、エチレンオキ シド／プロピレンオキシドブロック ・ポリマー、バス７社（ＢＡＳＦ ｗｙａｎ−ｄｏｔｔ
ｅ Ｃｏｒｐ、 ）製 アンタロ７ （Ａｎｔａｒｏｎ■）Ｐ−９０４：平均分
子量１６０（１２）ブチルポリビニルピロ リド／、ガフ化学社（ＧＡＦ Ｃｈｅｍ、 Ｃｏｒｐ、
）製 実施例Ａ１：分散剤Ａの製造 出発物質：ナフタレ７２８８１（２，２５モル）フェノ
ール１４４Ｊ’（１５３モル） １００％硫酸４４０Ｆ（４，４８モル）３７％ホルムア
ルデヒド水溶液 ７８．５７（０，９７モル） ４８％水酸化ナトリウム水溶液 ３７（１（４，４モル） ナフタレ／を攪拌反応器中で溶融し、ｌｉｔ酸を加えた
後、該溶融物を１２０〜１２５℃に４時間加熱した。そ
れからフェノールを加え、温度を１２０〜１２５℃で更
に１時間保つ丸。続いて反応容器を１５ミリバール圧ま
で減圧し、温度を１６０℃に徐々に上げ、そして３時間
保つと同時に反応水を留去した。反応混合物を１０５〜
１１０℃に冷却し、攪拌して均質にした。その一体物を
２００１の氷を注意深く加えることによって９０℃に冷
却し、その間、連続的な攪拌によって混合物の均質性を
保つ九。次いでホルムアルデヒド溶液を９０’〜９５℃
で１時間にわたって加え、そして９５℃で５時間攪拌し
た。その後、反応混合物のサンプルが水とともに波切な
５％溶液を生じ、もうホルムアルデヒドの臭いは無かっ
た。
ルホ７Ｈとフェノールスル ホン酸及びホルムアルデヒドとの縮 合物のナトリウム塩 プルロニック（ＰＬＵＲＯＮＩＣ■）Ｆ−１０８：式（
ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）、で表わされ、分子量
１６０００、エチレンオキ シ）’含有量８０％の、エチレンオキ シド／プロピレンオキシドブロック ・ポリマー、バス７社（ＢＡＳＦ ｗｙａｎ−ｄｏｔｔ
ｅ Ｃｏｒｐ、 ）製 アンタロ７ （Ａｎｔａｒｏｎ■）Ｐ−９０４：平均分
子量１６０（１２）ブチルポリビニルピロ リド／、ガフ化学社（ＧＡＦ Ｃｈｅｍ、 Ｃｏｒｐ、
）製 実施例Ａ１：分散剤Ａの製造 出発物質：ナフタレ７２８８１（２，２５モル）フェノ
ール１４４Ｊ’（１５３モル） １００％硫酸４４０Ｆ（４，４８モル）３７％ホルムア
ルデヒド水溶液 ７８．５７（０，９７モル） ４８％水酸化ナトリウム水溶液 ３７（１（４，４モル） ナフタレ／を攪拌反応器中で溶融し、ｌｉｔ酸を加えた
後、該溶融物を１２０〜１２５℃に４時間加熱した。そ
れからフェノールを加え、温度を１２０〜１２５℃で更
に１時間保つ丸。続いて反応容器を１５ミリバール圧ま
で減圧し、温度を１６０℃に徐々に上げ、そして３時間
保つと同時に反応水を留去した。反応混合物を１０５〜
１１０℃に冷却し、攪拌して均質にした。その一体物を
２００１の氷を注意深く加えることによって９０℃に冷
却し、その間、連続的な攪拌によって混合物の均質性を
保つ九。次いでホルムアルデヒド溶液を９０’〜９５℃
で１時間にわたって加え、そして９５℃で５時間攪拌し
た。その後、反応混合物のサンプルが水とともに波切な
５％溶液を生じ、もうホルムアルデヒドの臭いは無かっ
た。
その後、反応混合物に氷６０Ｐと水６０／を加えること
によって８０℃に冷却した。さらに水１８０ｄを加えた
後、反応混合物を８０℃の温度で、４８％水酸化ナトリ
ウム溶液約２５０〜２５０ｄを用いて中和した。反応混
合物のサンプルの１０％溶液のｐＨは約６５である。次
いで該反応混合物を蒸発によって乾燥し、その残留物を
粒状化すると、水に可溶な粒状の分散剤人が９００Ｉ得
られた。
によって８０℃に冷却した。さらに水１８０ｄを加えた
後、反応混合物を８０℃の温度で、４８％水酸化ナトリ
ウム溶液約２５０〜２５０ｄを用いて中和した。反応混
合物のサンプルの１０％溶液のｐＨは約６５である。次
いで該反応混合物を蒸発によって乾燥し、その残留物を
粒状化すると、水に可溶な粒状の分散剤人が９００Ｉ得
られた。
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−イソプロピル−５゜５．５（
３）−１７メチルシクロヘキセー１−エン−アミン（ト
リメキサクロル）のマイクロカブ以下に与えられる実施
例において平均粒径は攪拌速度により決定した。
３）−１７メチルシクロヘキセー１−エン−アミン（ト
リメキサクロル）のマイクロカブ以下に与えられる実施
例において平均粒径は攪拌速度により決定した。
製造例はＸ−２０又ＦｉＸ−４０ハイシエアーミキサー
（イストラル社（ＹＳＴＲＡＬＧｍｂＨ，Ｄ −７ａ
ｏ １パルレヒテンードツチングｙ （Ｂａｌ ｌ ｒ
ｅｃｈｔｅｎ −Ｄｏｔｔｉｎｇｅｎ ）製）を使用す
るととにより行なわれた。よシ大きな粒子径を通常のブ
レードスリｋ （ｂｌａｄｅ ｔｈｒｉｌｌ ）を使用
することＫより得た。
（イストラル社（ＹＳＴＲＡＬＧｍｂＨ，Ｄ −７ａ
ｏ １パルレヒテンードツチングｙ （Ｂａｌ ｌ ｒ
ｅｃｈｔｅｎ −Ｄｏｔｔｉｎｇｅｎ ）製）を使用す
るととにより行なわれた。よシ大きな粒子径を通常のブ
レードスリｋ （ｂｌａｄｅ ｔｈｒｉｌｌ ）を使用
することＫより得た。
攪拌速度及び使用する混合機の種類に応じて所与の粒径
が得られる： Ｘ−２０又はＸ−４０ハイシェアー ミキサーブレード
スリル： １ａ、２５０層Ｉのガラスビーカー中、７１１の脱イオ
ン水に１８Ｉの分散剤Ａと０．８ＦのプルロニックＦ１
０８を溶解し、激しく攪拌しなから８０７１のトリメキ
サクロル中に五４１のＭＤＩを含む溶液を加えた。約１
分後、更にｔ４ｐのＨＭＤＡ （ａ 。
が得られる： Ｘ−２０又はＸ−４０ハイシェアー ミキサーブレード
スリル： １ａ、２５０層Ｉのガラスビーカー中、７１１の脱イオ
ン水に１８Ｉの分散剤Ａと０．８ＦのプルロニックＦ１
０８を溶解し、激しく攪拌しなから８０７１のトリメキ
サクロル中に五４１のＭＤＩを含む溶液を加えた。約１
分後、更にｔ４ｐのＨＭＤＡ （ａ 。
％水溶液）を加えた。１時間適度な速度で攪拌を続ける
ことにより反応混合物は室温まで低下した。攪拌速度に
従って２ないし３０μｍのマイクロカプセルが得られた
。
ことにより反応混合物は室温まで低下した。攪拌速度に
従って２ないし３０μｍのマイクロカプセルが得られた
。
１ｂ、２５０ａ４のガラスビーカー中、６４ｄの脱イオ
ン水にα８１の分散剤Ａとα８１のプルロニツクＦ２Ｏ
３を溶解し、次いで激しく攪拌しながら３０！のトリメ
キサクロル中ｊ／（７，２／のＭＤＩを含む溶液を加え
た。約１分後、更に五〇ｌＯＨＭＤＡを４０％水溶液と
して加えた。然る後、１時間適度な速度で攪拌を続けた
。すると攪拌速度に従って２ないし５０μｍのマイクロ
カプセルが得られた。
ン水にα８１の分散剤Ａとα８１のプルロニツクＦ２Ｏ
３を溶解し、次いで激しく攪拌しながら３０！のトリメ
キサクロル中ｊ／（７，２／のＭＤＩを含む溶液を加え
た。約１分後、更に五〇ｌＯＨＭＤＡを４０％水溶液と
して加えた。然る後、１時間適度な速度で攪拌を続けた
。すると攪拌速度に従って２ないし５０μｍのマイクロ
カプセルが得られた。
１ｃ、２５０ｃ／のガラスビーカー中、５５Ｉの脱イオ
ン水に１６Ｊ＋の分散剤Ａと１６７のプルロニックＦ１
０８を溶解し、激しく攪拌しながら第１に８０）のトリ
メキサクロル中に１４．９ＦのＭＤＩを含む溶液をこれ
に加え、そして約１分後、α２！のＨＭＤＡ（４０％水
溶液）を加えた。次いで反応混合物を適度な速度で約１
時間攪拌した。攪拌速度に従って２ないし３０μｍのマ
イクロカプセルが得られた。
ン水に１６Ｊ＋の分散剤Ａと１６７のプルロニックＦ１
０８を溶解し、激しく攪拌しながら第１に８０）のトリ
メキサクロル中に１４．９ＦのＭＤＩを含む溶液をこれ
に加え、そして約１分後、α２！のＨＭＤＡ（４０％水
溶液）を加えた。次いで反応混合物を適度な速度で約１
時間攪拌した。攪拌速度に従って２ないし３０μｍのマ
イクロカプセルが得られた。
２ａ、７２．７１の脱イオン水に［Ｌ９の分散剤Ａと１
８！のプルロニックＦ１０８を含む溶液に、激しく攪拌
しながら、まず、８１１のトリメキサクロルに１１６ｐ
のＭＤＩを含む溶液、そして１分後に４．８１のＨＭＤ
Ａ（４０％水溶液）を加えた。次いで反応混合物を適度
な速度で１時間攪拌した。
８！のプルロニックＦ１０８を含む溶液に、激しく攪拌
しながら、まず、８１１のトリメキサクロルに１１６ｐ
のＭＤＩを含む溶液、そして１分後に４．８１のＨＭＤ
Ａ（４０％水溶液）を加えた。次いで反応混合物を適度
な速度で１時間攪拌した。
すると攪拌速度に従って３ないし５０μｍのマイクロカ
プセルが得られた。
プセルが得られた。
２ｂ、５６／の脱イオン水に１９Ｉの分散剤Ａと１８１
のプルロニックＦ１０８を含む溶液に、激しく攪拌しな
がら、まず、７２ＪＩのトリメキサクロルに１４，６ｐ
のＭＤＩを含む・溶液、そして約１分後Ｋ Ｏ，６１＋
７）ＨＭＤＡ（４０％ 水溶Ｈ） ｌ＋ｏ、ｔｌ。次い
で反応混合物を適度な速度で１時間攪拌した。
のプルロニックＦ１０８を含む溶液に、激しく攪拌しな
がら、まず、７２ＪＩのトリメキサクロルに１４，６ｐ
のＭＤＩを含む・溶液、そして約１分後Ｋ Ｏ，６１＋
７）ＨＭＤＡ（４０％ 水溶Ｈ） ｌ＋ｏ、ｔｌ。次い
で反応混合物を適度な速度で１時間攪拌した。
すると攪拌速度に従って３ないし５０μｍのマイクロカ
プセルが得られた。
プセルが得られた。
５ａ、１４．４Ｐの脱イオン水にα８Ｉの分散剤Ａ１１
８２のプルロニックＦ１０８及び８／の１，２−グロビ
レングリコールを含む溶液に、激しく攪拌しながら、ま
ず６４１のトリメキサクロルに２８ｐのトルエン及び７
．２１のＭＤＩを含む溶液、そして約１分後に工Ｏｐの
ＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加えた。然る後、１時間適
度な速度で攪拌を続けた。すると攪拌速度に従って２な
いし５０μｍのマイクロカプセルが得られた。
８２のプルロニックＦ１０８及び８／の１，２−グロビ
レングリコールを含む溶液に、激しく攪拌しながら、ま
ず６４１のトリメキサクロルに２８ｐのトルエン及び７
．２１のＭＤＩを含む溶液、そして約１分後に工Ｏｐの
ＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加えた。然る後、１時間適
度な速度で攪拌を続けた。すると攪拌速度に従って２な
いし５０μｍのマイクロカプセルが得られた。
３ｂ、 ４６．２ノの脱イオン水に０．８Ｉの分散剤Ａ
１０．８ＰのプルロニックＦ１０８及び８Ｉの１．２−
グロピレングリコールを含む溶液に、激しく攪拌しなが
ら、まず６４Ｊｌのトリメキサクロルに２８．１’のト
ルエン及び８．４夕のＭＤＩを含む溶液、そして約１分
後にｔ８Ｊ’のエチレンジアミン（４０％水溶液）を加
えた。然る後、１時間適度な速度で攪拌を続けた。する
とトリメキサクロル溶液を水溶液に加える際の攪拌速度
ｒＣ従って２な及び０．８／のプルロニックＦ１０８を
含む溶液に、激しく攪拌しながら、まず６４Ｆのトリメ
キサクロルに２８Ｊ’のトルエン及び７．２ＩのＭＤＩ
を含む溶液、そして約１分後に五〇／のＨＭＤＡ（４０
襲水溶液）を加えた。然る後、１時間適度な速健で攪拌
を続けた。すると攪拌速度に従って２ないし３０μｍの
マイクロカプセルがｔｌれた。
１０．８ＰのプルロニックＦ１０８及び８Ｉの１．２−
グロピレングリコールを含む溶液に、激しく攪拌しなが
ら、まず６４Ｊｌのトリメキサクロルに２８．１’のト
ルエン及び８．４夕のＭＤＩを含む溶液、そして約１分
後にｔ８Ｊ’のエチレンジアミン（４０％水溶液）を加
えた。然る後、１時間適度な速度で攪拌を続けた。する
とトリメキサクロル溶液を水溶液に加える際の攪拌速度
ｒＣ従って２な及び０．８／のプルロニックＦ１０８を
含む溶液に、激しく攪拌しながら、まず６４Ｆのトリメ
キサクロルに２８Ｊ’のトルエン及び７．２ＩのＭＤＩ
を含む溶液、そして約１分後に五〇／のＨＭＤＡ（４０
襲水溶液）を加えた。然る後、１時間適度な速健で攪拌
を続けた。すると攪拌速度に従って２ないし３０μｍの
マイクロカプセルがｔｌれた。
５ｄ、５４．２７（ｉり脱イオン水ｌＣａ、５ｐｔｖ分
散剤Ａ及びα８！のプルロニックＦ１０８を含む溶液に
、激しく攪拌しながら、まず６４Ｆのトリメキサクロル
に１８！のトルエン及び８．４ＩのＭＤＩｔ−含ｔｒ溶
液、そして約１分後Ｋｔａｐのエチレンジアミン（４０
％水溶液）を加えた。然る後、１時間適度な速度で攪拌
を′続けた。すると攪拌速度に従って２ないし５０μｍ
のマイクロカプセルが得られた。
散剤Ａ及びα８！のプルロニックＦ１０８を含む溶液に
、激しく攪拌しながら、まず６４Ｆのトリメキサクロル
に１８！のトルエン及び８．４ＩのＭＤＩｔ−含ｔｒ溶
液、そして約１分後Ｋｔａｐのエチレンジアミン（４０
％水溶液）を加えた。然る後、１時間適度な速度で攪拌
を′続けた。すると攪拌速度に従って２ないし５０μｍ
のマイクロカプセルが得られた。
５ｅ、５１ｂ８１の脱イオン水にα８１の分散剤Ａ及び
０．８ＦのプルロニックＦ１０Ｂを含む溶液に、激しく
攪拌しながら、まず６４／のトリメキサクロルに５０．
５１のイソホロン及び工５ＩのＭＤＩ？含む溶液、そし
て約１分後にｔＳＺのＨＭＤＡ （４０％水溶液）を加
えた。然る後、・１時間適度な速度で攪拌を続けた。
０．８ＦのプルロニックＦ１０Ｂを含む溶液に、激しく
攪拌しながら、まず６４／のトリメキサクロルに５０．
５１のイソホロン及び工５ＩのＭＤＩ？含む溶液、そし
て約１分後にｔＳＺのＨＭＤＡ （４０％水溶液）を加
えた。然る後、・１時間適度な速度で攪拌を続けた。
３ｆ、５６．＋３ｐの脱イオン水に（ｌＬａｐの分散剤
人及び０・８／のプルロニツクＦ１０８を含む溶液に、
激しく攪拌しながら、まず６４！のトリメキサクロルに
５Ｇ、ｌの５．５．５−トリメチルシクロヘキサノン及
び＆５ＪＰのＭＤＩを、含む溶液そして約１分後に１５
７’のＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加えた。然る後、適
度な速度で攪拌を続けた。
人及び０・８／のプルロニツクＦ１０８を含む溶液に、
激しく攪拌しながら、まず６４！のトリメキサクロルに
５Ｇ、ｌの５．５．５−トリメチルシクロヘキサノン及
び＆５ＪＰのＭＤＩを、含む溶液そして約１分後に１５
７’のＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加えた。然る後、適
度な速度で攪拌を続けた。
５ｇ、４５．２１の脱イオン水にｏ、 ａ ｐのアンタ
ロンＰ９０４．０．８１の１，２−プロピレングリコー
ルを含む溶液に、敏しく攪拌しながら、まず６４１のト
リメキサクロルに２８Ｊｌのトルエン及び７、２ ｊｌ
のＭＤＩｔ−含む溶液、そして約１分後に３．ＯＩのＨ
ＭＤＡ（４０％水溶液）を加えた。然る後、適度な速度
で攪拌を続けた。
ロンＰ９０４．０．８１の１，２−プロピレングリコー
ルを含む溶液に、敏しく攪拌しながら、まず６４１のト
リメキサクロルに２８Ｊｌのトルエン及び７、２ ｊｌ
のＭＤＩｔ−含む溶液、そして約１分後に３．ＯＩのＨ
ＭＤＡ（４０％水溶液）を加えた。然る後、適度な速度
で攪拌を続けた。
３ｈ、 ４８ Ｐの脱イオン水に８．０ノのアントロン
Ｐ９０８及び８．ＯＰの１，２−プロピレングリコール
を含む溶液に、激しく攪拌しながら、まず６４Ｊｌ’の
トリメキサクロルに２８７’のトルエン及び８，４／の
ＭＤＩを含む溶液、そして約１分後に１８７のエチレン
ジアミン（４０％水溶液）を加えた。然る後、１時間適
度な速度で攪拌を続けた。
Ｐ９０８及び８．ＯＰの１，２−プロピレングリコール
を含む溶液に、激しく攪拌しながら、まず６４Ｊｌ’の
トリメキサクロルに２８７’のトルエン及び８，４／の
ＭＤＩを含む溶液、そして約１分後に１８７のエチレン
ジアミン（４０％水溶液）を加えた。然る後、１時間適
度な速度で攪拌を続けた。
３ｉ、５５Ｆの脱イオン水に８．０！のアンタロンＰ９
０４を含む溶液に、激しく攪拌しながら、ます６４ｐの
トリメキサクロルに２８７のトルエン及び８．４ＩのＭ
ＤＩを含む溶液、そして約１分後に１８ＪＩのＨＭＤＡ
（４０％水浴液）を加えた。
０４を含む溶液に、激しく攪拌しながら、ます６４ｐの
トリメキサクロルに２８７のトルエン及び８．４ＩのＭ
ＤＩを含む溶液、そして約１分後に１８ＪＩのＨＭＤＡ
（４０％水浴液）を加えた。
然る後、適度な速度で攪拌を続けた。
４ａ、５．０１の分散剤Ａと５．Ｏｐのプルｏ 二、７
りＦ２Ｏ３を３１６．４ＪＦの脱イオン水に溶解し、充
分攪拌しながら３００／のトリメキサクロルに１９５１
のトルエンと８７．５７のＭＤＩを含む溶液を加えた。
りＦ２Ｏ３を３１６．４ＪＦの脱イオン水に溶解し、充
分攪拌しながら３００／のトリメキサクロルに１９５１
のトルエンと８７．５７のＭＤＩを含む溶液を加えた。
１分後、５１ｈ５１のＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加え
、更に１時間低速度で攪拌した。攪拌速度に依り、トリ
メキサクロル溶液を水相に加えている間に２ないし３０
μｍサイズのマイクロカプセルが得られた。
、更に１時間低速度で攪拌した。攪拌速度に依り、トリ
メキサクロル溶液を水相に加えている間に２ないし３０
μｍサイズのマイクロカプセルが得られた。
４ｂ、７．５ＪＦの分散剤Ａと７．５７’のプルロニッ
クＦ１０８を５２３Ｊ’の脱イオン水に溶解し、充分攪
拌しながら２９３Ｉのトルエンと４５０／のトリメキサ
クロルＫＳ＆４ＦのＭＤＩを含む溶液を加えた。１分後
、ｚｔｚｌＬｆ）ＨＭＤＡ（４ａ％水溶液）を加え、更
に１時間低速度で攪拌した。攪拌速度に依９、トリメキ
サクロル溶液を水相に加えている間に２ないし３０μｍ
サイズのマイクロカプセルが得られた。
クＦ１０８を５２３Ｊ’の脱イオン水に溶解し、充分攪
拌しながら２９３Ｉのトルエンと４５０／のトリメキサ
クロルＫＳ＆４ＦのＭＤＩを含む溶液を加えた。１分後
、ｚｔｚｌＬｆ）ＨＭＤＡ（４ａ％水溶液）を加え、更
に１時間低速度で攪拌した。攪拌速度に依９、トリメキ
サクロル溶液を水相に加えている間に２ないし３０μｍ
サイズのマイクロカプセルが得られた。
４ｃ、７．５１の分散剤Ａと７．５１のプルロニックＦ
１０８を５５５１の脱イオン水に溶解し、充分攪拌しな
がら２９５１のトルエンと５００ｐのトリメキサクロル
に２７．６７のＭＤＩを含む溶液を加え九。
１０８を５５５１の脱イオン水に溶解し、充分攪拌しな
がら２９５１のトルエンと５００ｐのトリメキサクロル
に２７．６７のＭＤＩを含む溶液を加え九。
１分後、１ｔ５１のＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加え、
更Ｉ／ｃ１時間低速度で攪拌した。攪拌速度に依り、ト
リメキサクロル溶液を水相に加えている間に２ないし３
０μｍサイズのマイクロカプセルが得られた。
更Ｉ／ｃ１時間低速度で攪拌した。攪拌速度に依り、ト
リメキサクロル溶液を水相に加えている間に２ないし３
０μｍサイズのマイクロカプセルが得られた。
４ｄ、０．６７’の分散剤Ａと０．６／のプルロニック
Ｆ１０８を５２．８ＪＩの脱イオン水に溶解し、充分攪
拌しなから１５／のトルエンと３６／のトリメキサクロ
ルに２α６ＩのＭＤＩを含む溶液を加えた。
Ｆ１０８を５２．８ＪＩの脱イオン水に溶解し、充分攪
拌しなから１５／のトルエンと３６／のトリメキサクロ
ルに２α６ＩのＭＤＩを含む溶液を加えた。
１分、後、２．５ＦのＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加え
、更に１時間低速度で攪拌した。攪拌速度に依り、トリ
メキサクロル溶液を水相に加えている間に２ないし３０
μｍサイズのマイクロカプセルが得られた。
、更に１時間低速度で攪拌した。攪拌速度に依り、トリ
メキサクロル溶液を水相に加えている間に２ないし３０
μｍサイズのマイクロカプセルが得られた。
４ｅ、α６１の分散剤Ａと０．６／のプルロニックＦ１
０８を５五８／の脱イオン水に溶解し、充分攪拌しなか
ら１５Ｊ’のトルエンと５６１のトリメキサクロルに１
２９／のＭＤＩを含む溶液を加えた。
０８を５五８／の脱イオン水に溶解し、充分攪拌しなか
ら１５Ｊ’のトルエンと５６１のトリメキサクロルに１
２９／のＭＤＩを含む溶液を加えた。
１分後、α１！の１．４−ジアザビシクロ（２，２゜２
〕オクタン（４０％水溶液）を加えた。混合物を次いで
４５ないし５０℃に加熱し、更に低速で１時間攪拌した
。攪拌速度に依り、トリメキサクロル溶液を水相に加え
ている間に２ないし３０μｍサイズのマイクロカプセル
が得られた。
〕オクタン（４０％水溶液）を加えた。混合物を次いで
４５ないし５０℃に加熱し、更に低速で１時間攪拌した
。攪拌速度に依り、トリメキサクロル溶液を水相に加え
ている間に２ないし３０μｍサイズのマイクロカプセル
が得られた。
４ｆ、α６１の分散剤Ａとα６Ｊ＋のプルロニックＦ１
０８を６１６／の脱イオン水に溶解し、充分攪拌しなか
ら１５Ｊ’のトルエフ、’ＬＯＪ’のセパシン酸ジクロ
ライド及び３６．０Ｆのトリメキサクロルに３．０Ｉの
ＭＤＩを含む溶液を加えた。１分後、ｔ７ＪＩのＨＭＤ
Ａ（４０％水溶液）を加え、更に１時間低速度で攪拌し
た。攪拌速度に依り、トリメキサクロル溶液を水相に加
えている間に２ないし５０μｍサイズのマイクロカプセ
ルが得られた。
０８を６１６／の脱イオン水に溶解し、充分攪拌しなか
ら１５Ｊ’のトルエフ、’ＬＯＪ’のセパシン酸ジクロ
ライド及び３６．０Ｆのトリメキサクロルに３．０Ｉの
ＭＤＩを含む溶液を加えた。１分後、ｔ７ＪＩのＨＭＤ
Ａ（４０％水溶液）を加え、更に１時間低速度で攪拌し
た。攪拌速度に依り、トリメキサクロル溶液を水相に加
えている間に２ないし５０μｍサイズのマイクロカプセ
ルが得られた。
４ｇ、０．６７の分散剤Ａと０．６／のプルロニックＦ
１０８を６２．６１の脱イオン水に溶解し、充分攪拌し
なから１５／のトルエン、１．１７のセパシフ酸ジクロ
ライド及び５６０！のトリメキサクロルに１５ＰのＭＤ
Ｉを含む溶液を加えた。１分後、ｔｌＰのエチレンジア
ミン（４０％水溶液）を加え、更に１時間低速度で攪拌
した。攪拌速度に依り、トリメキサクロル溶液を水相に
加えている闇に２ないし３０μｍサイズのマイクロカプ
セルが得られた。
１０８を６２．６１の脱イオン水に溶解し、充分攪拌し
なから１５／のトルエン、１．１７のセパシフ酸ジクロ
ライド及び５６０！のトリメキサクロルに１５ＰのＭＤ
Ｉを含む溶液を加えた。１分後、ｔｌＰのエチレンジア
ミン（４０％水溶液）を加え、更に１時間低速度で攪拌
した。攪拌速度に依り、トリメキサクロル溶液を水相に
加えている闇に２ないし３０μｍサイズのマイクロカプ
セルが得られた。
５ａ、ｔ６１の分散剤Ａ１８．０７の１．２−プロピレ
ンクリコール及びｔ６／のプルロニック１１０８を２５
０−のビーカー中の５４７の水に溶解した。
ンクリコール及びｔ６／のプルロニック１１０８を２５
０−のビーカー中の５４７の水に溶解した。
充分攪拌しながら４０．０７のメトラクロルに４０．Ｏ
ｌのトリメキサクロル及び＆９ｐのＭＤＩ’？含む溶液
を加え、更に所望の粒径に達する迄攪拌１−たつそれか
ら２，８りのＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加えた。攪拌
速度に依存して２ないし３０μｍ （’Ｉ＝のマイクロ
カプセルが得られた。
ｌのトリメキサクロル及び＆９ｐのＭＤＩ’？含む溶液
を加え、更に所望の粒径に達する迄攪拌１−たつそれか
ら２，８りのＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加えた。攪拌
速度に依存して２ないし３０μｍ （’Ｉ＝のマイクロ
カプセルが得られた。
製造したマイクロカプセルは、トリメキサクロルとメト
ラクロル（Ｃ８５００−マイクロカプセル化）の量から
算出すると１０．０％のポリマー含有であった。
ラクロル（Ｃ８５００−マイクロカプセル化）の量から
算出すると１０．０％のポリマー含有であった。
５ｂ、ｔ６Ｊ’の分散剤Ａ、８．ＯＪｌの１．２−プロ
ピレンクリコール及びｔ６Ｊ’のプルロニックＦ１０８
を２５０Ｉ１１１のビーカー中の５６．５１の水（溶解
した。
ピレンクリコール及びｔ６Ｊ’のプルロニックＦ１０８
を２５０Ｉ１１１のビーカー中の５６．５１の水（溶解
した。
充分攪拌しなから４Ｑ、ＯＪ’のメトラクロルに４α０
！のトリメキサクロル及び１７．９１のＭＤＩｔ含む溶
液を加え、更に所望の粒径に達する迄攪拌した。それか
ら７．４ ｐのＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加えた。攪
拌速度に依存して２ないし３０μｍ径のマイクロカプセ
ルがｍらｎｉ。
！のトリメキサクロル及び１７．９１のＭＤＩｔ含む溶
液を加え、更に所望の粒径に達する迄攪拌した。それか
ら７．４ ｐのＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加えた。攪
拌速度に依存して２ないし３０μｍ径のマイクロカプセ
ルがｍらｎｉ。
製造したマイクロカプセルハ、トリメキサクロルとメト
ラクロル（Ｃ８５００−マイクロカプセル化）の量から
算出すると２６％のポリマー含有であった。
ラクロル（Ｃ８５００−マイクロカプセル化）の量から
算出すると２６％のポリマー含有であった。
５ｃ、ｔ６Ｊ’の分散剤Ａ及びｔ６１のプルロニックＦ
１０８を２５０ｄのビーカー中の３＆Ｏｆの水に溶解し
た。充分攪拌しながら２４．０ Ｆのメトラクロルに５
６． ＯＪ’のトリメキサクロル及び１５．８Ｊ’のＭ
ＤＩを含む溶液を加え、更に所望の粒径に達する迄攪拌
した。それから６．５７の）ＩＭＤＡ（４０％水溶液）
を加えた。攪拌速度に依存して２ないし３０μｍ径のマ
イクロカプセルが得られた。
１０８を２５０ｄのビーカー中の３＆Ｏｆの水に溶解し
た。充分攪拌しながら２４．０ Ｆのメトラクロルに５
６． ＯＪ’のトリメキサクロル及び１５．８Ｊ’のＭ
ＤＩを含む溶液を加え、更に所望の粒径に達する迄攪拌
した。それから６．５７の）ＩＭＤＡ（４０％水溶液）
を加えた。攪拌速度に依存して２ないし３０μｍ径のマ
イクロカプセルが得られた。
製造したマイクロカプセルは、トリメキサクロルとメト
ラクロル（Ｃ８５００−マイクロカプセル化）の量から
算出すると２３％のポリマー含有であった。
ラクロル（Ｃ８５００−マイクロカプセル化）の量から
算出すると２３％のポリマー含有であった。
５ｄ、 ｔ６／の分散剤Ａ、８．０／の１，２−プロ
ピレンクリコール及びｔ６！のプルロニックＦ１０８を
２５０ｄのビーカー中の３８．２Ｊ’の水に溶解した。
ピレンクリコール及びｔ６！のプルロニックＦ１０８を
２５０ｄのビーカー中の３８．２Ｊ’の水に溶解した。
充分攪拌しなから２１５／のメトラクロル及び１＆Ｏ１
のトルエンに４２．７７のトリメキサクロル及び１５．
ＯＪ’のＭＤＩを含む溶液を加え、更に所望の粒径に達
する迄攪拌した。それから＆２／のＨＭＤＡ（４０％水
溶液）を加えた。攪拌速度に依存して２ないし３０μｍ
径のマイクロカプセルが得られた。
のトルエンに４２．７７のトリメキサクロル及び１５．
ＯＪ’のＭＤＩを含む溶液を加え、更に所望の粒径に達
する迄攪拌した。それから＆２／のＨＭＤＡ（４０％水
溶液）を加えた。攪拌速度に依存して２ないし３０μｍ
径のマイクロカプセルが得られた。
型造したマイクロカプセルハ、トリメキサクロル、トル
エン及ヒメトラクロル（Ｃ８４００−マイクロカプセル
化）の量から算出すると２１％のポリマー含有であった
。
エン及ヒメトラクロル（Ｃ８４００−マイクロカプセル
化）の量から算出すると２１％のポリマー含有であった
。
５ｅ、１．６１の分散剤Ａ、−８，（ｌの１，２−プロ
ピレンクリコール及びｔ６ＩのプルロニックＦ１０Ｂを
２５０ｄのビーカー中の３８．２７’の水に溶解した。
ピレンクリコール及びｔ６ＩのプルロニックＦ１０Ｂを
２５０ｄのビーカー中の３８．２７’の水に溶解した。
充分攪拌しながら５３．４ｐのメトラクロルに２６．６
！のトリメキサクロル及び１５．０７のＭＤＩを含む溶
液を加え、更に所望の粒径に達する迄攪拌した。それか
ら６．２１のＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加えた。攪拌
速度に依存して２ないし５０μｍ径のマイクロカプセル
が得られた。
！のトリメキサクロル及び１５．０７のＭＤＩを含む溶
液を加え、更に所望の粒径に達する迄攪拌した。それか
ら６．２１のＨＭＤＡ（４０％水溶液）を加えた。攪拌
速度に依存して２ないし５０μｍ径のマイクロカプセル
が得られた。
製造したマイクロカプセルは、トリメキサクロルとメト
ラクロル（Ｃ３５００−マイクロカプセル化）の量から
算出すると２１％のポリマー含有であった。
ラクロル（Ｃ３５００−マイクロカプセル化）の量から
算出すると２１％のポリマー含有であった。
５ｆ、 １６Ｆの分散剤Ａ、８．（ｌの１．２−プロ
ピレンクリコール及びｉ６／のプルロニツ／Ｆｌ ｏａ
を２５０ｄのビーカー中の５４Ｆの水に溶解した。
ピレンクリコール及びｉ６／のプルロニツ／Ｆｌ ｏａ
を２５０ｄのビーカー中の５４Ｆの水に溶解した。
充分攪拌しなから４αＯＩのメトラクロルに４Ｑ、ＯＩ
のトリメキサクロル及び１５１のＭＤＩを含む溶液を加
え、更に所望の粒径に達する迄攪拌した。それから１４
７のＨＭＤＡ（４０％水醇液）を加えた。攪拌速度に依
存して２ないし５０μｍ径のマイクロカプセルが得られ
た。
のトリメキサクロル及び１５１のＭＤＩを含む溶液を加
え、更に所望の粒径に達する迄攪拌した。それから１４
７のＨＭＤＡ（４０％水醇液）を加えた。攪拌速度に依
存して２ないし５０μｍ径のマイクロカプセルが得られ
た。
製造したマイクロカプセルは、トリメキサクロルとメト
ラクロル（Ｃ８５００−マイクロカプセル化）の量から
算出すると５．０％のポリマー含有であり九。
ラクロル（Ｃ８５００−マイクロカプセル化）の量から
算出すると５．０％のポリマー含有であり九。
実施例５ａから５ｆまでにつき得られたデータを第１表
に要約する。
に要約する。
第 １ 表
５ａ５０％ １：１− ＩＱ、８２−３０５ｂ５０％
１！ −２４，，０２−３０５Ｃ５０％２．３：１−２
２．０２−５０５ｄ ４Ｑ％ ２：１２α０２１０２−
１５ｅ５０％ １：２−２ｔ０２−３０ ５ｆ５０％ １：１−５．０２−３０ プラスチツク製の鉢（５０Ｘ３０）ｌＯｍ ）に殺菌土
壌を充填し、試験する有効成分から成る製剤で所与の施
用速度で処理した後、この鉢を温室に維持した。施用直
後（テストシリーズＩ。
１！ −２４，，０２−３０５Ｃ５０％２．３：１−２
２．０２−５０５ｄ ４Ｑ％ ２：１２α０２１０２−
１５ｅ５０％ １：２−２ｔ０２−３０ ５ｆ５０％ １：１−５．０２−３０ プラスチツク製の鉢（５０Ｘ３０）ｌＯｍ ）に殺菌土
壌を充填し、試験する有効成分から成る製剤で所与の施
用速度で処理した後、この鉢を温室に維持した。施用直
後（テストシリーズＩ。
初期作用の測定）又は施用から３週間の後（テストシリ
ーズ′Ｌ持続作用の測定）、エキツクロア クルスーガ
リの種を表面に＃いた。除草作用を種蒔きしてから１０
ないし１２日後に目視により評価し九（０＝未処理と同
様、１ｏｏ＝１００襲除草作用）。
ーズ′Ｌ持続作用の測定）、エキツクロア クルスーガ
リの種を表面に＃いた。除草作用を種蒔きしてから１０
ないし１２日後に目視により評価し九（０＝未処理と同
様、１ｏｏ＝１００襲除草作用）。
トリメキサクロル（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−クロロアセ
チル−５，５，５（３）−）ジメチル−シクロヘキセ−
１−工ン−アミン）をＥＣ２５０１１［革製剤（乳剤原
液）で、また、平均粒径２ないし４μｍであってポリマ
ー含量２．５ないし２０％の実施例１ａＫ係るＣ３ｓｏ
ｏとして試験した。
チル−５，５，５（３）−）ジメチル−シクロヘキセ−
１−工ン−アミン）をＥＣ２５０１１［革製剤（乳剤原
液）で、また、平均粒径２ないし４μｍであってポリマ
ー含量２．５ないし２０％の実施例１ａＫ係るＣ３ｓｏ
ｏとして試験した。
このトリメキサクロルの製剤を市販の乳剤原液（ＥＣ４
８０）及び市販のアラクロル（Ｎ−クロロアセチル−Ｎ
−メトキシメチル−２，６−シエチルアニリ□ン）のマ
イクロカプセル製剤（ＭＴ４８０）とその初期及び持続
作用につき比較した。
８０）及び市販のアラクロル（Ｎ−クロロアセチル−Ｎ
−メトキシメチル−２，６−シエチルアニリ□ン）のマ
イクロカプセル製剤（ＭＴ４８０）とその初期及び持続
作用につき比較した。
結果を第２！！！に要約する。
＠２！！
１）ポリマー含量
２）粒径
３）米国モンサンド化学社のラッソ（Ｌａｓｓ。
■）の名で市販されている乳剤原液（有効成分含量４８
Ｑｌ／）） ４）米国モンサンド化学社のマイクロチック（Ｍｉ ｃ
ｒｏ−Ｔｅｃｈ ＴＭ、ラッン（Ｌａｓｓｏ”）の名で
市販されているマイクロカプセル製剤（有効成分含量４
ａｏｐ／Ｊ） 実施例Ｂ１と同様にして、トリメキサクロルのＥＣ２５
０標準製剤、実施例Ｈ３に係るトリメキサクロルのＣ８
４００製剤及び実施例Ｈ５に係る２種のメトジクロル／
トリメキサクロル製剤を試験し虎。非殺菌土壌が殺菌土
壌の代りに使用された。植物は施用から８０日後に蒔か
れ、そして除草作用は［蒔きしてから１０ないし１２日
後に評価された。
Ｑｌ／）） ４）米国モンサンド化学社のマイクロチック（Ｍｉ ｃ
ｒｏ−Ｔｅｃｈ ＴＭ、ラッン（Ｌａｓｓｏ”）の名で
市販されているマイクロカプセル製剤（有効成分含量４
ａｏｐ／Ｊ） 実施例Ｂ１と同様にして、トリメキサクロルのＥＣ２５
０標準製剤、実施例Ｈ３に係るトリメキサクロルのＣ８
４００製剤及び実施例Ｈ５に係る２種のメトジクロル／
トリメキサクロル製剤を試験し虎。非殺菌土壌が殺菌土
壌の代りに使用された。植物は施用から８０日後に蒔か
れ、そして除草作用は［蒔きしてから１０ないし１２日
後に評価された。
結果を第５表に！！約する。
第 ３ 表
Claims (23)
- （１）ポリ尿素のカプセル壁を有し、下記式 I ▲数式
、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭
素原子数３ないし６のアルケニ ル基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は互
いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし４ のアルキル基を表わす。） で表わされる除草作用を有するＮ−クロロアセチルシク
ロヘキセンアミンをカプセル内封入したマイクロカプセ
ルの水性懸濁液からなることを特徴とする除草剤組成物
。 - （２）ポリ尿素のカプセル壁を有し、下記式 I ▲数式
、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭
素原子数３ないし６のアルケニ ル基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は互
いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし４ のアルキル基を表わす。） で表わされる除草作用を有するＮ−クロロアセチルシク
ロヘキセンアミンと、下記式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾５及びＲ＾６は互いに独立して、水素原子
、ハロゲン原子、メチル基又はエチル基 を表わし、そしてＲ＾７は炭素原子数１ないし４のアル
コキシメチル基、２−（炭素原子 数１ないし４のアルコキシ）−エチル基又 は２−（炭素原子数１ないし４のアルコキ シ）−１−メチルエチル基を表わす。） で表わされる除草作用を有するクロロアセトアニリドと
の混合物であって、式 I のＮ−クロロアセチルシクロ
ヘキセンアミンと式IIのクロロアセトアニリドとが重量
比で２：１ないし１：２の範囲内にあるものをカプセル
内封入したマイクロカプセルの水性懸濁液からなること
を特徴とする除草剤組成物。 - （３）式 I のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミ
ンと式IIのクロロアセトアニリドとの重量比が約１：１
である請求項１記載の除草剤組成物。 - （４）式 I のクロロアセチルシクロヘキセンアミンが
、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−クロロアセチルシクロヘキセ
−１−エンアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−クロロアセ
チル−３（５）−メチルシクロヘキセ−１−エンアミン
、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−クロロアセチル−３，５，５
（３）−トリメチルシクロヘキセ−４−エンアミン（ト
リメキサクロル）及びＮ−イソプロピル−Ｎ−クロロア
セチル−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキセ−
１−エンアミンからなる群から選ばれる請求項１又は２
記載の除草剤組成物。 - （５）式 I のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミ
ンがトリメキサクロルである請求項１又は２記載の除草
剤組成物。 - （６）式IIのクロロアセトアニリドが下記 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−エトキシメチル−２−エチル
−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−メトキシメチル−２，６−ジ
エチルアニリン（アラクロル）、Ｎ−クロロアセチル−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−２，６−ジメチルアニリ
ン（ジメタクロル）、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロボキシエチル
）−２，６−ジメチルアニリン、Ｎ−クロロアセチル−
Ｎ−（２−イソプロボキシエチル）−２，６−ジメチル
アニリン、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエ
チル）−２−エチル−６−メチルアニリン、Ｎ−クロロ
アセチル−Ｎ−（メトキシエチル）−２，６−ジエチル
アニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−エトキシエチル）−２
−エチル−６−メチルアニリン、Ｎ−クロロアセチル−
Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−メチル
アニリン、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−
１−メチルエチル）−２，６−ジメチルアニリン、Ｎ−
クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチ
ル）−２，６−ジエチルアニリン、Ｎ−クロロアセチル
−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−エチ
ル−６−メチルアニリン（メトラクロル）、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−エトキシエチル）−２
，６−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロボキシエチル
）−２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−プロボキシエチル）−
２，６−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−イソプロボキシエチル
）−２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−エトキシエチル）−２
−メチルアニリン、 ２−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−２
−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−２−メチル
エチル）−２，６−ジメチルアニリン、Ｎ−クロロアセ
チル−Ｎ−（１−エチル−２−メトキシエチル）−２，
６−ジメチルアニリン、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２
−エトキシエチル−１−メチルエチル）−２，６−ジメ
チルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−２
−クロロ−６−メチルアニリン、Ｎ−クロロアセチル−
Ｎ−（２−エトキシエチル）−２−クロロ−６−メチル
アニリン、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）−Ｎ−クロロア
セチル−２，６−ジエチルアニリン及び Ｎ−（２−ｎ−ブトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル
−２，６−ジエチルアニリンから成る群より選ばれる請
求項２記載の化合物。 - （７）式 I のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンアミ
ンと充分混合した際に液体を形成する式IIのクロロアセ
トアニリドを含む請求項２記載の除草剤組成物。 - （８）常温で液体である式IIのクロロアセトアニリドを
含む請求項２記載の除草剤組成物。 - （９）式IIのクロロアセトアニリドがメトラクロルであ
る請求項２記載の除草剤組成物。 - （１０）マイクロカプセルが、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−
クロロアセチル−３，５，５（３）−トリメチルシクロ
ヘキセ−１−エン−アミン（トリメキサクロル）とＮ−
クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メトキシエ
チル）−２−エチル−６−メチルアニリン（メトラクロ
ル）との混合物を含む請求項２記載の除草剤組成物。 - （１１）マイクロカプセルが除草作用を有する式 I の
Ｎ−クロロアセチルシクロヘキセンアミン又は除草作用
を有する式 I のＮ−クロロアセチルシクロヘキセンア
ミンと除草作用を有する式IIのＮ−クロロアセトアニリ
ドとの混 合物に加えて、式 I のＮ−クロロアセチルシクロヘキ
センアミン又は式 I のＮ−クロロアセチルシクロヘキ
センアミンと式IIのＮ−クロロアセトアニリドの混合物
１重量部に対して０．２５ないし０．７５重量部の水不
混和性溶媒をカプセル内に封入したものである請求項１
又は２記載の除草剤組成物。 - （１２）水不混和性の溶媒が、脂肪族又は芳香族炭化水
素、環状ケトン又はハロゲン化炭化水素からなる群から
選ばれる請求項１１記載の除草剤組成物。 - （１３）水不混和性溶媒が、ヘキサン、シクロヘキサン
、ベンゼン、トルエン、キシレン、鉱油、灯油、シクロ
ヘキサノン、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベン
ゼン、ｏ−ジクロロベンゼン又はモノ−及びポリアルキ
ル化芳香族炭化水素の混合物から成る群から選ばれる請
求項１２記載の除草剤組成物。 - （１４）マイクロカプセルがカプセル内に封入する物質
に対して２．５ないし４０重量％のポリマー含量を有す
る請求項１又は２記載の除草剤組成物。 - （１５）マイクロカプセルがカプセル内封入される物質
に対して５ないし３０重量％のポリマー含量を有する請
求項１４記載の除草剤組成物。 - （１６）マイクロカプセルがカプセル内封入される物質
に対して１０ないし２５重量％のポリマー含量を有する
請求項１４記載の除草剤組成物。 - （１７）１リットル当り１００ないし７００ｇのマイク
ロカプセルを含む請求項１又は２記載の除草剤組成物。 - （１８）１リットル当り４００ないし６００ｇのマイク
ロカプセルを含む請求項１７記載の除草剤組成物。 - （１９）マイクロカプセルが１ないし５０μｍの範囲内
の直径を有する請求項１又は２記載の除草剤組成物。 - （２０）マイクロカプセルが２ないし３０μｍの直径を
有する請求項１９記載の除草剤組成物。 - （２１）ポリ尿素のカプセル壁が３０重量％までポリア
ミドを含む請求項１又は２記載の除草剤組成物。 - （２２）水相にポリイソシアネートを式 I の化合物及
び所望により式IIの化合物、共溶媒及び／又は酸クロリ
ドと共に分散し、そして該分散液をポリアミンと重合す
ることを特徴とする請求項１ないし２１のいずれか１項
記載の除草剤組成物の製造方法。 - （２３）望ましくない植物生長を阻止するための請求項
１ないし２１のいずれか１項記載の除草剤組成物の使用
方法。
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