JPS63233882A - 複写シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は複写シートに関する。更に詳しくは透明な支持
体の一方の面に形成された発色画像を支持体の他方の面
から判読出来るような複写シートに関する。

従来の技術 はｙ無色の発色性物質と該発色性物質を熱時発色させ得
る顕色性物質を利用した・感熱記録材料は特公昭４３−
４１６０号、特公昭４５−１４０３９号等に発表されて
おり、このものは近年ファクシミリ分野、コンピュータ
ーのアウトプット、電卓等のプリンター分野、医療計測
用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記録型ラベ
ル分野等に広く用いられている。

これらの感熱記録材料は画像の読取りを容易にする為に
不透明な紙、合成紙、フィルム等の支持体上にはｙ無色
の発色性物質と該発色性物質を熱時発色させ得る顕色性
物質を主要成分として更に必要により増感剤、結合剤、
滑剤等の添加物を添加して塗液となし、塗布したもので
ある。この様な感熱記録材料の発色はサーマルヘッドを
内蔵したサーマルプリンター等が用いられる。更に感熱
記録材料の別用途として「印字工学■、信号変換および
伝送論」（共立出版株式会社）の２２３頁から２２５頁
に記載されている様な用途がある。

即ちまず、はｙ無色の発色性物質と該発色性物質を熱時
発色させ得る顕色性物質を主要成分として更に必要によ
り増感剤、結合剤、滑剤等の添加物を添加して塗液とな
し、これを実質的に透明な紙、プラスチックフィルム等
に塗布して感熱記録シートを調製し、次いでこのシート
の塗布面と原稿の印字面とを密着させ、該感熱記録シー
トの塗布面と反対の面（裏面〕から赤外線を照射し塗布
面上に発色画像を形成せしめる方法がある。この場合、
原稿の印字部は非印字部よりも多く赤外線を吸収して高
温となり、この高温となった印字部は印字部に密着して
いる感熱記録シートの塗布面を加熱して印字部に対して
鏡像の関係にある画像を形成させるものであり得られた
発色画像は透明な支持体の別面から見る事が出来る。

このような方法において用いられる支持体は実質的に透
明でありかつ表面は十分な平滑性を有していることが必
要であり、それによって原稿面からの熱伝導が忠実に行
われ、通常の感熱紙に比べ発色感度、発色濃度が十分で
且つ濃度ムラが少なく、特に中間濃度のある階調性の高
い画像を得°る事が出来る。

しかし、このような複写法では原稿が複写シートの塗布
面（感熱記録層を備えた面）に付着したり、印字部（イ
ンク等）が原稿へ移行したりするという欠点を有してい
る。

発明が解決しようとする問題点 実質的に透明な支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録
シートの該記録層面と原稿の印字面とを密着させ、該感
熱記録シートの記録層を設けた面と反対の面から赤外線
等を照射して複写する方法に使用される複写シートに於
て上記欠点がなく且つ発色感度、発色濃度等に優れ、読
取精度の高い複写が出来る複写シートの開発が本発明者
らは前記したような問題点を解決すべ（鋭意研究を重ね
た結果本発明に到ったものである。即ち本発明は実質的
に透明な支持体の一方の面に設けられた、はｙ無色の発
色性物質と該発色性物質を熱時発色させ得る顕色性物質
を含有する感熱記録層上にワックス類又はワックス類を
構成する脂肪酸を主成分としたバリ）イルを設けた事を
特徴とする複写シートを提供する。

本発明の複写シートにつき詳細に説明する。

本発明においてほに無色の発色性物質としてはキサンチ
ン系化合物、トリアリールメタン系化合物、スピロピラ
ン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化
合物などが用いられ、その具体例としてはキサンチン系
化合物としての２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（メチルシクロへキシルアミノ）−フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（エチルイソペンチルアミノ
′）−フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ブ
チルアミノフルオラン、２−（＋）−クロロアニリノ）
−３−メｆルー６−ジニチルアミノフルオラン、２−（
０−フルオロアニリノ）−６−ジニチルアミノフルオラ
ン、２　　（Ｏ−フルオロアニリノクー６−シプチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピペ
リジノフルオラン、２−エトキシエチルアミノ−３−ク
ロロ−６−ジニチルアミノフルオラン、２−クロロ−３
−メチル−６−ジニチルアミノフルオラン等、トリアリ
ールメタン系化合物としての３，３′−ビス−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド
、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２
−ジメチルアミノインドール−３−イル）フタリド等、
スピロピラン系化合物としての３−メチル−３−スピロ
−ジナフトピラン、１．３．３−）リメチルーσ−二ト
ロー８′−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベ
ンゾビランラ等、ジフェニルメタン系化合物として４．
４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン等、チア
ジン系化合物としてのベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等カ各々ア
ケられる。これらの発色性物質は単独もしくは混合して
用いられる。又顕色性物質の具体例としてはｐ−オクチ
ルフェノール、■、１−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）フロノくン、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−フロパン、１、１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキシル、４．４’−スルホニルジフェノ
ール、ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体等があげら
れ、カルボン酸に於てはその多価金属塩があげられる。

本発明の複写シートにおいては感熱記録層を設けるにあ
たり必要に応じて増感剤、充填剤、その池の添加剤が用
いられるものであるが次にこれらの具体例をあげる。

増感剤の具体例としては動植物性ワックス、ポリエチレ
ンワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級脂肪
酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、芳香族アミ
ンのアセチル化物、芳香族エーテル化合物、ビフェニル
誘導体等常温で固体であり８０°Ｃ以上の融点を有する
ものが好ましい。

又、充填剤の具体例としては炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボ
ン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム
、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等があげら
れ゛る。

更にその他の添加物質としてはステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑
剤、各種界面活性剤、消泡剤等があげられる。

前記したような発色性物質、顕色性物質及び必要により
前記したような増感剤、充填剤、その他の添加物質を下
記するような結合剤とともに混合して感熱塗工液となし
これを実質上透明な支持体上に常法により塗布、乾燥し
て感熱記録層つきの記録シートをえる。

結合剤の具体例：メチルセルロース、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、アルギン酸塩、アルギン酸エステル、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、スチレン無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、
イン（又はジイソ）ブチレン−無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩等の水溶性のもの、或いはポリ酢酸ビニル
、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポ
リアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレン／ブタ
ジェン／アクリル酸系共重合体等の非水溶性エマルジョ
ン。

本発明において前記した感熱記録層上に設けるバリヤー
層はまずワックス類又はワックス類を構成する脂肪酸、
結合剤、水等から塗工液を調製しこれを用いて設けられ
、その乾燥時の厚さは通常０．５〜５μであり、より好
ましくは１〜２μである。そして塗工液におけるワック
ス類又はワックス類を構成する脂肪酸と結合剤の割は通
常１：０．０１〜１：３より好ましくは１：０．０２〜
１：０．５であり塗工液中におけるワックス類又はワッ
クス類を構成する脂肪酸及び結合剤等固形分の割合は通
常３〜６０％、より好ましくは７〜３０％である。

前記−においてワックス類の具体例としてはカルナウバ
ロウ、カンデリラロウ、パルムロウ等の植物性ワックス
；ミツロウ、セラックロウ、羊毛ロウ（ラノリン）等の
動物性ワックス；ノくラフインワックス、ポリオレフィ
ンワックス、マイクロワックス等の石油系ワックス；ス
テアロアミド、リルンアミド、ラウリルアミド等の脂肪
酸アミド系ワックス等があげられる。

又、ワックス類を構成する脂肪酸の具体例としてはミリ
スチン酸、セロチン酸、パルミチン酸、ラノリン酸、等
があげられる。

これらワックス類及びワックス類を構成する脂肪酸は融
点が４０°Ｃ〜１５０°Ｃのものが好ましく、より好ま
しいものは融点が６０°Ｃ〜１０００Ｃのものである。

又結合剤の具体例としてはメチルセルロース、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、アルギン酸塩、アルギン酸エステル
、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼ
イン、ゼラチン、スチレン無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン−無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの、或いはポリ
酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリス
チレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチ
レン／ブタジェン／アクリル酸系共重合体等の非水溶性
エマルジ目ンがあげられる。

本発明で用いられる実質的に透明な支持体としてはグラ
シン紙、トレーシングペーパー等の紙類；セロハン；ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、酢酸セ
ルローズ、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート等のプラスチックシート及びこれら材料の複合体等
が用いられる。更にこれらの支持体は塗布液との接着性
を改良する為にコロナ放電処理や、ゼラチン、ニトロセ
ルロース、テルペンフェノール樹脂等のアンダ一層を設
けてもよい。支持体の厚さは通常ｌＯ〜１００μより好
ましくは３０〜５０μである。

本発明でえもれる複写シートを用いて複写を行うにあた
り、使用される発光源としては白熱タングステン電球、
キセノンランプ、高圧水銀灯、ヨウ素ランプ、赤外線半
導体レーザー、赤外発光ダイオード等、好ましくは７０
０〜１５００ｎｍの赤外部にピークを示す発光波長を有
する光源が用いられる。

本発明の複写シートは複写するさいに原稿が複写シート
の感熱記録層面に付着したり、原稿の印字部の移向かな
くかつ発色感度、発色濃度等に優れている。

実施例 以下本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明がこれ
らの例に限定されるものではない。

なお「部」は「重１部」を表す。

実施例１゜ 下記組成より成る混合物を各々別々にサンドグラインダ
ーを用いて平均粒径が１〜３μになる様に分散化して〔
Ａ〕〜（（、’）液を調製した。

次いで〔Ａ〕液：〔Ｂ〕液：〔Ｃ〕液を６：４７：４７
の割合で混合して感熱発色層形成液を調製し、厚さ約５
０μのポリエステルフィルム上に乾燥固形分が１０　ｇ
　／　ｍ’となる様に塗布、乾燥し感熱記録シートを得
た。

次いで下記組成より成る混合物をサンドグラインダーを
用いて平均粒径が１〜３μになる様に分散化して〔Ｄ〕
液を調製した。

このＣＤ）液を用い〔Ｄ〕液：２％ＰＶＡ水溶液：水＝
３０部：２０部＝５０部の割合で混合した塗工液を乾燥
時の厚みが２μとなる様にバリヤーコートを行い乾燥し
て本発明の複写シートを得た。

実施例２゜ 実施例１で用いた〔Ｄ〕液の代りに下記〔Ｅ〕液を使用
した以外は実施例１と同様にして本発明の複写シートを
得た。

実施例３゜ 実施例１で用いたＣＤ）液の代りに下記〔Ｆ〕液を欧州
した。以外は実施例１と同様にして本発明の複写シート
を得た。

実施例４〜１２゜ 実施例１とはｙ同様な方法によるがワックス類又はワッ
クス類を構成する脂肪酸及び支持体の種類は表１に示す
ものを用いて本発明の複写シートを得た。

表１゜ 比較例１、 実施例１においてバリヤー層を設けない以外は実施例１
と同様にして比較用の複写シートを得た。

比較例２゜ 実施例１において支持体としてポリエステルフィルムの
代りに不透明上質紙を使用する以外は実施例１と同様に
して比較用の複写シートを得た。

以上のようにして得た本発明並びに比較用の複写シート
を用いて発色試験及び移行性試験を実施した。

結果を表２に示す。

表２゜ 〔発色濃度〕 キセノンランプ（点灯電圧最高２５０Ｖ、チャージ電圧
３７０Ｖ　）を用い原稿の印字面と複写シートの塗工面
を向い合せ、複写シートのもう一方の面に光源（キセノ
ンランプ〕をあてて印字した時の発色濃度をマクベス反
射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。

〔移行性〕 印字した時原稿の印字部が複写シート面に移行したり逆
に感熱発色部が原稿の印字部に移行したりする程度を肉
眼で判定した。

○印：良好（殆ど移行せず）、△印：や〜良好、×印：
不良 発明の効果 複写（熱時発色）時における原稿の印字部の複写シート
への移行、又はその逆の感熱発色層部の原稿の印字部へ
の移行が小さく且つ発色濃度の高い複写シートが得られ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、実質的に透明な支持体の一方の面に設けられた、ほ
   ぼ無色の発色性物質と該発色性物質を熱時発色させ得る
   顕色性物質を含有する感熱記録層上にワックス類又はワ
   ックス類を構成する脂肪酸を主成分としたバリヤー層を
   設けた事を特徴とする複写シート。