JPS63236027A

JPS63236027A - 写真要素

Info

Publication number: JPS63236027A
Application number: JP5473188A
Authority: JP
Inventors: スチーブン　エム．ショー
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1987-03-09
Filing date: 1988-03-08
Publication date: 1988-09-30
Also published as: EP0282171A2; EP0282171A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の分野本発明は、写真要素、特に写真要素のトップコート中に
粗面化剤（５ｕｒｆａｃｅ　ｒｏｕｇｈｅｎｉｎｇ　ａ
ｇｅｎｔ）含有する写真蟹素に関する。つや消し剤によ
ってハロゲン化銀粒子の転移會防ぐことができ、かつ改
良された品質の像をつくることができる。

発明の背景つや消し剤は、通常、種々の目的のために写真要素中の
上層に適用ちれる。つや消し剤（無光沢にする剤）は、
ライティグ（ｗｒｉｔｉｎｇ　）　ｆ受けいれ、写真要
素を機械的に取扱うための摩擦係数を調節し、焼付けお
よび引き伸ばし中のニュートン環（Ｎｅｗｔｏｎ’ｓ　
ｒｉｎｇｓ　）の形成を減少し、かつエアポケットヲ生
起８セて減圧システムにおける写真要素に対するドロー
ダウン（ｄｒａｗａｏｗｎ　）　’ｃＷ易にする、表面
の性能を改良する０とがで＠る。

しかし、しばしば、写真要素に表面つや消し剤を便用す
ることにより、一つのＮ要な問題に遭遇してきた。この
間辿は、写真業界において［スターリーナイト現象（５
ｔａｒｒｙ　ｎｉｇｈｔ　ｅｆｆｅｃｔ　）　Ｊと称セ
られている。この現象は、極めて減少した光学濃度７！
ｆ−：ｗする少面積である。そして、この欠点は、一様
の黒色像上で、黒い背景に多くの白い点（ａｏｔｓ　）
があυ、多くの星がある夜のようにだいが解った。米国
！計第４，１７２，７３１号に記載されているように、
写真要素會被罹する近代的なやり方は、一定の時間に一
層以上のＮ１全被穆することである。つや消し剤を含有
する最後の被覆層を乾燥するとスターリーナイト現象が
生起する。これらの層を乾燥することにより、層は収縮
する。

つや消し剤の底Ｓ部分は、この乾燥時間の間に隣接して
いる層（例えは、ハロゲン化銀乳剤層）中に押し入って
くる。Ｃのように、つや消し剤が乳剤層に移動すること
により、ハロゲン化銀粒子は小領域から引き出場れる。

そして、これらの小領域中にハロゲン化銀が存在しなく
なるから、露光および現像によＶ光学的濃度を提供する
ことかで′＠かい。そして、このようなハロゲン化銀粒
子の不存在および現像可能な光学的濃度の不存在が、ス
ターリーナイト現象を明白に示すのでおる。

米国％許第４，１７２．７３１号には、つや消し剤とし
て顔料を混ぜた重会体粒子金便用することによってＣの
スターリーナイト現象を解決することが試みられている
。これらの顔料は、隣接する乳剤層中に形成される像と
同じ色であるべきであるが、しかし、これらのつや消し
剤はスターリーナイト籾、象を単にマスクするだけであ
り、隣接層中のハロゲン化銀の望ましくない分布を変え
ることはない。

米国特許第４．２３２，１）７号には、スターリーナイ
ト現象の問題について言及δれていないが、非接着性の
ために、１〜５ミクロンのつや消し剤および７〜１２０
ミクロンのコロイドシリカの両方が使用されている。

米国％計第６．４１），９０７号には、２糧の異なるつ
や消し剤、丁なわち軟質および硬質のつや消し剤、丁な
わち少なくとも約１ミクロンの直径を有する硬質粒子の
つや消し剤の少ガくとも９０：ｌｉＫ量チ、および４ミ
クロン以上の直径を有する軟質つや消し剤の少なくとも
４ｏｘ量ｑｂが組合せて使用されている。

米国特許第４，３４３，８７３号には、０．６２〜１．
９ミクロンの寸法を有する光散乱性粒子、および２〜５
ミクロンの平均粒径を有するつや消し剤粒子の両方を含
む光散乱性トップコートを使用することが記載されてい
る。光散乱性粒子は、０．７〜ＴＯ，！ｌ／／ｎＬ”の
＃度において存在芒セ、かつ現像の間に写真要素から溶
解嘔れ力けれは寿らない。

発明の概要本発明により、短い接触減圧ドローダウン時間、スター
リーナイト現象の許容し得る程度、良好な表面磨擦性、
および許容し得るヘイズを供することかできる改良され
たつや消し層のＳ放物の輻射線感光性写真要素が提供ち
れる。それには、現像のときに不溶性である臨界重量割
合の２種の異ったサイズの粒子成分が使用されろ。大き
い粒子はつや消し仕上剤を提供し、かつ小さい粒子はト
ップコート中に大きい粒子上つなぎとめて（ｂｕｏｙ）
スターリーナイト現象を減少δゼる。

発明の詳細な説明によって、輻射線感光性ハロゲン化銀乳剤層上の
外側表面に、改良された粗面化用組成物１ｆｃはつや消
しａ酸物を有する該写真要素が提供される。外側表面は
、ハロゲン化銀乳剤層上の写真要素の表面であり、それ
は通常はバッキング層（ｂａｃｋｉｎｇ　’１ａｙｅｒ
　）から最も遠くにある。これらの与Ｘ要素は、黒白写
真用の写真要素であり、またはカラー写真用の写真要素
であり、かつ電磁スペクトル例えば紫外領域、可視領域
、または赤外領域等、のいずれの化学線部分にも／ｌ！
！ｖ元性である。

粗面性トップコートは、異ったサイズ分布および濃度を
有する２組の粒子から成っている。これら粒子の組の１
つは、１．０ミクロン以上、１０ミクロン以下の平均粒
径を刊し、Ｑ、Ｏ１５Ｅｌ／ｎＬ２以上、０．１５＆／
ｒｒＬ２以下の被覆量でおるつや消し剤でおる。粒子の
他の組は、０．２０〜０．７５ミクロｙ　（７）平均粒
径を有し、０．２〜０．７ｇ／ｒＩＬ２ｔたはｉ、ｏｇ
／ｍ”の被覆量でめるつなぎとめ剤（ｂｕｏｙｉｎｇ　
ａｇｅｎｔ　）　テあル。両方の粒子は、製品に最終特
性を供するために、現像の間、リド治漸性でなりれはな
らない。しかも、つなぎとめ用粒子は、乳剤層中に別々
に含有δセることもできる。

これらのサイズに、像の中にスターリーナイト現象會生
せしめないで、乳剤層中に、大きい粒子が滲透してくる
のに対抗する支りを提供する。

粒子は、同ａｔまたは異種の物質から選ぶことができ、
硬質または蔽買、着色または無盾色（この方が好ましい
）、および無機または有機の物質のいずれでもよい。こ
れらの物質は非感光性であるべきであり、現像して可視
像を形成するハロゲン化銀粒子であってはならない。ま
た、これらの粒子は現像処理中に溶解してはならない。

もし小さい粒子が溶解すると、大きい粒子は、現像を行
っている間に落下して、乾燥中に低い層へ押し出丁よう
にされ、そして乾燥中にトップコート層′ｆ：再び薄く
する。これらの粒子は、無機粒子、例えは硫酸バリウム
、シリカ、カルシウム、炭酸塩、バリア（ｂａｒｉａ　
）、チタニア（ｔ、ｉｔ、ａｎｌａ　）　、硫酸カルシ
ウム、炭酸バリウム等、または、有機粒子、例、ｔ　［
セルロースエステル、セルロースエーテル、アクリル樹
脂またはメタクリル樹脂（例えば、メタクリル酸メチル
、アクリル酸、メタクリル酸、ｎ−メタクリル酸、ｎ−
ブチル等の単独重合体または共重合体）、ポリビニル樹
脂、エチレン性不飽和単量体例えばスチレン、ブタジェ
ン等、の単独重合体および共１合体等から選ぶことがで
きる。

これら粒子のサイズ範囲（５ｉｚｅ　ｒａｎｇｅ　）お
よび被覆量は、本発明の実施においては臨界的である。

もし小さい粒子のサイズが０．２０ミクロンより小石い
ならば、またはもし小石い粒子の被覆量が０．２９／　
ｍ”より小石いならば、つなぎとめの効果はない。もし
小さい粒子のサイズが平均０．７５ミクロンを超重なら
ば、この粒子はスターリーナイト現象の一因になるであ
ろう。もし小δい粒子の被覆量が０．７　＃　／　ｍ”
を超重ならは、写真要素中のヘイズが増加するであろう
。大きい粒子の割合およびサイズも、つや消しの仕上げ
會提供し、スターリーーナイト現象全最少にするりにＴ
Ｌ賛である。

種々なタイプの４真用ハロゲン化銀乳剤の任意のものを
、本発明を実施するのに用いることができる。例えば、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化鋏、およびこれらの
混合物を用いることができる。また、粒子の任意の形態
、例えは立方形、斜方晶系、六方晶系、工ぎタキシャル
系（ｅｐｉｔａｘｉａｌ　）、層状、平板状、またはそれ
らの混合物、のいずれの形態のものを用いることができ
る。これらの乳剤は、任意の既知方法、例えば米国特許
第２．２２２，２６４号（ｗｉｅｔｚθｔａ１．）、同
第３，３２０，０６９号（工１）１ｎｇ８ＷＯｒｔｈ　
）、同第３．２７１，１５７号（ＭＣＢｒ１ａｅ　）、
同第４，４２５，４２５号、および同第４，４２５，４
２６号に記載されているようなシングルジェット（ｓｉ
ｎｇｌθｊｅｔ）乳剤形成法またはダブリュジェッ）　
（ａｏｕｂｌθｊθｔ）乳剤形成法、によって造るＣと
ができる。

本発明のハロゲン化乳剤は、水洗芒れてぃなくてもよい
し、可溶性塩を除くために水洗δれでいてもよい。後者
においては、可溶性塩は、テルーセツチング（ｃｈｉｌ
ｌ　−ｓｅｔｔｉｎｇ　）および浸出（１θａｃｈｉｎ
ｇ　）によって除くことができ、または乳剤は、例えば
米国特許第２，６１８，５５６号（Ｈｅｗｉｔｓｏｎ　
ｅｔ　ａｌ、）、同第２．６１４，９２８号（ＹｕｔＺ
ｙａｔ　ａｌ、　）、同第２．５６５，４１８号（Ｙａ
ｃｋｅｌ　）、同第３，２４１，９６９号（）（ａｒｔ
　ｅｔａｌ、）、および第２，４８９，３４１号（Ｗａ
ｌｌｅｒ　ｅｔａｌ、）に記載芒れている操作によって
洗って凝固芒セることもできる。

写真乳剤は、化学項感剤、例えは還元剤、硫黄、セレン
またはテルルの化合物、金、白金またはパラジウムの化
合物、またはこれらの組合セ物、で増感するＣとができ
る。適当な化学増感法は、米国特許第１．６２３，４９
９号（３ｈｅｐａｒｄ　）、同第２．３９９，０８３号
（Ｗａｌｌｅｒ　）、同第３，２９７．４４７号（ＭＣ
Ｖｅｉｇｈ　）、および同第３．２９７．４４６号（Ｄ
ｕｎｎ　）　　に記載δれている。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感度増加用化合物（５
ｐｅｅｄ　ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｕｎａｓ
　）　、例えばポリアルキレングリコール、カチオン性
界面活性剤、およびチオエーテルまたはこれらの組合セ
物金含有芒れることかでき、これらは、米国特許第２．
８８６．４３７号（ｐｉｐｅｒ　）、同第３，０４６，
１３４号（Ｃｈｅｃｈａｋ　）　、同第２，９４４，９
００号（Ｃａｒｏｌｌ　ｅｔ　ａｌ、）、および同第３
，２９４．５４０号（（）Ｏｆｆθ）に記載されている
。

ハロゲン化銀乳剤は、カブ！Ｊ　（ｆｏｇ　）の生成に
対して保護することもでき、貯蔵中の感度の損失に対し
て安定化させることもできる。単独または組合せて使用
できる適当なカブリ防止剤には、米国特許第２，１３１
，０３８号（３ｔａｕａ　）および同第２．６９４，７
１６号（Ａ１）ｅｎ　）に記載δれているチアゾリウム
塩類、米国特許第２．８８６，４３７号（Ｐｉｐｅｒ　
）および同第２．４４４，６０５号（Ｈｅｉｍｂａｃｋ
　）に記載芒れているアザインデン類、米国特許第２．
７２　Ｂ、６６３号（Ａ１）ｅｎ　）に記載ちれている
水銀塩類、米国特許第３，２８７，１３５号（、Ａｎａ
θｒｓｏｎ　）に記載δれているウラゾール類、米国％
許第３，２３５，６５２号（Ｋｅｎｎａｒａ　）に記載
されているスルホカテコール類、英国特許第６２３．４
４８号（Ｃａｒｒｏｌ　ｅｔ　ａｌ、　）にｉＵＪ載さ
れているオキシム類、ニトロン、二トロンインダソール
類、米国特許第２，８３９，４０５号（Ｊｏｎｅ８）に
記載芒れている多価金鵜塩類、米国特許第３．２２０，
８３９号ＣＨｅｒＺ　）　Ｋｎｅｅ−ｇレテイｂチウロ
ニウム塩、および米国特許第２，５６６，２６３号（Ｔ
ｒｉｖｅｌｌｉ　）および同第２，５９７，９）５号（
１）ａｍｓｃｈｒｏｄｅｒ　）　［ｉ己載−ｇｎていｂ
パラジウム、白金および金の塩等が包含芒れる。

ハロゲン化銀は、単独または組合せにおける桓糧な有機
または無機の硬膜剤（ｈａｒａｎｅＪｓ　）　、例えは
アルデヒド類、ブロックしたアルデヒド類、ケトン類、
カルボン酸誘導体類、炭酸誘導体類、スルボン酸エステ
ル類、ハロゲン化スルホニル類、ビニルスルホン類、活
性ハロゲン化合物’ＪＡ　、−ｃ　＄キシ化合物類、ア
ジリジン類、活性オレフィン類、インシアネート類、カ
ルボジイミド類、混合した機能を有する＠！膜剤類、お
よび重合体硬膜剤類、例えば酸化されたポリサッカライ
ド類例えはジアルデヒドデンプン、オキシガルゴム（ｏ
ｘｙｇｕａｒｇｕｍ）等によって硬膜化石セることがで
きる。

また、写真乳剤には、ビヒクル類（ｖｅｈｉｃｌｅｓ　
）または結合剤類として、糧々なコロイド類を単独また
は組合せて含有δセることができる。適当な親水性物質
には、自然界に見出芒れる物質類、例えば、蛋白質類例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体Ｍ　（例、ｔｌ−ｆ、フ
タル化ゼラチン）、セルロース誘導体類、ポリサッカラ
イド類例えはデキストラン、アラビアイム等、および、
合成重合体＠質類、例えば、水浴性ポリビニル化合物類
例えばポリ（ビニルピロリドン）、アクリルアミド重合
体類、または他の合成重合体化合物類例えはラテックス
形態に分散されたビニル化合物類、および特に４真材料
の寸法安定性を増加させる物質の両方が包含嘔れる。適
当な合成１合体類には、例えば、米国特許第３，１４２
，５６８号（Ｎｏｔｔｏｒｆ　）、同第３．１９３．３
８６号（Ｗｈｉｔｅ）、同第３，０６２，６７４号（）
（ｏｕａｋＳ８ｍｉｔｈおよびＹｕｄｅｌｓｏｎ　）、
同第３．２２０．８４４号（Ｈｏｕｃｋ　、　Ｓｍ１ｔ
ｈ　オＪ：　ＵＹｕｃｌｅｌａｏｎ　）、同第３．２８
７，２８９号（Ｒｅ！Ｌｍ　ｆｉｐよびｐｏｗｌｅｒ　
）、および同第３，４１），９）１号（１）ｙｋｅｔｒ
ａ　）に記載されている合成１合体類が包含ちれ、特に
有効なものは、アルキルアクリレート類、アルキルメタ
クリレート類、アクリル酸、アクリル酸スルホアルキル
類、またはメタクリル酸スルホアルキル類の水不溶性重
合体類、硬化を容易にする交叉結合性部位を有する重合
体類、カナダ特許第７７４，０５４号に記載されている
如き反復スルホベタイン単位を有する重合体類である。

本発明による乳剤は、静電気防止層または伝導層、例え
ば、可溶性塩類例えば塩化物類、硝酸塩類等、蒸発金挑
層類、イオン性重合体類例えは米国特許第２，８６１，
０５６号および同第３．２０６　、３１２号（ｙｉｎｓ
ｋ　）に記載毛れたイオン性１合体類、または不溶性無
機塩類例えば米国特許第３．４２８，４５１号（Ｔｒθ
ｖｏｙ　）に記載芒れた不溶性無機塩類を含む層、を含
有する写真要素に使用することができる。

写真乳剤は広くいろいろな支持体上に被覆することかで
きる。典型的な支持体には、ポリエステルフィルム、７
ｍ！Ｄちれたポリエステルフィルム、ポリ（エチレンテ
レフタレート）フィルム、硝酸セルロースフィルム、セ
ルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタール）
フィルム、ポリカーボネートフィルム、およびこれらに
関連している材料または樹脂状材料、ガラス、紙、全島
等が包含される。典型的には、可撓性のある支持体が使
用ちれ、特に、部分的にアセチル化することができ、ま
たはバリタ（ｂａｒｙｔａ　）および／まｆｃはアルフ
ァーオレフィン重合体、特に２〜１０個の炭素原子を有
するアルファーオレフィン、例えはポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレンブテン共重合体類等、で被覆する
ことができろ紙支持体が使用される。

本発明の乳剤には、可塑剤および潤滑剤、例えばポリア
ルコール類例えはグリセリンおよび米国％ｔ［２，９６
０，４０４号（ＭｉｌｔＯｎ　）に記載されｆｃタイプ
のジオール類、脂肪酸類またはエステル類例えば米国特
許第２，５８８．７６５号（Ｈｏｂｉｎａ　）および同
第３，１２），０６０号（］）ｕａｎｅ　）に記載され
ているような脂肪酸類またはエステル類、およびシュホ
ン（１）ｕｐｏｎｔ　）英国特許第９５５，０６１号に
記載されているようなシリコーン樹脂類、全含有ぢセる
ことができる。

本明細書に記載嘔れた乳剤には、界面活性剤、例えばサ
ポニン、アニオン性化合物類、例えば米国％ｎｉ　２，
６　［）　０，８３１号（９ａｌａａｉｅｆｅｎ　）に
ｉｅ載されているアルキルアリールスルホネート類、弗
素化界面活性剤、および両性化合−例えは米国％許第３
，１３３，８１６号（Ｂ８ｎ　−１）ｉｚｒ＆　）に記
載されている両性化合物、を含有させることかできる。

本明細書に記載された写真斐累には、つや消し剤、例え
ばデンプン、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、および
米国特許第２，９９２，１０１号（Ｊｅｌｌｅｙ　ａｔ
　ａｌ、　）および同第２，７０１，２４５号（Ｌｙｎ
ｎ　）に記Ｅｌ！ｉれているタイプのビーズ（ｂｅａａ
ｓ　）　ｆ包含する１合体ビーズ、全含有δセることが
できる。

本発明の乳剤は、スチルベン、トリアジン、オきる。水
溶性増白剤類、例えはドイツ国特許第９７２．０６７号
（Ａｌｂｅｒａ　ｅｔ　ａｌ、　）および米国特許第２
．９３３，３９０号（ＭＱＦ’１Ｌｌｌ　ｅｔ　ａｌ、
　）　Ｋ　記載されているような水浴性増白剤を用いる
仁とができ、またはドイツ国特許第１．１５　０．２〜
１．０ｇ／ｍ２７４号（、ｙａｎｓｅｎ　）および米国
特許第３，４０６．ＣＪ　７　［１号（Ｑｅｔｌｋｅｒ
　ｅｔ　ａｌ、　）に記載嘔れているような増白剤の分
散剤類を用いることもできる。

本発明による乳剤層を含む写真要素は、元吸収性物質類
およびフィルター色素類、例えは米国特許第３．２５３
．９２）号（Ｓａｗｄｅｙ　）、同第２．２７４．７８
２号（ｏａｓｐａｒ　）、同第２，５２７．５８３号（
Ｃａｒｒｏｌｌθｔ　ａｌ、）および同第２，９５６，
８７９号（Ｖａｎ　Ｃａｍｐｅｎ　）に記ｗ、ちれてい
る光吸収性物質およびフィルター色素類、を含有する写
具懺素中に使用するＣとができる。所望により、色素類
は、例えは米国特許第３，２８２．６９９号（Ｍｉｌｔ
ＯｎおよびＪＯｎθＢ）に記載されているに媒染嘔セる
ことができる。

また、コントラスト増加用添加剤、例えはヒドラジン類
、ロジウム、イリジウム、およびこれらの組合せ物も有
用である。

本発明の写真乳剤は、種々な被覆方法、例えば浸漬被覆
、エアーナイフ被覆、流し塗（ｃｕｒｔａｉｎｃｏａｔ
ｉｎｇ　）、または米国特許第２，６８１，２９４号（
Ｂ８ｇｕｉｎ　）にＨ已載芒れているクイズのホッパー
を用いる押出被稜によって被覆することができる。

所望により、２層以上の層を、米国特許第２．７６１．
７９）号（Ｒｕ５ｓｅ１））　オヨヒ英国％　ＦＦ　第
８３７．０９５号（Ｗｙｎｎ　）に記載’ａｎてい、ｂ
操作によって、同時に被覆することができる。

カプラー類を、親水性コロイドによって直接結合烙セる
か、または尚沸点の有機溶剤中に保持嘔セる（次いで親
水性コロイド内に分散名セる〕かのいずれかにより存在
させることができる。コロイドは、種々の既知写真硬膜
剤の任意のものを用いて、部分的に硬膜化石せるか、ま
たは光分に硬膜化さセることかできる。そのような硬膜
剤には、遊離アルデヒド類（米国特許第３，２３２，７
６４号）、アルビヒド解離性化合物類（米国特許第２，
８７０，０１３号および同第３，８１９，６０８号）、
６−トリアジン類およびダイアシン類（米国特許第３　
、３２５　、２８７号および同第３，９９２，３６６号
）、アジリジン類（米国特許第３，２７１，１７５号）
、ビニルスルホン類（米国特許第３．４９０，９）１号
）、カルざジイミド類等を便用することができる。

ハロゲン化銀写真要素は、色素類の選択的生成により該
要素中に色素像を形成するのに用いることができる。銀
像を形成８セるための罰述の写真焚素は、色素像形成剤
全含■する現像剤を使用することによって、色素像を形
成するのに用いることができる。前記色素像形成剤は、
例えは、カラーカプラー類であり、これらは、英国特許
第４７８．９８４号、米国特許第３，１）３，８６４号
（Ｙａｇｅｒ　ａｔ　ａｌ、　）、同第３．Ｃ１０２，
８３６号、同第２，２７１，２３８号および第２，３６
２，５９８号（Ｖｉｔｔｕｍ　ａｔ　ａｌ、　）、米国
特許第２，９５０．９７０号（５ｃｈＷａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ、）、同第２，５９２，２４３号（ｆ：：ａｒｒｏｌ
ｌ　ａｔ　ａｌ、　）、同第２，３４３，７０３号、同
第２，３７６，３８０号および同第２，３６９，４８９
号（ｐｏｒｔｅｒ　ｅｔ　ａｌ、）　、英国特許第８８
６，７２３号および米国特許第２，８９９，３０６号（
３ｐａｔｈ　）、米国特許第３，１５２．８９６号（Ｔ
ｕｉｔｅ　）、米国特許第２．１）５，３９４号、同第
２，２５２，７１８号および同第２，１０８，６０２号
（Ｍａｎｎｅｓ　ａｔ　ａｌ、）、および米国特許第３
，５４７，６５０号（ｐｉｌａｔｏ　）に例示されてい
る。この形態においては、現像剤は、発色現像主薬（例
えば、芳香族第一アミン類であって、それらの酸化形は
カプラー（カップリング剤）と反応して像色素會形成す
ることができる）を含んでいる。また、インスタント自
己現像性拡散転写フィルム、フォトサーモグラフカラー
フィルム、または還元可能な銀源類およびロイコ色素類
に接解的に近接して存在しているハロゲン化銀を使用し
ている紙を用いることもできる。

色素形成性カプラー類を写真要素中に入れることもでき
ろ。これらは、ｐｉｅ　Ｃｈｅｍｉｅ　、　　ＶＯｌ、
　５７　。

１９４４、　ｐ、　１）３　（８ｃｈｎｅｉａｅｒ　ｅ
ｔ　ａｌ、）、米国特許第２，３０４．９４０号（Ｍａ
ｎｎＥ１８　ｅｔ　ａｌ、　）、同第２，２６９．１５
８号（Ｍａｒｔｉｎｅｚ　）、同第２．３２２，０２７
号（Ｊｅｌｌθｙ　ｅｔ　ａｌ、　）、同第２．３７６
，６７９号（Ｆｒｏｌｉｃｈθｔａ１．）、同第２．８
０１，１７１号（Ｆｉｅｒｋｅ　ｅｔ　ａｌ、）　、同
第３．７４８，１４１号（Ｓｍ１ｔｈ　）、同第２，７
７２，１６３号（Ｔｏｎｇ　）、同第２，８３５，５７
９号（’ｐｈｉｒｔｌ１３ａｔ　ａｌ、　）、同第２，
５３３，５１４号（Ｂａｗａｅｙ　ｅｔｌＬｌ、）、同
第２．３５３．７５４号（ｐｅｔｅｒｓｏｎ　）、同第
３，４０９，４３５号（５ｅｉａｅｌ　）、およびＣｈ
ｅｎ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、　
　Ｍｏ１．　１５９　、　　Ｊｕｌｙ１９７７、ｘｔａ
ｍ　　１５９３０に例示されている。

色素形成性カプラー類は、異なつ７（量を入れて異なっ
た写真効果を達成させることができる。例えば、英国特
許第９２３．０４５号および米国％許第３．８４３．３
６９号は、速い感度の乳剤層および中間感度の乳剤層に
通常使用δれる量よりも少カい銀のおおいに関連して、
カプラーの濃度全制限することを教示している。

色素形成性カプラー類は、通常、減色混色の原色（テな
わち、黄、マゼンタ、およびシアン）像色素類形態に選
ばれ、かつ非拡散性、無色のカプラー類であり、例えば
開鎖のケトメチレン、ピラゾロン、ぎラゾロトリアゾー
ル、ビラゾロベンヅイミダゾール、高沸点の有機（カプ
ラー）溶剤類中に入れるために疎水的にバラスト（ｂａ
ｌｌｈａｔｅａ　）されたタイプのフェノールおよびナ
フトールである。そのようなカプラー類は、米国特許第
２．４２３．７６０号、同第２，７７２，１６２号、同
第２．８９５，８２６号、同＄２，７１０，８０３号、
同第２．４０７．２０７号、同第３，７３７，３１６号
および同１４２，３６７．５３１号（３ａ１ｍｉｎｅｎ
　ｅｔ　ａｌ、）、同第２，７７２．１６１号、同第２
，６　Ｑ　Ｏ，７８８号、同第３．００６，７５９号、
同第３，２）４，４３７号および同第３．２５３．９２
４号（Ｌｏｒｉａ　ｅｔ　ａｌ、　）、同第２．８７５
，０５７号（ＭｃＣｒｏｓｓｅｎ　ｅｔ　ａｌ、）、同
第２．９０８．５７　！１号（Ｂｕｓｈ　ａｔ　ａｌ、
　）、同第３．０５４，８９２号（（）ｌｅｄｈｉｌｌ
　ｅｔ　ＩＬＬ、　）、同第２．４７４，２９３号、同
第２，４０７，２）０号、同第３．０６２，６５３号、
同第３．２６５，５０６号および同第３，３８４，６５
７号（Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ　ｅｔ　ａｌ、ン、同第
２，３４３，７０３号（Ｐｏｒｔｅｒ　ｅｔ　ａｌ、　
）、同第３．１２７，２６９号（Ｇｒｅｅｎｈａｌｇｈ
　）、同第２．８６５，７４８号、同第２，９３３．３
９）号および同第２，８６５，７５１号（ｐｅｎｉａｋ
　ＱＣａｌ、　）、同第３．７２５．［）　６７号（Ｂ
ａ１ｌａｙ　ｅｔ　ａｌ、　）　、同第３．７５８．３
０８号（Ｂｅａｖａｒａ　ｅｔ　ａＬ　）　、同第３．
７７９，７６３号（Ｌａｕ　）、同第３，７８５，８２
９号（Ｆｅｒｎａｎｃｌｅｚ　）　、英国特許ｉ　９６
９．９２）号、同第１，２４１，０６９号、同第１，０
１），９４０号、米［Ｎ％許第３，７６２，９２）号（
Ｖａｎａｅｎ　Ｅｙｎｄｅ　ａｔａｌ、）、ＩＷＪＭ　
２，９８３，６０８号（Ｂｅａｖｅｒａ　）、同第３，
３１），４７６号、同第３，４０８，１９４号、同第３
，４５８，３１５号、同第３，４４７，９２８号、同第
３，４７６，５６３号（Ｌｏｒｉａ　）、同第３．４１
９．３９０号（（：ｒｅｓｅｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　）
、同第３，４１９，３９）号（Ｙｏｕｎｇ　）、同第３
，５１９，４２９号（Ｌｅａｔｉｎａ　）、英国特ｒ１
＋−第９７５，９２８号、同第１．１）１．５５４号、
米国特許ｆＡ３，２２２，１７６号（Ｊａｅｋａｎ　）
およびカナダ％許第７２６．６５１Ｊ＠＼英国特許第１
．２４８．９２４号（１３ｃｈｕｌＪｅ　ａｔ　ａｌ、
　）、および米１）竹許第３，２２７，５５０号（Ｗｎ
ｌｔｅｍｏｒｅ　ｅｔａｌ、）に例示されている。単）
＠または分離した層における異なつｆｃ反応運役の色素
形成性カプラーを使用し、特別な再興的応用のためのハ
ｉ望の効果音達成させることができる。

カップリングによって色素形成性カプラーは、写真的に
有用な部材、例えは＋Ａ像像側制剤たは現像促進剤、徐
白促進剤、現像主薬、ハロゲン化銀溶媒、トナー、硬膜
剤、カプリ剤、カブリ防止剤、競争カプラー、化学また
は分光増感剤、および減感剤、全放出名セることができ
る。現泳抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラー類は、米国特
許第３　、１４８　、０６２号（Ｗｈｉｔｍｏｒｅ　ｅ
ｔ　ａｌ、　）、同第３，２２７，５５４号（Ｂａｒｒ
　ａｔ　ａｌ、　）、同第３．７３３．２０１号（Ｂａ
ｒｒ）、同第３，６１７，２９）号（Ｂａｗａｅｙ　）
、同第３．７０３，３７５号（Ｇｒｏｅｔ　ａｔ　ａｌ
、　）、同第３．６１５，５０６号（Ａｂｂｏｔｔ　ｅ
ｔ　ａｌ、）、同第３．２６５，５０６号（Ｗｅｉｓｓ
ｂｅｒｇｅｒ　ＱＣＩＬＬ、　）　、同第３．６２０，
７４５号（８ｅｙｍｏｕｒ　）、同第３，６３２，３４
５号（ＭＩＬｒＸθｔ　１）１．　）、同第３．８６９
，２９）号（Ｍａｄｅｒ　ｅｔ　ａｌ、　）、英国特許
第１，２０１，１）０号、米国特許第３，６４２．４　
Ｂ　５号（０１８ｈｉ　ｅｔａｌ、）、英国％許Ｔｈ１
，２３６．７６７号（■ｅｒｂｒｕｇｇｂｅ入米国特許
第３，７７０．４６６号（ＦｕｊｉＷｈａｒａ　ａｔａ
ｌ、）、および同第３．８　［３８，９４５号（Ｍ＆ｔ
ｓｕ。

ｅｔ　ＩＬＬ、　）に例示されている。カップリングに
よって糧々の写真的に有用な基を放出する色素形成性カ
プラー類および色素非形成性化合物類は米国特許第４，
２４８，９６２号に都載されている。酸化δれた発色現
像主薬との反応により色素を形成しないＤＩＲ化合化合
全類いることかで＠る。これらの化合物類は、西ドイツ
国％許公開第２，５２９，３５０号公報および米国性ｆ
ｆ第６，９２８，０４１号、同第３．９５８，９９３号
、および同第３，９６１，９５９号（Ｆｕｊｉｗｈａｒ
ａ　ｅｔ　ａｌ、　）、西ドイツ国特許公開第２．４４
８，０６３号公＠（Ｑｄｅｎｗａｌａｅｒ　）、同第２
．６１０，５４６号公報（’］：’ａｎａｋａ　ａｔ　
ａｌ、　）　、米国特許第４，０４９，４５５号（Ｋｉ
ｋｕｃｈｉ　ａｔ　ａｌ、　）、および同第４，０５２
，２）３号（Ｃｒｅｄｎｅｒ　ｅｔ　ａｍ、　）に例示
芒れている。酸化的な分裂を用いることかできるＤＩＲ
化合化合全類本国特許第３　、３７９　、５２９号（ｐ
ｏｒｔｅｒ　ａｔ　ａｌ、　）、同第３．０４３，６９
０号（（）ｒ８ｅｎ　ｅｔ　ａｌ、　）、同第３，３６
４，０２２号（Ｂａｒｒ　）、同ｍ　３，２９７．４４
５号（Ｄｕｅｎｎｅｂｉｅｒθｔ　ａｌ。）、および同
ａｉ！、２８７，１２９号（Ｒｅｅｓｅｔ　ａｌ、　）
に例示δれでいる。比較的非感光性であるハロゲン化銀
乳剤、例えはりツブマン乳剤（Ｌｉｐｍａｎｎ　ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎｓ　）は、米国％吐第３．８９２．５７２号
（Ｂｈｉ、ｂａ　ｅｔ、　ａｌ、　）　Ｖｃ　記載Ｇ　
しているように現像抑制部材の移行を防止し、または調
節するために内部漸およびトップコート層として利用δ
れた。

写具較素に、カラーの色素形成性カプラー類、例えばネ
ガカラー像のための一体となったマスクを形成するため
に使用ちれたカプラー類〔これらのカプラー類は、米国
特ＦＦ第２，４４９，９６６号（）Ｉａｎｓｏｎ　）、
同第２，５２），９０８号（Ｃ）１）！ＬＥＩＢ　ｅｔ
ａｌ、）、同ｆｆ１３，０３４，８９２号（Ｇｌｅｄｈ
ｉｌｌ　ａｔａｌ、）、同第３，４７６．５６３号（Ｌ
ｏｒｉａ　）　、同第３．５１９，４２９号（Ｌｅｓｔ
ｉｎａ　）、同ｉ　２，５４６，６９）号（Ｆｒｉｅａ
ｍａｎ　）、同ｍ　３，０２８，２３８号（Ｐｕ５ｃｈ
ｅｌ　ｅｔ　ａｍ、　）、同第３，０６１，４３２号（
Ｍｅｎｚｅｌａｔ　ａｌ、　）、および英国％ｒｆａＫ
１．０３５，９５９号（Ｇｒｅｅｎｈａｌｇｈ　）　Ｋ
例示６れている］、および／または、競争カプラー類〔
これらのカプラー類は、米国特許第３，８７６．４２８
号（Ｍｕｒｉｎ　ｅｔ　ａｌ、）、同第３，５８０，７
２２号（３ａｋａｍｏｔＯθｔａｌ、）、同Ｍ２，９９
８，３１４号（ｐｕｓｃｈｅｌ　）、同第２，８０８，
６２９号（Ｗｈｉｔｍｏｒす、同第２，７４２，８３２
号（ｓａｌｍｉｎｅｎ　）、および同第２．６８９，７
９３号（Ｗθ１ｌｅｒ　ｅｔ　ａｌ、　）に例示８れて
いる〕、全組み入れることができる。

再興費累中に、像色素安定剤類を含有δセることができ
る。そのような像色素安定剤類は、英国時的−第１，３
２６，８８９号、禾国特軒第３，４３２，３００号およ
び同第ろ、６９８，９０９号（１，ｅｓｔｉｎａ　ｅｔ
ａｌ、）、同第６．５７４，６２７号（Ｂｔθｒｎθｔ
ａ１．）、同ｍ　３，５７３，０５０号（Ｂｒａｎｎｏ
ｃｋ　ｅｔ　ａｌ、　）、同第３，７６４，３３７号（
Ａｒａｉ　ａｔ　ａｌ、　）、および同第４．０４２，
３９４号（３ｍ１ｔｈ　ｅｔ　ａｌ、　）、に例示δれ
ている。

こｔしらのタイプの体形成システムは当業界においてよ
く卸らＩしている。種々な色素転写、拡散方法の詳細な
論文は、例えは、”　Ａ　　Ｆｕｎａａｍ１３ｎｔａｌ
ｌｙＮｅｗ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　
ｆｏｒ　ＩｎｓｔａｎｔＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”、　
Ｗ、　Ｔ、　）ｌａｒｉｌｌｌｏｎ、　　Ｊｒ、。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎａ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　、　　ＶＯＩ。

２０＊　　Ｎｏ、　４．　　Ｊｕ１７／Ａｕｇｕｓｔ　
ｉ　９７６．　　ａｎａＮｅｂｌｅｔｔｅ’ｓ　　）ｌ
ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎ
ｄＲＪｐｒＯｇｒａｐｈｙ　、　　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ
　、　　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　　ａｎｄ３ｙｓｔｅｍｓ
　、　　７ｔｈ　Ｅａｉｔｉｏｎ　、　　Ｊｏｈｎ　Ｍ
、Ｓｔｕｎｇｅ　。

ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒｕｎａ　　Ｒｅｊ−ｎｈｏｌｃＬ　
　ｃｏｍｐａｎｙ　、　　Ｎ、Ｙ、。

１９７７、ｐｐ、３２４−３３０ａｎａ１２６に児出丁
ことかできる。色素漂白カラー像形成システムの詳細な
論文は、Ｔｈｅ　Ｒｅｐｒｏａｕｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃ
ｏ１ｏｕｒ　。

３ｒａ　Ｅａ、　、　　Ｒ，Ｗ、　Ｃ）、　Ｈｕｎｔ　
、　　Ｆｏｕｎｔａｉｎ　Ｐｒ８ＢＢ　。

Ｌｏｎａｏｎ　、　　ＥｎｇｌａｎｃＬ　１９７５　ｐ
ｐ、　３２５−３３０ｓａｎｃＬ　Ｔｈｅ　’Ｉ”ｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐ
ｒｏｃθｓｓ。

４ｔｈ　　Ｅｄ、、　　　Ｍｅｅｓ　　ａｎａ　　Ｊａ
ｍｅｓ　　、　　　ｌ、ｉａｃｍｉｌｌａｎｐｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ　ｃｏ、、　　工ｎｃ、、　Ｎ、　Ｙ、、　
　１９７７　ｐｐ。

３６３−３６６に見出丁ことができる。また、前記Ｍｅ
ｅｓ　ａｎａ　Ｊａｍｅｓ論文のｐａｇθ３６６−３７
２には色素転写方法が詳細に論じられている。ハロゲン
化銀システムにおけるロイコ染料酸化については、米国
特許第４．４６０，６８１号、同第４．３７４，８２）
号、および同第４，０２），２４０号のような文献に論
じられている。

また、従来の他の写真用追加添加物、例えば被覆用助剤
、帯電防止剤、アキュータンス色素（ａｃｕｔａｎｃｅ
　ａｙｅｓ　）、ハレーション防止用色素および層、カ
ブリ防止剤、潜像安定剤、よじれ防止剤等を存在させる
こともできろ。

次の実施例および本発明の実施におけるヘイズ（ｈａｚ
ｅ　）の測定は、Ａ８ＴＭ　Ｄ　１０　［１）３−６１
（１９７７年に再承認嘔れｆＩ：、）によって行った。

ｄヘイヅφは、−Ｘ　１０　Ｃ１（式中、’ｐａは、拡散
透ｔ過率であり、Ｔｔは全透過率である）として測定した。

実施例１−５ゼラチン結合剤中に０．１５ミクロンの立方形の塩臭化
物（６４／３６、Ｃ１／　Ｂｒ　）粒子全含有する写頁
乳剤會、下塗りされた（　ｐｒｉｍｅａ　ａｎａｓｕｂ
ｂｅｄ　）　ＴＩｅリエテレンテレフタレート基体上に
、４．０９　／　ｍ２の銀被８＋量において被覆した。

この被覆乳剤の５つの試料に、５種の異ったゼラチント
ップコートヲ各々被覆して、スターリーナイト現象粒子
サイズおよび被穐量り効果、ヘイズ、およびドローダウ
ン時間を評価した。フィルムを露結果を第１表に示した
。大きい粒子（ＬＰ）としては、２．６５ミクロンのシ
リカを用い、小さい粒子（ｓｐ）としては、０．５ミク
ロンのポリメチルメタクリレートを用い７ζ０１　０．０１）−４．３　　３．５　　　１６．０２　
　Ｇ、０２２　０．２）５　　４　　　７　　　　１０
３　０．０２２　０．３３４　　３　　　７．７　　　
１０４　０．０４４−５．３　　１０　　　１）５　　
［Ｊ、Ｇ７７　０．４３　　２．３　　１５　　　　４
．７スターリーナイトの値については、６は許容でき力
い、５は不良でおる、４は少し許容で１！る、６は非宮
に良好である、セして２は優秀である、會七れぞｔ意味
する。ヘイズ値は、最大１５までは許容できる。

これらのデーターは、少ちい粒子と、つや消し剤との組
合ゼにより、つや消し剤の大きいレベ／Ｌ／を使用し、
スターリーナイト現象の増大なしにドローナイト時開音
改良することかできることを示しているｔ、事実、つや
消し剤の尚いＶペル（工、低いスターリーナイト現象を
現出ちゼるのに使用するＣとができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）基体上の親水性コロイド状結合剤中の少なくとも
１種のハロゲン化銀写真乳剤、および前記少なくとも１
種の乳剤上の表面つや消し層から成り、かつ前記つや消
し剤層は、少なくとも２種の異つたタイプの現像のとき
に不溶性である粒子を有する結合剤を包含しており、１
つのタイプの粒子は、０．０１５〜０．１５ｇ／ｍ＾２
の被覆量において１〜１０ミクロンの平均粒径を有する
つや消し剤を包含しており、第２のタイプの粒子は、０
．２〜０．７ｇ／ｍ＾２の被覆量において０．２０〜０
．７５ミクロンの平均粒径を有するつなぎとめ粒子を包
含している、写真要素。
（２）つなぎとめ粒子が０．３〜０．６ミクロンの平均
粒径を有している、特許請求の範囲第１項に記載の写真
要素。
（３）つなぎとめ粒子が有機重合体物質である、特許請
求の範囲第１項に記載の写真要素。
（４）つなぎとめ粒子が有機重合体物質である、特許請
求の範囲第２項に記載の写真要素。
（５）つや消し剤が無機粒子である、特許請求の範囲第
１項〜第４項のいずれか１項に記載の写真要素。
（６）つや消し剤が２〜７ミクロンの平均粒径を有する
、特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載
の写真要素。
（７）つなぎとめ粒子が０．２〜１．０ｇ／ｍ＾２の被
覆において存在する、特許請求の範囲第１項〜第４項の
いずれか１項に記載の写真要素。
（８）つなぎとめ剤が０．２〜１．０ｇ／ｍ＾２の被覆
量において存在する、特許請求の範囲第５項に記載の写
真要素。
（９）つなぎとめ粒子が０．２〜１．０ｇ／ｍ＾２の被
覆量において存在する、特許請求の範囲第６項に記載の
写真要素。
（１０）基体上の親水性コロイド状結合剤中の少なくと
も１種のハロゲン化銀写真乳剤、およびそれに隣接した
層における前記少なくとも１種の乳剤上の表面つや消し
層から成り、かつ前記つや消し剤層は、０．０１５〜０
．１５ｇ／ｍ＾２の被覆量において１〜１０ミクロンの
平均粒径を有するつや消し剤を包含する少なくとも１種
の現像のときに不溶性である粒子を有する結合剤を包含
しており、第２のタイプの粒子は前記乳剤中に存在し、
かつ０．２〜０．７ｇ／ｍ＾２の被覆量において０．２
０〜０．７５ミクロンの平均粒径を有するつなぎとめ粒
子を包含している、写真要素。